DE1695646C3 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5,5-Dialkylhydantoinen - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5,5-DialkylhydantoinenInfo
- Publication number
- DE1695646C3 DE1695646C3 DE19671695646 DE1695646A DE1695646C3 DE 1695646 C3 DE1695646 C3 DE 1695646C3 DE 19671695646 DE19671695646 DE 19671695646 DE 1695646 A DE1695646 A DE 1695646A DE 1695646 C3 DE1695646 C3 DE 1695646C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyanohydrin
- column
- dialkylhydantoins
- reaction
- continuous production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- GWTZZUPJEUZZLU-UHFFFAOYSA-N 5,5-diethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC1(CC)NC(=O)NC1=O GWTZZUPJEUZZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00094—Jackets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
in der R und R' einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten, durch Reaktion des entsprechenden Cyanhydrins
mit Ammoniak und Kohlendioxid in Gegenwart von Wasser, in einer lotrecht angeordneten,
beheizbaren Säule nach dem Gegenstromprinzip, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion
in einer Rieselsäule (1), die mit einem Heizmantel (2) versehen ist, welche in wenigstens drei einzelne
Zonen (A, B, C usw.) unterteilt ist, die auf von oben nach unten zunehmenden Temperaturen gehalten
sind, wobei die unterste Zone eine Temperatur von 92° C aufweist, durchgeführt wird, indem
man NH3 und CO2 gasförmig in den unteren Teil der Rieselsäule (1) einleitet und eine 30—50 gew.-%ige
wäßrige Lösung des Cyanhydrins von oben nach unten führt.
Dialkylhydantoine sind bekanntlich über die nach Bucherer und Bergs benannte Ringschlußreaktion
zugänglich. Wie z. B. in »Reaktionen der organischen Chemie« von H. Krauch und W. K u η ζ, 4. Auflage
(1966), S. 108, beschrieben ist, wird dabei Ammoniak bzw. eine Ammoniumverbindung entweder mit einer
Carbonylverbindung (Keton oder Aldehyd) und Blausäure bzw. Cyanid oder direkt mit einem Cyanhydrin
umgesetzt.
Für diese Reaktion sind bereits verschiedene Abwandlungen bekannt, die sich auf die Wahl der
Ausgangsstoffe, ihre Anteile und die einzuhaltenden Verfahrensbedingungen beziehen. So wird nach dem in
Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, S. 323, beschriebenen
Verfahren Acetoncyanhydrin mit (NH4)HCO3 drucklos
und im Chargenbetrieb umgesetzt, wobei ca. 75-80% d. Th. 5,5-Dimethylhydantoin erhalten werden. Dieses
Produkt ist jedoch ziemlich unrein und muß, je nach dem Verwendungszweck, gegebenenfalls mehrmals umkristallisiert
werden.
Es sind auch chargenweise arbeitende Verfahren bekannt, bei denen unter Überdruck gearbeitet wird.
Alle diese Chargenverfahren erfordern einen mehr oder minder großen Überschuß eines der Reaktanten, wenn
gute Ausbeuten erreicht werden sollen. Infolge von Rückvermischung und relativ großer Verweilzeit der
reaktiven Carbonylverbindungen treten häufig Sekundärreaktionen auf, die den Produkten unerwünschte
Farbe verleihen und ihre Weiterverarbeitung beeinträchtigen.
Man ist deshalb schon dazu übergegangen, die Reaktion kontinuierlich durchzuführen. Nach dem im
deutschen Patent 1166 201 beschriebenen Verfahrens wird entweder eine Carbonylverbindung und Blausäure
oder ein Cyanhydrin mit Kohlendioxyd und überschüssigem wässerigem Ammoniak in einer Kreislauf apparatur
umgesetzt und diesem Kreislauf ständig Reaktionslösung entnommen. Die öligen oder kristallinen Hydantoine
werden von der entnommenen Reaktionslösung abgetrennt, und die hinterbleibende Mutterlauge kann
nach einer verhältnismäßig umständlichen Aufarbeitung in den Kreislauf zurückgeführt werden.
Wie sich bereits aus der Kreislaufführung ergibt, ist
der Umsatz des Cyanhydrins pro Umlauf bei diesem Verfahren nicht vollständig, obwohl mit überschüssigem
NH3 gearbeitet wird. Der unvollständige Umsatz des Cyanhydrins führt aber zu langen Verweilzeiten mit der
bereits erwähnten Gefahr von unerwünschten Nebenreaktionen.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, bei welchem die Umsetzung der
Reaktanten in einem Durchgang und mit einem nur geringen Überschuß an Ammoniak erzielt wird.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5,5-Dialkylhydantoinen
der allgemeinen Formel I
R'
HN NH
°
in der R und R' einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten, durch Reaktion des entsprechenden Cyanhydrins mit
Ammoniak und Kohlendioxid in Gegenwart von Wasser, in einer lotrecht angeordneten, beheizbaren Säule
nach dem Gegenstromprinzip, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Reaktion in einer Rieselsäule
(1), die mit einem Heizmantel (2) versehen ist, welche in wenigstens drei einzelne Zonen (A, B, C usw.) unterteilt
ist, die auf von oben nach unten zunehmenden Temperaturen gehalten sind, wobei die unterste Zone
eine Temperatur von 92° C aufweist, durchgeführt wird, indem man NH3 und CO2 gasförmig in den unteren Teil
der Rieselsäule (1) einleitet und eine 30—50 gew.-°/oige wäßrige Lösung des Cyanhydrins von oben nach unten
führt.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß man mit der erfindungsgemäßen Durchführung des Bucherer-Reaktion
praktisch vollständigen Umsatz des Cyanhydrins bei einmaligem Hinabrieseln erreichen kann und
dazu weder eine Kreislaufführung noch ein Arbeiten unter stark erhöhtem Druck oder mit wesentlichem
Überschuß eines Reaktanten notwendig ist.
Die folgenden Beispiele, in denen aiii die Figur Bezug
genommen wird, sollen zur Erläuterung der Erfindung dienen.
Eine Rieselsäule 1 aus V4A-Stahl mit dem lichten Durchmesser von 32 mm und einer nutzbaren Länge
von ca. 5,70 m wird mit Porzellan-Raschigringen von ca. 8 mm Durchmesser gefüllt und lotrecht aufgestellt.
Die Rieselsäule ist mit einem Heizmantel 2 versehen, der in drei Heizzonen unterteilt ist, Zone A hat eine
Länge von 0,7 m und eine Temperatur von 30°C.
Darunter befindet sich Zone B mit 3 m Länge und auf 6O0C gehalten. Die unterste Zone C ist 2 m lang und
wird auf 920C geheizt. Die Beheizung erfolgt mit Warmwasser durch Thermostatumwälzung.
An die Zone C des Rieselsäulen-Reaktors schließen sich nach unten ein Schauglas 3, ein Stauhahn 4 und ein
Dünnschicht-Verdampfer 5 an, der über eine Brüdenleitung mit einem Kühler 6 verbunden ist Am Kopf ist die
Säule 1 über Leitung 7 mit einem wassergefüllten Absorptionsgefäß 8 verbunden, in dem die entweichenden
Gase für eine Wiederveiwendung aufgefangen werden.
Der Dünnschichtverdampfer 5 besteht aus einem V4A-Rohr von 60 cm Länge und 50 mm Durchmesser
und wird mit Dampf von 2 atü beheizt
Über Leitung 9 wird dem Kopf der Säule 1 von einer Dosierpumpe 10 eine ca. 50 gew.-%ige wässerige
Acetoncyanhydrin-Lösung zugeführt, und zwar mit einem Durchsatz von 208 g pro Liter Reaktorvolumen
und Stunde.
Am linieren Ende von Säulenzone Cwerden NH3 und CO2 eingespeist, und zwar je etwa 1,1 Mol pro Mol
Cyanhydrin, das sind 60 g (33 1) CO2 und 23,4 g (33 1) NH3/Säulenvolumen ■ h.
Nach einer Anlaufzeit von ca. 90 Min. befindet sich die
Säule im Gleichgewicht
Am Kopf entweichen etwa 5,3 g (2,9 1) CO2 und 2,05 g
(2,9I)NH3-
Aus der den Verdampfer 5 verlassenden Reaktionsmischung kristallisieren rasch 134 g/Säulenvolumen · h
an 5,5-Dimethylhydantoin (DMH) vom Schmelzpunkt 174° C aus, das sind ca. 85% d.Th. Eine Reinigung dieses
Produkts ist für die meisten Weiterverarbeitungen nicht notwendig.
Wie eine Titration der Mutterlauge mit A2NO3-LO-sung
und KJ als Indikator ergab, war der Cyanidgehalt außerordentlich niedrig und entsprach einem Umsatz
des Cyanhydrins von über 99% d.Theorie.
Eine Wiederholung des Verfahrens von Beispiel 1 mit einer 50 gew.-%igen wässerigen Lösung von Methyläthylketon
und Diäthylketon führte in ähnlichen Ausbeuten zu den entsprechenden Hydantoinen, 5-Methyl-5-äthyl-,
Fp. 144-146°C sowie 5,5 Diäthylhydantoin, Fp. 166° C
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht auf die in den Beispielen erläuterte Arbeitsweise beschränkt,
sondern kann in vielerlei Weise, z. B. hinsichtiich der
Länge der Rieselsäule, des darin herrschenden Drucks und der Länge der einzelnen Beheizungszonen sowie
deren Temperatur abgewandelt werden. Es ist ferner vorteilhaft, eine Mehrzahl solcher Säulenre?ktoren als
Bündel anzuordnen, um Raumbedarf und den Aufwand an Beheizungs- und Regeleinrichtungen zu verringern.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich ohne Schwierigkeiten derart handhaben, daß das Cyanhydrin
bzw. die Carbonylverbindung nach einmaligem Hinabrieseln über den Säulenreaktor praktisch vollständig
umgesetzt ist, wobei die Rückvermischung minimal bleibt. Die erfindungsgemäß erhältlichen Hydantoine,
die wertvolle Zwischenprodukte, z. B. für die Herstellung von Kunststoffen, darstellen, werden nach dem
Vorschlag der Erfindung in befriedigender Ausbeute und so guter Reinheit erhalten, daß sie ohne weitere
Reinigung verwendbar sind. Das neue Verfahren ist gleichzeitig frei von lästigen Nebenprodukten, da
infolge des nahezu stöchiometrischen Verhältnisses der Reaktanten alle eingesetzten Stoffe zumindest wiederverwendbar
sind. Die nach Abtrennung der Hydantoine verbleibende Mutterlauge kann nochmals eingeengt
und/oder gekühlt werden, wobei man weitere Hydantoin-Fraktionen erhält. Es ist auch möglich und oftmals
zweckmäßig, die Mutterlauge zur Herstellung frischer Cyanhydrin-Lösung zu verwenden. Da hiermit eine
gewisse Beeinträchtigung der Reinheit des Hydantoins verbunden sein kann, kann es sich jedoch auch
empfehlen, die Mutterlauge getrennt weiterzuverarbeiten, z. B. durch Chlorierung u. dgl., wobei man die
N-Chlorderivate der Hydantoine erhält.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5,5-Dialkylhydantoinen der allgemeinen Formel IR'R-HN NH
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1064368A CH522652A (de) | 1967-08-18 | 1968-07-15 | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Hydantoinen, insbesondere 5,5-Dimethylhydantoin |
| GB36076/68A GB1214173A (en) | 1967-08-18 | 1968-07-29 | Process and means for the production of hydantoins |
| FR1575492D FR1575492A (de) | 1967-08-18 | 1968-08-12 | |
| US00149069A US3752821A (en) | 1967-08-18 | 1971-06-01 | Method for the continuous manufacture of hydantoins especially 5,5-dimethylhydantoin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER0046732 | 1967-08-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1695646A1 DE1695646A1 (de) | 1971-04-22 |
| DE1695646B2 DE1695646B2 (de) | 1976-11-25 |
| DE1695646C3 true DE1695646C3 (de) | 1980-11-13 |
Family
ID=7408157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671695646 Expired DE1695646C3 (de) | 1967-08-18 | 1967-08-18 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5,5-Dialkylhydantoinen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE719366A (de) |
| DE (1) | DE1695646C3 (de) |
| NL (1) | NL6811486A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2744428B2 (de) * | 1977-10-03 | 1981-01-15 | Lentia Gmbh, Chem. U. Pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 Muenchen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydantoinderivaten und Vorrichtung zur Durchführung desselben |
-
1967
- 1967-08-18 DE DE19671695646 patent/DE1695646C3/de not_active Expired
-
1968
- 1968-08-12 BE BE719366D patent/BE719366A/xx unknown
- 1968-08-13 NL NL6811486A patent/NL6811486A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE719366A (de) | 1969-02-12 |
| NL6811486A (de) | 1969-02-20 |
| DE1695646B2 (de) | 1976-11-25 |
| DE1695646A1 (de) | 1971-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3125662A1 (de) | Verfahren und katalysator zur herstellung von cyclischen iminen | |
| DE3148971C2 (de) | ||
| EP0113416B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäureamide | |
| DE1695646C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5,5-Dialkylhydantoinen | |
| DE69205601T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanon. | |
| DE2436651B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ß Aminopropionitril | |
| DE69009394T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-3,5,5-trimethyl-1-cyclohexanon. | |
| DE69405023T2 (de) | Verfahren zur Herstellung wässriger Nicotinaldehyde | |
| DE2645544C2 (de) | ||
| EP0004623B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen | |
| DE2832876A1 (de) | Verfahren zur halogenierung von aldehyden | |
| EP0010256B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von symmetrischen 1,3-disubstituierten Harnstoffen | |
| EP0064206B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorcyan aus Blausäure und Chlor | |
| DE2244673A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trichlorisocyanursaeure | |
| EP0027960A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol | |
| DE2527157C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Formylchinoxalin-N↑1↑,N↑4↑-dioxyddimethylacetal | |
| DE2645172C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitroimidazolen | |
| EP0772586B1 (de) | Verfahren zur herstellung von d,l-asparaginsäure aus ammoniumsalzen der maleinsäure | |
| DE938843C (de) | Verfahren zur Herstellung von Guanidinsalzen aus Dicyandiamid und Ammonsalzen | |
| AT229876B (de) | Verfahren zur Herstellung von sehr reinem Melamin | |
| DE1568629C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten | |
| DE3007530C2 (de) | ||
| DE2651984A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n- dimethylpiperidiniumchlorid bzw. n,n- dimethylmorpholiniumchlorid | |
| EP0381010A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-trifluormethyl-anilin | |
| DE2736943C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Thioharnstoffdioxid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |