DE1694512C - Thermoplastic molding compound with chlorinated polyvinyl chloride as the main component - Google Patents
Thermoplastic molding compound with chlorinated polyvinyl chloride as the main componentInfo
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Description
auch bei geringen Schmelztemperaturen geformteformed even at low melting temperatures
30 Gegenstände hergestellt werden, so daß weder Ver-30 objects are produced so that neither
massen aus chlorierten Polyvinylchloriden und insbe- Wesentliche Grundlage der Erfindung ist einmal diemasses of chlorinated polyvinyl chlorides and in particular the essential basis of the invention is once
sondere Zusammensetzungen mit ihnen, die sich durch Entdeckung, daß es Fälle gibt, in denen die Zugabespecial compositions with them, which are distinguished by discovery that there are cases in which the addition
eine gute Verarbeitbarkeit und eine hohe Stoßfestig- einer geeigneten Mengel, 3-Butadien zu den obener-good processability and high impact resistance - a suitable quantity, 3-butadiene to the above-
keit auszeichnen. 35 wähnten Beimischungs-Kunststoffen eine verbessertedistinguish themselves. 35 mentioned admixture plastics an improved one
!in allgemeinen sind Kunststoffe, die chloriertes Verarbeitbarkeit ergibt, die gleichzeitig mit einer verPolyvinylchlorid
enthalten, deshalb von Nutzen, weil besserten Stoßfestigkeit verbunden ist.
sie bis 100°C oder darüber hitzebeständig sind und Die Erfindung hat insbesondere bei verzweigten
eine gute Zugfestigkeit, eine hohe Entzündungstempe- Mischpolymerisatzusammensetzungen Bedeutung, die
ratur und einen hohen Widerstand gegenüber chcmi- 40 aus einer Emulsionspolymerisation hervorgehen, wie
scher Zersetzung aufweisen. Die Verwendung dieser es im folgenden an Hand ternärer Mischpolymerisate
Kunststoffe ist jedoch stark begrenzt, weil ihre Ver- mit 1,3-Butadien beschrieben wird,
arbeitbarkeit zu wünschen übrig läßt. Obgleich sie im Mischpolymerisate, die durch andere Polymerigeschmolzenen
Zustand eine relativ niedrige Viskosität sationsverfahren hergestellt werden, z. B. Mischpolybesitzen,
haben sie noch den weiteren Nachteil, daß 45 merisatzusammensetzungen aus Monomeren, die Styder
Schmelzpunkt hoch liegt und daß sie sich auf rol, Methylmethacrylat und 1,3-Butadien enthalten,
Grund thermischer Zersetzung leicht verfärben. sind sogenannte homogene Mischpolymerisate. ImIn general, plastics which give chlorinated processability and which contain polyvinyl chloride at the same time as a polyvinyl chloride are useful because they are associated with improved impact resistance.
they are heat-resistant up to 100 ° C or above and the invention has good tensile strength, a high inflammation temperature copolymer compositions, the temperature and a high resistance to chcmi- 40 result from an emulsion polymerization, such as shear decomposition. The use of these plastics in the following on the basis of ternary copolymers is, however, very limited because their relationship with 1,3-butadiene is described,
workability leaves much to be desired. Although they are in the copolymers, which are produced by other polymer melted state a relatively low viscosity sationsverfahren, z. B. mixed poly, they have the further disadvantage that 45 merisate compositions of monomers, the Styder melting point is high and that they contain rol, methyl methacrylate and 1,3-butadiene, due to thermal decomposition easily discolored. are so-called homogeneous copolymers. in the
setzung und Verfärbung zu verhindern, muß die Ver- sammensetzungen zeigen die homogenen Mischpoly-To prevent settling and discoloration, the compositions must show the homogeneous mixed poly-
arbeilungstemperatur dieser Polymerisate unterhalb 50 merisate beim innigen Vermischen mit chloriertemWorking temperature of these polymers below 50 merisate when intimately mixed with chlorinated
der idealen Fließtemperatur liegen. Polyvinylchlorid und beim Verarbeiten unbefriedi-the ideal flow temperature. Polyvinyl chloride and unsatisfied during processing
für eine Verschlechterung vieler mechanischer Eigen- Für die Erfindung ist außerdem wesentlich, daß diefor a deterioration of many mechanical properties, it is also essential for the invention that the
schäften fertiger Gegenstände, die aus chlorierten Mischpolymerisationszusammensetzungen auch gutFinished articles made from chlorinated interpolymer compositions also work well
chlorierten Polyvinylchloriden hat man schon ver- Chlorierte Polyvinylchloride, die sich erfindungs-chlorinated polyvinyl chlorides have already been chlorinated polyvinyl chlorides, which are inventively
sucht, Polymerisate mit geeigneter Beimischfähigkeit gemäß verwenden lassen, werden z. B. hergestellt, in-seeks to use polymers with suitable admixability according to z. B. manufactured, in-
zuzusetzen, wie beispielsweise Polyvinylchloride, Poly- dem man pulverförmiges Polyvinylchlorid unter hefti-add, such as polyvinyl chloride, poly- to which powdered polyvinyl chloride under violent
vinylidenchloridc, Mischpolymerisate aus Styrol und 60 ger Rührung gleichförmig in Wasser suspendiert, und,vinylidene chloride, copolymers of styrene and 60 agitated uniformly suspended in water, and,
methacrylat und chlorierte Polyolefine. strahlt wird. Chlor durch das Wasser leitet, bis einmethacrylate and chlorinated polyolefins. is shining. Chlorine passes through the water until one
festigkeit oder andere Nachteile, wenn man sie mit 65 reicht ist.strength or other disadvantages if you are enough at 65.
chloriertem Polyvinylchlorid mischt oder bearbeiten Die besten Zusammensetzungen mit chloriertemchlorinated polyvinyl chloride mixes or processes the best compositions with chlorinated
will. Polyvinylchlorid erhält man auf die folgende Weise.want. Polyvinyl chloride is obtained in the following manner.
60 Gewichtsteilen Styrol, 40 bis 70 Gewichtsteilen Butadien und 0 bis 50 Gewichtsteilen Methylmethacrylat besteht, zur Mischpolymerisation an. Nachdem sich eine Polymerisationsausbeute von mindestens 70% eingestellt hat, wird eine Mischung B, bestehend aus 0 bis 70 Gewichtsteilen Styrol, 30 bis 100 Gewichtsteilen Methylmethacrylat und 0 bis 10 Gewichtsteilen Butadien, gleichförmig mit dem Mischpolymerisat aus der Mischung A vermischt und die Polymerisation beendet. 60 parts by weight of styrene, 40 to 70 parts by weight of butadiene and 0 to 50 parts by weight of methyl methacrylate exists, for copolymerization. After a polymerization yield of at least 70% has been set, a mixture B consisting of 0 to 70 parts by weight of styrene, 30 to 100 parts by weight of methyl methacrylate and 0 to 10 parts by weight Butadiene, mixed uniformly with the copolymer from mixture A and the polymerization ended.
Die auf diese Weise hergestellte Mischpolymerisatzusammensetzung (hier mit Zusammensetzung C bezeichnet) isi eine sogenannte verzweigte Mischpolymerisatzusammensetzung, die auf einer Radialreaktion aufgebaut und durch Emulsionspolymerisation in einem wässerigen Medium entstanden ist.The copolymer composition produced in this way (here referred to as composition C) isi a so-called branched copolymer composition based on a radial reaction built up and created by emulsion polymerization in an aqueous medium.
Eine Haupteigenschaft der Zusammensetzung C ist die folgende: Obwohl keine Abnahme der Viskosität im geschmolzenen Zustand beim Schmelzpunkt einer Mischung dieser Zusammensetzung mit Polyvinylchlorid beobachtet werden kann, besitzt eine Mischung aus dieser Zusammensetzung C mit chloriertem Polyvinylchlorid eine tiefere Schmelztemperatur und eine geringere Viskosität im geschmolzenen Zustand. Außerdem verschwinden die Pyrolyse und die Verfärbung fast vollständig.A main property of Composition C is as follows: Though no decrease in viscosity in the molten state at the melting point of a mixture of this composition with polyvinyl chloride can be observed has a mixture of this composition C with chlorinated polyvinyl chloride a lower melting temperature and a lower viscosity in the molten state. In addition, the pyrolysis and discoloration almost completely disappear.
Weiterhin hat sich ergeben, daß die beschriebene verzweigte Mischpolymerisatzusammensetzung vorzugsweise zu 5 bis 30 Gewichtsteilen vorliegt, während 70 bis 95 Gewichtsteile vom chlorierten Polyvinylchlorid gebildet werden, und daß optimal 10 bis 20 Gewichtsteile verwendet werden. Sind weniger als 5 Gewichtsteile zugegen, dann wird die Verarbeitbarkeit der Erzeugnisse kaum verbessert, während bei mehr als 30 Gewichtsteilen die Erweichungstemperatur der Erzeugnisse stark abnimmt, so daß diese als Formkörper ungeeignet sind.Furthermore, it has been found that the branched copolymer composition described is preferred from 5 to 30 parts by weight, while 70 to 95 parts by weight of the chlorinated polyvinyl chloride and that 10 to 20 parts by weight are optimally used. Are less than 5 parts by weight present, then the processability of the products is hardly improved, while with more than 30 parts by weight, the softening temperature of the products decreases sharply, so that they are molded are unsuitable.
Das Verhältnis A/B der Zusammensetzung C, wobei A der Anteil aus der Mischung A und B der Anteil aus der Mischung B ist, hat keinen sehr wesentlichen Einfluß auf die Eigenschaften der chlorierten Polyvinylchloride. Zum Erzeugen von Formkörpern mit guten mechanischen Eigenschaften bei guter Bearbeitbarkeit eignen sich z. B. A/B-Werte von 2/1 bis 1/5 in Gewichtsanteilen, wenn man 30 bis 5 Gewichtsanteile der Zusammensetzung C mit 70 bis 95 Gewichtsanteilen an chloriertem Polyvinylchlorid mischt. Alle Mengenangaben sind auf das Gewicht bezogen.The ratio A / B of the composition C, where A is the proportion from the mixture A and B is the proportion from mixture B has no very significant influence on the properties of the chlorinated polyvinyl chlorides. For producing moldings with good mechanical properties and good machinability are suitable e.g. B. A / B values of 2/1 to 1/5 in parts by weight, if you have 30 to 5 parts by weight of Composition C is mixed with 70 to 95 parts by weight of chlorinated polyvinyl chloride. All Quantities are based on weight.
Zur Erläuterung der Erfindung sind im folgenden einige Ausführungsbeispiele angegeben.To explain the invention, some exemplary embodiments are given below.
Ein Teil pulverförmiges Polyvinylchlorid mit einem Polymerisationsgrad von IUOO wird in 5 Teilen Wasser suspendiert. Durch die entstandene Suspension, die bei einer Temperatur von 500C mit einer Leuchtstofflampe bestrahlt wird, wird mit konstanter Strömungsgeschwindigkeit Chlor hindurchgeleitet Die Reaktionszeit beträgt etwa 20 Stunden. Die chlorierte Substanz wird anschließend in eintr wässerigen alkalischen Lösung sorgfältig gewaschen und dann getrocknet. Der Chlorgehalt beträgt danach etwa 65%. Die erhaltene Substanz wird mit D bezeichnetOne part of powdered polyvinyl chloride with a degree of polymerization of IUOO is suspended in 5 parts of water. Chlorine is passed through the resulting suspension, which is irradiated with a fluorescent lamp at a temperature of 50 ° C., at a constant flow rate. The reaction time is about 20 hours. The chlorinated substance is then carefully washed in an aqueous alkaline solution and then dried. The chlorine content is then around 65%. The substance obtained is denoted by D.
ίο Als nächstes wird mit. einer Mischung von 50 Gewichtsteilen Butadien, 45 Gewichtsteilen Styrol und 5 Gewichtsteilen Methylmethacrylat nach folgender Vorschrift bei 50° C etwa 20 Stunden lang polymerisiert: ίο Next is using. a mixture of 50 parts by weight Butadiene, 45 parts by weight of styrene and 5 parts by weight of methyl methacrylate according to the following Specification polymerized at 50 ° C for about 20 hours:
Wasser 4000gWater 4000g
Butadien 1000 gButadiene 1000 g
Styrol 900 gStyrene 900 g
Der auf diese Weise erhaltene Latex wird mit A bezeichnet. Anschließend wird die Polymerisation mit dem Latex A nach der folgenden Vorschrift fortgesetzt: The latex obtained in this way is designated A. Then the polymerization with the latex A continued according to the following rule:
Wasser 1000 gWater 1000 g
LatexA 300gLatexA 300g
Styrol 180 gStyrene 180 g
Butadien 15 gButadiene 15 g
Das entstandene Polymerisat wird mil C bezeichnet. Die Fließgeschwindigkeit beim Schmelz· und Erweichungspunkt einer geformten Platte ist für verschiedene Anteile von D und C in der Tabelle 1 eingetragen. Sie wird mittels eines Prüfgerätes nach »Kokashiki« (entwickelt von der tHigh Molecular Chemistry Association« in Japan) gemessen, wobei ein Druck von 200 kg/cm* und eine Temperatur von 190"C vorliegen.The resulting polymer is denoted by C. The flow rate at the melting and softening point of a molded sheet is different for different ones Proportions of D and C entered in Table 1. It is checked by means of a test device according to »Kokashiki« (developed by the "High Molecular Chemistry Association" in Japan), with a pressure of 200 kg / cm * and a temperature of 190 "C are present.
Der Düsendurchmesser beträgt 1 mm, die Gesamtlänge 10 mm. Die Erweichungstemperatur wird an einer 1 mm starken Platte nach einem japanischen Standardtest mit der Bezeichnung »Japan Industrial Standards JIS K.-6745-1956« gemessen.The nozzle diameter is 1 mm, the total length 10 mm. The softening temperature becomes a 1 mm thick plate according to a Japanese standard test called »Japan Industrial Standards JIS K.-6745-1956 ".
Chloriertes
PolyvinylchloridD.
Chlorinated
Polyvinyl chloride
Verzweigte
Mischpolymeri&at-
zusammensetzungC.
Branched
Mixed polymeri & at-
composition
keit
(xlO »cm»/sec)High speed
speed
(xlO »cm» / sec)
(JC)Softening point
( J C)
Nr. 1 Comparative sample 1
number 1
95
90
80
70
60100
95
90
80
70
60
5
10
20
30
400
5
10
20th
30th
40
0.7
1.6
5,0
8,0
100.54
0.7
1.6
5.0
8.0
10
100
96
90100
100
96
90
6580
65
Die Zusammensetzung C wird gemäß den Vorschriften aus dem Beispiel 1, jedoch mit den in Tabelle2 abgewandelten Zusammensetzungen der Komponenten A und B hergestellt. Die Fließgeschwindigkeiten bei den Schmelztemperaturen werden wie im Beispiel I bestimmt. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle2 zusammengestellt. In allen Füllen beträgt das Verhältnis D zu C 80:Composition C is prepared according to the instructions from Example 1, but with the compositions of components A and B modified in Table 2. The flow rates at the melting temperatures are determined as in Example I. The results are also summarized in Table 2. In all cases the ratio of D to C is 80:
Probesample
Latex ALatex A
(Butadien/Styrol/Methylmethacrylat (Butadiene / styrene / methyl methacrylate
Mischung B :Mixture B:
(Styrol/Methylmethacrylat/ !(Styrene / methyl methacrylate /!
Butadien ,Butadiene,
A/BAWAY
Fließgeschwindigkeit Flow rate
(ν 10 = cm'/sec)(ν 10 = cm '/ sec)
Vergleichsprobe 3Comparative sample 3
Nr. 5 No. 5
Nr. 6 No. 6
Nr. 7 No. 7
Nr.8 No. 8
Nr. 3 No. 3
Vergleichsprobe 4.Comparative sample 4.
Nr. 9 No. 9
Nr. 10 No. 10
Nr. 11 No. 11
Vergleichsprobe 5.
Vergleichsprobe 6.Comparative sample 5.
Comparative sample 6.
20/40/40 40/30/30 50/25/25 STl/25/25 50/25/25 50/45/ 5 50/25/25 60/30/10 70/25/ 5 70/25/ 5 80/10/10 80/10/10 40/40/10 50/45/ 50/50 50/40/ 50/40/ 60/35/ 80/15/ 50/45/ 70/30 70/30 70 /30 70 /3020/40/40 40/30/30 50/25/25 STl / 25/25 50/25/25 50/45/5 50/25/25 60/30/10 70/25/5 70/25/5 80/10/10 80/10/10 40/40/10 50/45/50/50 50/40/50/40/60/35/80/15/50/45/70/30 70/30 70/30 70/30
1/1 1/51/1 1/5
1/1 1/51/1 1/5
2,02.0
0,70.7
4,04.0
0,500.50
0,70.7
Die Kerbschlagwerte der Platte (nach C h o. r ρ y) sind aus der Tabelle 3 zu entnehmen.The notched impact values of the plate (according to C h o. R ρ y) can be found in Table 3.
nach Charpy
(kg · cm/cm2
bei 200C)Impact value
according to Charpy
(kg cm / cm 2
at 20 0 C)
(chloriertes Polyvinylchlorid)....
Verglcichsprobe 3
Nr. 5 Comparative sample D
(chlorinated polyvinyl chloride) ....
Comparative sample 3
No. 5
3,5
6,5
10
10
5,55.0
3.5
6.5
10
10
5.5
nach Charpy
(kg · cm/cm1
bei 20uC)Key word
according to Charpy
(kg cm / cm 1
at 20 u C)
Nr. 9 Comparative sample 4.
No. 9
155.0
15th
1030th
10
7,525th
7.5
Vergleichsprobe 6 Comparative sample 5
Comparative sample 6
Claims (2)
sation vonA. one by emulsion copolymer from
sation of
Family
ID=
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