DE1694142A1

DE1694142A1 - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis

Info

Publication number: DE1694142A1
Application number: DE19671694142
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Groegler; Dr Hans Holtschmidt; Dr Erwin Windemuth
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-03-25
Filing date: 1967-03-25
Publication date: 1970-10-22
Also published as: DE1694142C3; BE712736A; ES351973A1; DE1694142B2; GB1211405A; FR1559396A; NL6804033A

Description

FARBENFABRIKEN BAYERAG ^1694U2

LEVERKU S EN · Bayern Pttcnt-Abttiluag

21. März 1967.

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf

I s ο cyanatb a si s ' μ

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Grundlage von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln nach dem Einstufen- oder Zweistufenverfahren sind bekannt. Durch die Mitverwendung von Eeaktionsbeschleunigern, Emulgatoren, Stabilisatoren, Porenreglern werden die schaumbildenden Reaktionen aufeinander abgestimmt, wodurch eine großtechnische maschinelle Fertigung von Schaumstoffen mit unterschiedlichsten Eigenschaften möglich gemacht wird (vgl. z.B. Kunststoff-Handbuch, " Bd. VII, Polyurethane, S. 25 - 28, 96 - 120, 440 - 458).

Es wurde nun ein neues, wesentliche Vorteile bringendes Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis gefunden, das auf der Verwendung von gegebenenfalls tertiären Aminostickstoff aufweisenden Hydroxyl- und/oder Aminopolyäthern bzw. auf der Verwendung von Hydroxyl- bzw. Aminopolyäthern ohne tertiären Aminostickstoff und zusätzlichen tertiären Aminen beruht und dessen wesentliches Merkmal darin besteht, daß den Le A 10 647 -1- 009043/1902

Sohaumkomponenten offene oder cyolisohe Beter von Säuren dee IV- oder Vl-wertigen Schwefele zugesetzt «erden. . Diese offenen oder cyclischen Ester von Säuren des IV- oder Vl-wertlgen Schwefels weisen keine reaktiven Wasserstoff a tome auf.

Segenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Grundlage von Hydroxyl- und/oder Aminogruppen und gegebenenfalls tertiären Aminostickstoff aufweisenden PoIy

^w äthern, Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln und zumindest bei Abwesenheit von Polyäthern mit tertiärem Aminostickstoff zusätzlichen tertiären Aminen als Katalysatoren und gegebenenfalls weiteren Verschäumungskatalysatoren, das darin besteht, daß die Umsetzung in Segenwart von keine reaktiven Wasserstoffatome aufweisenden offenen oder cyclischen Estern von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels erfolpt. Das erfindungsgemäße Verfahren bringt gegenüber den bisher bekannten eine Reihe von Vorteilen. Schaumstoffe auf Polyurethan-

k baeis sind bekanntlich brennbar (vgl. Kunststoff-Handbuch (Carl Hanser Verlag München, 1966) Band VII, Polyurethane, S. 475).

Um dieser unerwünschten Eigenschaft zu begegnen, sind sehr viele Maßnahmen vorgeschlagen worden, wie z.B. die Verwendung von Plammschutzmitteln in relativ hohen Dosierungen, z.B. von Iris-(2-chloräthyl)-phosphat oder Tris-(2,3-dichlorpropyl)-phosphat,' Gemischen von Ammoniumphoaphat und Metalloxiden, Antimonoxid mit Aluminium- oder Wismutpulver, die eine Schwerentflammbarkeit bzw. ein Selbstverlöschen des Schaumstoffs bei Wegnahme der flamme bewirken. Diese Zusätze

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BAD

■'■"*■'■"■ ₃ 1694H2

beeinträchtigen aber einerseits das Eigenschaftsbildder Schaumstoffe, und zeigen darüberhinaus den Nachteil, daß sich* ihre Wirkung nach längerer Lagerung verringert. Ihre Verwendung kann auch oft insofern zu Schwierigkeiten bej4er maschinellen Herstellung der Schaumstoffe führen, als in den schaumstoff bildenden Komponenten die unlöslichen anorganischen Flammschutzmittel sedimentieren und Störungen der allgemein gebräuchlichen, komplizierten maschinellen Fördereinrichtungen bewirken* überraschenderweise zeichnen sich nun die Schaumstoffe gemäß Erfindung durchSchwerentflammbarkeit aus, ohne daß die erwähnten, durch Zusatz von Flanunschutzmitteln bewirkten Nachteile auftreten. Bei Wahl geeigneter Kombinationen können gemäß Erfindung sogar unbrennbare Schaumstoffe erhalten werden.

Werden Schaumstoffe mit sehr niedrigen spezifischen Gewichten hergestellt^ was z.B. durch Einsatz von hohen f'asserdosierungen bei entsprechend erhöhtem Diisocyanateinsatz leicht zu erreichen ist, so wird infolge unachtsamer Arbeitstechnik bisweilen Selbstentzündung der Schaumstoffe beobachtet. Diese Erscheinung tritt bei der Herstellung von Schaumstoffen nach dem Verfahren gemäß Erfindung in der Hegel nicht auf. Das erfindungsgemä3e Verfahren unterscheidet sich somit in vielerlei Hinsicht in sehr vorteilhafter fceise von den bisher bekannten Verfahren= zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis.

Soweit ein oder mehrere tertiäre-Stickstoffatome aufweisende Polyether verwendet werden^ ^?.äie stark basisch s.inä·, zeichnen sich die schaumfähigen Systeme zusätzlich zu den bereits-genannten Vor-

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teilen durch kurze Abbindezeiten aus, dies in Verbindung mit einer schnellen Oberflächentrocknung der Schaumstoffe. '

Des weiteren sind die Schaumstoffe auf Basis von nieder- oder höhermolekularen tertiären Stickstoff aufweisenden Polyolen bzw. Polyätherpolyolen völlig geruchfrei.

Die erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe zeichnen sich ferner durch eine verbesserte Haftung gegen Flächengebilde bei der Flammkaschierung aus. Vorteilhaft ist außerdem, daß bei ihrer ^Hochfrequenzverschweißung mit speziell in Folienform vorliegenden Thermoplasten, z.B. mit Polyvinylchloridfolien, kürzere Schweißzeiten bei gleichzeitig besserer Haftung als bei Verwendung der bisher üblichen Schaumstoffe auf Polyätherbasis erforderlich sind.

Zum Aufbau der erfindungsgemäß herstellbaren Schaumstoffe kommen Hydroxylpolyäther sowie endständige primäre oder sekundäre Aminogruppen aufweisende Po-Iyäther in Frage. Geeignete Hydroxy 1-polyäther sind lineare oder verzweigte Polyalkylenätherpolyole, welche z.B. durch Polyadditionsreaktionen von 1,2-Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, 1,2- und 2,3-Butylenoxid, Epichlorhydrin, Styroloxid, Cyclohexenoxid allein oder in Mischung miteinander mit sich selbst oder an niedermolekulare Startmoleküle wie z.B. Wasser, Glykole'wie Hexandiol-(1,6), 1,3-Butylenglykol, Polyole wie IrimeJbhylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Mono- und/oder Oligosaccharide wie Rohrzucker, Glucose, Lactose, abgebaute Stärken, erhalten werden können. In Frage kommende Hydroxylpolyäther sind auch, zumindest anteilmäßig, Polytetrahydrofuranpolyäther. Vorwiegend 1,2-Propylenoxid enthaltende lineare oder verzweigte Polypropylenglykoläther sind erfindungsgemäß besonders geeignet. Bei der Herstellung von Hydroxylpolyäthern auf Basis einer Mitverwendung von Äthylenoxid kann dieses zu Le A 10 64-7 - 4 - 0 0 9 8 4 3/ 19 02

einem beliebigen Zeitpunkt der'Polyaddition zur Reaktion kommen. Als Aminopolyäther kommen z.B. solche gemäß der amerikanischen Patentschrift 2 888 439 in Betracht.

Irfindunssgemäß zu verwendende,tertiären Stickstoff enthaltende —»

cn lineare oder verzweigte Polyalkylenätherpolyole, die aus den CD oben beispielhaft genannten 1,2-Alkylenoxiden in gleicher Weise —* wie die neutralen Polyalkylenätherpolyole durch Polyadditions- ¹^ reaktion an Amine bzw. Aminoalkohole erhalten werden können, sind für sich alleine oder auch in Mischung mit nichtbasischen Polyalkylenätherpolyolen sehr geeignete Reaktionskomponenten im Sinne der Erfindung. Als Startkomponenten zur Herstellung dieser basischen Polyalkylenätherpolyole sind bevorzugt aliphatische primäre und/oder sekundäre Aminogruppen enthaltende Mono- oder Polyamine geeignet. Genannt seien z.B. Ammoniak, Alkylamine, wie Methylamin oder Äthylamin,Diamine der allgemeinen Formel ■ H₂N-(GH₂)_n-NH₂, in der η eine ganze Zahl von 2 - 12-bedeutet, wie Äthylendiamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Polyamine der allgemeinen Formel

in der η eine ganze Zahl von 1-6 bedeutet, wie Diäthylentriamin oder Triäthylentetramin, Polyamine der allgemeinen Formel

H₂-N/= (CH₂) ₃-NH7- (CH₂ )₅tNH₂

in der η 1 oder 2 bedeutet, ferner Piperazin, ß-Aminoäthylpiperazin, N,N^l-Bis-(ß-aminoäthyl)-piperazin, sekundäre Amine der allgemeinen Formel · I

HN-(CH₅-^NH
^R

^R ^R - , Ö 0 9 8 4 3 / 1 9 0 2 le A 10 647 - 5 -

VJ

in der η eine ganze Zahl von 2 - 12 und R einen Alkylrest z.B· mit 1 - 6 C-Atomen, vorzugsweise einen Methylreat, darstellt, wie N,N¹-Dimethyläthylendiamin, N,N'-Dimethy!hexamethylendiamin, Polyamine der allgemeinen Formel

R
HN

2(3)

1(2)

2(3)

in der R eine Alkylgruppe, z.B. mit 1-6 C-Atomen, insbesondere Methyl darstellt. Als Startkomponenten sind z.B. weiter geeignet» durch Addition von Acrylnitril an mono- oder polyfunktionelle Alkohole, Phenole oder Wasser und anschließende Hydrierung gewonnene Ätheramine wie 3-Äthoxypropylamin, 3»3'-Diaminodipropyläther, sowie durch Anlagerung von Acrylnitril an primäre oder sekundäre, mono- oder polyfunktionelle Amine und nachfolgende Hydrierung gewonnene Polyamine wie 1-Amino-3-methylamino-propan, i-Amino-3-dimethylaminopropan, 3,3'-Diaminopropyl-methylamin. Aminoalkohole wie 1,3-Propanolamin, 1-Aminobutanol-3» N-Methyläthanolamin sowie die daraus durch Acrylnitril-Anlagerung und anschließende Hydrierung gewonnenen Aminoalkohole sind ebenfalls zur Herstellung der basischen Polyalkylenätherpolyole geeignet. Als Startkomponenten kommen ferner in Präget Hydrazin, Alkylhydrazine, symmetrische und unsymmetrische Dialkylhydrazine, Guanidin, alkylsubstituierte Guanidine und auch aromatische mono- oder polyfunktionelle

ο primäre und/oder sekundäre Amine wie Toluol-2,4- bzw. -2,6-

^ diamin. Als Ausgangsmaterial sind ferner tertiäre Aminogruppen

CO- '■'■._-

^ sowie endständige primäre und/oder sekundäre Aminogruppen aufwei-

-* sende iOlyätner geeignet, z.B· soxcn», die aus den entsprechenden,

° tertiären Aminosticksifcoff aufweisenden Po^^kjyl-ejn^hfip^olyolen

Le A 10 647 - 6 -

- _ _fc

ORIGINAL !MSPECTED

♦ * 1694H2

•τ · -durch, Umsetzung mit p-Nitrophenylisocyanat und Reduktion der Aminogruppe nach dem Verfahren der amerikanischen Patentschrift 2 888 439 erhalten werden können.

Die genannten gegebenenfalls tertiären Aminstickstoff enthal-■".'■:- bzw. Aminopolyäther

tenden Polyalkylenatherpolyole/Tcohnen auch gegebenenfalls zusammen mit anderen reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden Polyhydroxyverbindungen eingesetzt werden, z.B. mit nach herkömmlichen Verfahren hergestellten, gegebenenfalls tertiäre Stickstoffatome aufweisenden HydroxyIpolyestern, Polyesteramiden, Polythioäthern, Polyacetalen, Polycarbonaten, die gegebenenfalls auch noch Urethangruppen aufweisen können. Im Sinne der Erfindune sind als Verbinduniren mit reaktionsfähigen * Wasserstoffatomen weiterhin höhermolekulare Verbindunffen mit Amino-, Carboxyl- oder Mercaptogruppen geeignet, z.B. Carboxylgruppen aufweisende Polyester oder Aminogruppen bzw* Mercaptogruppen aufweisende Polyurethane.

Als zumindest bei Abwesenheit von tertiären Aminostickstoff aufweieenden Hydroxy-r bzw. Aminopolyäthern zu verwendende tertiäre Amine kommen vor allem stark basische, aliphatische Amine in Betracht, z.B. permethylierte Diamine der allgemeinen Formel

in der η eine ganze Zahl von 2 - 6 bedeutet, permethylierte Polyamine der allgemeinen Formel

CH₃,

· CH₂-N-

CH₂-CH₂-N

η ■ ""■"

CH. S 3

Le A 10 647 - 7 -

009813/1802

in der η eine ganze Zahl von 1-4 bedeutet, permethylierte Polyamine der allgemeinen Formel

CH,

,3

N
CH,-^

!Η,

in der η t oder 2 bedeutet, Tetramethyl-1,3-butandiamin, N,N·- Dialkylpiperazine, wie N,N»-Dirnethylpiperazin, N-Methyl-N·-dime thylaminoäthyl^piperazin, Hexahydrodimethylanilin, N₁N-Dl- methylbenzylamin, 1,4-Diaza-(2,2,2>-bicyclooctan, N-Alkylmorpholine wie N-Methylmorpholin, Alkoxygruppen enthaltende Amine wie Dimethyl-(3-äthoxypropyl)-amin. Ferner seien reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende tertiäre Amine, die durch Addition von 1,2-Alkylenoxiden schon genannter Art an primäre und/oder sekundäre mono- oder polyfunktionelle Amine leicht zugänglich sind, genannt, z.B. Dimethy1aminoäthanol, Diäthylamino-2-propanol, Methyld!ethanolamin,

N,N^t-Dimethyl-N,N⁽-bi8-(2-hydroxyäthyl)-äthylendiamin, N,N^l-Dimethyl-N,N'-bis-(2-hydroxypropyl)-äthylendlamin, N,N-Dimethyl-N^f,Hⁱ-bis-(2-hydroxypropyl)-äthylendiamin, H,N,N¹,N^l-Tetra-(2-hydroxypropyl)-hexamethylendiamin, N,N^l,N^w-Trimethyl-N,N"-bis-(2-hydroxypropyl)-diäthylentriamin, N-(2-hydroxypropyl)-morpholin, N-Methyl-N-(2-hydroxyäthyl)-hexahydroanilin, N,N¹-bis-(2-hydroxyäthyl)-piperazin.

Auch Dirnethylhydrazin oder andere alkylsubstituierte Hydrazine kommen erfindungsgemäß in Frage.

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Von diesen Aminen, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können, gelangen im allgemeinen Mengen von 0,05 - 20, vorzugsweise 0,1 - 5 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile Hydroxyl- "bzw. Aminopolyäther zur Anwendung.

Als erfindungsgemäß zu verwendende Polyisocyanate seien genannt» aliphatische Polyisocyanate wie 1,4-Diisocyanatobutan, 1,6-Diisocyanatohexan, m- und p-Xylylendiisocyanat,. Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und Cyclohexan-1,4-diisocyanat, V-Methyl-cyclohexan-2,4- und-2,6-diisocyanat, ferner aromatische Polyisocyarcfce wie i-Alkylbenzol-2,4- und 2,6-diisocyanat, z.B. Toluylen-2,4- und iDoluylen-2,6-diisocyanat sowie beliebige Isomerens-emische dieser beiden Isocyanate, ferner Phenylen-1,3- und Phenylen-1,4-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4¹-diisocyanat, Kaphthylen-1,5-diisocyanat, Diphenyläther-4,4'-diisocyanat, 2,2^f-Dimethyldiphenylmethan-4,4^l-diisocyanat, durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung hergestellte Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate, Toluol-2,4,6-triisocyanat, 4,4' ,4"-Triphenylmethantriisocyanat, 1-Methyl-3,5»6-trichlqrbenzol-2,4-diisocyanat, durch Seitenkettenchlorierung gewonnene Dlisocyanato-mono-, -di- und -trichlortoluole. Die genannten Polyisocyanate können entweder für sich oder in Abmischunp miteinander eingesetzt werden. Auch dimere Mono- und Polyisocyanate können eingesetzt werden, z.B♦ das 3»3'-Diisocyanato-4»4'-dimethyIdiphenyluretdion. Erfindungsgemäß kommen auch die nach der deutschen Patentschrift 1 092 007 herstellbaren Polyisocyanate in Betracht. Diisocyanate finden bevorzugte Verwendung.

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to

Merkmal dee Verfahren gemäß Erfindung iat die Verwendung von .keine reaktionsfähigen Wasserstoffatqme aufweisenden offenen oder cyclischen Estern von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels, vor oder während der Verschäumung, d.h. von solchen Estern von Säuren des Schwefels, die keinen Zerewitinoff-aktiven Wasserstoff mehr aufweisen.

Als keine reaktionsfähigen Wasserstoffatome aufweisende offen· oder cyclische Ester von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels seien z.B. genannti aliphatische oder aromatische Sulfinsäurealkylester wie n-Butylsulfinsäureäthylester, p-Toluolsulfinsäuremethylester, ß-Naphthalinsulfinsäuremethylester, aliphatische SuIfonsäurealkylester wie Methansulfonsäuremethyl-, -äthyl- oder -n-butylester, Äthansulfonsäuremethyl- oder -äthylester, Vinyl-, Propen-1- oder Propen-2-sulfonsäurealkylester, bei denen der Alkylrest linear oder verzweigt sein und bis zu sechs Kohlenstoffatome enthalten kann, Äthylätherisäthionsäureäthyl— ester, Sulfoessigsäure-dimethyl-, -diethyl- oder -di-n-propylester, 3-Sulfopropionsäuredimethyl- oder -diäthylester, 2-Sulfoisobuttersäuredimethylester, 4-Sulfobuttersäuredimethylester, Alkylthiosulfonsäurealkyl-ester wie Methanthiosulfonsäuremethylester oder Äthanthiosulfonsäureäthylester, aliphatische Disulfosäureester. wie 1,2-Äthan- oder 1,3-Propandisulfosäurediäthylester, Benzylsulfonsäurealkylester► Ferner aromatische SuIfonsäurealkylester, deren aromatischer Ring substituiert, und deren Alkylgruppe linear oder verzweigt sein kann, z.B. Benzolsulfonsäure-methyl-, -äthyl-, -propyl-, -butyl-, -isobutylester, p-Chlorbenzolsulfonsäureäthylester, o-, m- und p-Toluolsulfonsäurealkyleiter, deren Alkylreete linear oder verzweigt, ge-

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sättigt oder ungesättigt sein und auch Heteroatome enthalten können wie o—, m- und p-Toluolsulfonsäuremethylester, o-, m- und p-ToluölaulfonsäureisopropyleBter-, -n-butylester, -ßchloräthylester, -n-dodecylester, -oleylester, des weiteren Naphthalinsulfonsäurealkylester sowie Sulfobenzoesäuredialkylester, insbesondere Sulfobenzoesäuredimethylester und auch" Dialkylamidosulfonsäurealkylester wie Diethyl- oder Dibutylamidosulfonsäuredimethylester« Vorteilhaft werden als keine reaktiven Wasserstoffatome aufweisenden offene oder cyclische Ester von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels die entsprechenden Monoester verwendet·

Arylbis- bzw. -polysulfensäureester wie Toluol-bissulfonsäure dimethylester können ebenfalls verwendet werden, z.B. Phenoldisulf onsäureester wie Phenol-2,6-disulfonsäureester, ferner Diphenylamin-4,4'-disulfonsäureester. Ferner Dialkylsulfite, Metallalkylsulfate, üialkylsulfate wie Mmethylsulfit, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Dibuty!sulfat, Slyoxalsulfat sowie eyclische Ester der schweflifen- oder Schwefelsäure wie aiykolsulfit-hzw. -sulfat. Ferner sind put Reeip-net Sultone, insbesondere ^XSultone wie iTMPropansulton^Propansulton, 1,8-Naphthsulton, 2,3-Benzopropans»Tton, Butansultan sowie derenAlkylsubstitutionsprodukte wie 2-Methyl-pentansulton-(2,4).

Die Ester von Säuren des Schwefels können für sich allein oder in Mischunpr miteinander eingesetzt werden. Zusätze von 3^-Alkaneultonen wie ^-Propansulton und von C₁ - σ,-alkylsubstituierten Benz&lsulfonsäuremethylestern bzw. ihren Gemischen sind besondere vorteilhaft.

- 11 "0 0 9 8 Λ 3 / 1 S 0 2

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Erfindungsgemäß werden die Ester-von Säuren des Schwefels in Mengen von 1-15 Gewichtsteilen, vorzugsweise 2-5 Grewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile Polyalkylenätherpolyol eingesetzt.

Zur Durchführung des Verfahrens können verschiedene Wege beschritten werden. Für alle speziellen Ausf ührunersf ormen gilt allgemein, daß die durch den Einsatz der Ester von Säuren des ₍IV- bzw. VI-wertigen Schwefels verursachte Verzögerung des Schaumvorganges durch ein genügend großes Angebot an tertiärem Aminstickstoff kompensiert werden muß, sodaß die auf der Umsetzung von Polyisocyanat und Wasser basierende, Kohlendioxid liefernde Treibreaktion einerseits und die molekülverknüpfende

Amino- bzw.

Polyurethanbildung durch Reaktion des/Hydroxylpolyäthers mit Polyisocyanat andererseits nicht gestört wird. Der tertiäre Aminstickstoff kann den Systemen entweder durch tertiäre Amine, wie sie als Katalysatoren allgemein bekannt sind, auch solchen mit reaktiven Wasserstoffatomen, oder durch den tertiären Amingehalt der gegebenenfalls zu verwendenden basischen Hydroxyl- bzw. Aminopolyäther zugeführt weiden.

Zur Erreichung eines synchronen Reaktionsablaufs von Treibreaktion und Polyurethanbildung ist häufig auch der Einsatz von in der Polyurethanchemie bekannten Metall-Katalysatoren wie organischen Zinnverbindungen vom Typ des Zinn(H)-äthylhexoats wünschenswert. Schaumstoff-Stabilisatoren vom Typ der OrganosiloxaneAlkylenoxid^Blockpolymeren werden mit Vorteil eingesetzt.

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Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht z.B. darin, daß ein Hydroxyl- bzw. Aminopolyäther ohne tert. Aminogruppen mit einem Polyisocyanat, Wasser, tertiären Aminen, anderen Hilfsstoffen und mindestens einem keine reaktionsfähigen Wasserstoffatome aufweisenden Ester von Säuren des Schwefels gleichzeitig und gemeinsam umgesetzt und verschäumt wird. Die Menge des zu verwendenden Polyisocyanate ergibt sich aus den reaktiven Wasserstoffatomen des Hydroxyl- bzw. Aminopolyäthers und der eingesetzten Wassermenge, wobei in der Hegel mit einer Gesamtbilanz von Η-reaktiv (einschließlich H₅₁O) / NCO = 1 oder größer als 1 gearbeitet wird. Zur Erzielung besonderer Schaumstoff eigenschaften können jedoch auch geringere Polyisocyanatmengen eingesetzt werden.

■ Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß tertiären Aminstickstoff enthaltende Hydroxyl- bzw. Aminopolyäther für sich allein oder in Mischung mit Amino- bzw. Hydroxylpolyäthern ohne tertiären Aminostickstoff mit Polyisocyanaten, Wasser, Hilfsstoffen und einem keine reaktionsfähigen Wasserstoffatome aufweisenden Ester von Säuren des Schwefel nach dem Einstufen-Verfahren verschäumt werden. Abhängig von der Menge und der Art des basischen Hydroxylpolyäthers bzw, des Aminopolyäthers mit tertiärem Stickstoff und des keine reaktionsfähigen Wasserstoffatome aufweisenden Esters von Säuren des Schwefels können bei dieser Arbeitsweise zusätzlich auch noch tertiäre Amine bereits genannter Art mitverwendet werden, um den Verschäumungsablauf hinsichtlich Steig- und Abbindezeit der schaumfähigen Mischung in gewünschter Weise zu beeinflussen.

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Eine vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens gemäß Erfindung .besteht ferner darin, daß ein Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen und gegebenenfalls tertiären Aminostickstoff aufweisender Polyether mit einer Lösung von keine reaktiven Wasserstoffatome aufweisenden offenen oder cyclischen Estern von Säuren des IV- bzw. Vl-wertigen Schwefels im Polyisocyanat zusammen mit Wasser und/oder anderen Treibmitteln sowie zumindest in Abwesenheit von tertiären Aminostickstoff aufweisenden Polyethern mit tertiären Aminen als Katalysatoren und gegebenenfalls mit weiteren Schäumungskatalysatoren im Einstufenverfahren umgesetzt wird.

Bei den bisher beschriebenen Ausführungsformen des Verfahrens werden die Ester von Säuren des Schwefels gleichzeitig und gemeinsam mit den übrigen Komponenten verschäumt. Nach einer weiteren Ausführungsform werden diese nun vor dem Schaumprozess zur Einwirkung auf das Reaktionsgemisch bzw. auf die Reaktionskomponenten gebracht. Da die Ester von Säuren des Schwefels in der lage sind, Stickstoff zu quaternieren, werden bei dieser Arbeitsweise nieder- und/oder höhermolekulare basische Hydroxylpolyäther durch Umsetzung mit den Es-tern von Säuren des Schwefels bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen zunächst ganz oder teilweise quaterniert. Das Ende der Quaternierungsreaktion, welche in Abhängigkeit von der Art des Quaternierungsmittels und des Quaternierungsgrades ζμ einer Viskositätserhöhung des Reaktionsgemisches führt, iat bei Viskositätskonstanz erreicht. Schaumstoffe nach dem Verfahren gemäß Erfindung werden mLt diesen ganz oder partiell quaternierten basischen Polyalkylenetherpolyolen nach dem Einstufen-Verfahren erhalten, wenn diese mit Polyisocyanaten, Wasser, Hilfsstoffen und gegebenenfalls tertiären

Aminen zusammengemischt werden. Ö 0 9 8 4 3/ 1 9 0 2

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Es ist natürlich auch möglich, diese ganz oder partiell quaternierten basischen Polyole in Ahmischung mit neutralen

bzw* Aminopolyäthern

Polyalkylenätherpolyolen/nach dem Einstufen-Verfahren zu verschäumen. Ferner ist es selbstverständlich ebenfalls möglich, die als Katalysator dienenden, gegebenenfalls noch reaktionsfähige · Wasserstoffatome enthaltender} tertiären Amine partiell oder ganz mit Estern von Säuren des Schwefels zu quaternieren und den schaumfähifren Systemen hinzuzufügen, um zu Schaumstoffen gemäß Erfindung zu gelangen*

Das sogenannte Zweistufen-Verfahren, bei dem aus einem Polyol durch Umsetzung mit überschüssigem Polyisocyanat zunächst ein isocyanathaltiges /oraddukt hergestellt wird, welches alsdann in einem getrennten Arbeitsgang mit Wasser, Katalysatoren und Hilfsstoffen in einen Schaumstoff überführt wird, bringt sehr oft verarbeitungstechnische "Vorteile, z.B. bei der sogenannten Formverschäumung. Diese Arbeitsweise ist erfindungsgemäß ebenfalls durchführbar. Es werden also zunächst aus Hydroxylpolyäthern ohne Aminostickstoff oder tertiären Aminostickstoff aufweisenden Hydroxyl pol yä them oder quaternierten tertiären Aminostickstoff aufweisenden HydroxyIpolyäther, gegebenenfalls auch Mischungen dieser Komponenten, und überschüssigem Polyisocyanat Voraddukte mit freien NGO-Sruppen, eventuell in Mischung mit monomerem Polyisocyanat, hergestellt. Schaumstoffe werden aus diesen isocyanathalieen Yoraddukten erhalten, wenn diese mit Wasser,: tertiären Aminen, Hilfsstoffen, eventuell weiterem Polyisocyanat und, einem keine reaktionsfähigen Wasserstoffatome

^{Le A 10 6}^⁷ -15- 0 0 9 8 4 3/1302

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:-.*■■

aufweisenden Ester von Säuren des Schwefels vermischt werden. Im Falle der Verwendung eines zuvor quaternierten Polyalkylenätherpolyols ist im allgemeinen der Zusatz eines Esters von Säuren des Schwefele nicht mehr erforderlich, wenngleich auch in manchen Fällen diese Möglichkeit durchaus wünschenswert sein kann. Bei Verwendung eines basischen Hydroxylpolyäthers bzw. eines nur partiell quaternierten basischen Polyalkylenätherpolyols kann bei der Verschäumung der daraus hergestellten isocyanathaltigen Voraddukte bisweilen auf zusätzliches tertiäres Amin als Katalysator verzichtet werden.

Nach den dargelegten AusfUhrungsformen dient das Kohlendioxid aus der Reaktion des Isocyanate mit Wasser als Treibgas bei der Ausbildung der Schaumstoffe* Wie bei den bekannten ,Verfahren wird das Raumgewicht der Schaumstoffe durch die Menge des eingesetzten Wassers reguliert. Bei der Isocyanat-Wasser-Reaktion bilden sich disubstituierte Harnstoffe als verknüpfende Bauelemente zwischen den elastifizierend wirkenden Polyalkylenäther— Ketten.

Durch Zusatz kleinerer Wassermengen verringert sich der Harnatoffanteil in Schaumstoff bei gleichzeitiger Erhöhung des Raum- * gewichts. Um nun Schaumstoffe mit verringertem Harnstoffanteil und niedrigem Raumgewicht herzustellen, können zusätzlich Treibmittel eingesetzt werden, wie niedrig siedende Flüssigkeiten, insbesondere Fluor und Chlor enthaltende Alkane wie Monofluortrichiormethan, Difluordichlormethan, Methylenchlorid. Die Ver-

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Wendung dieser -zusätzlichen Treibmittel oder gegebenenfalls ihre ausschließliche Verwendung, ist erfindungsgemäß ohne Einbuße der Vorteile ebenfalls möglieh. Auf diese Weise gelinet es, das physikalische Eigenschaftsbild der Schaumstoffe noch weiter in gewünschter "Weise zu variieren.

Die erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe zeichnen sich somit vor allem durch Schwerentflammbarkeit aus, und bei einer entsprechenden Wahl der Komponenten sind sie sogar unbrennbar. Natürlich ist zur Verstärkung des Effekts eine gelegentliche Mitverwendung von bekannten Flammschutzmitteln wie Iris-(2-chloräthyl-)phosphat oder Tris-(2,3-dichlorpropyl)-phosphat und anderen, z.B. im"Kunststoff-Handbuch (Carl Hanser Verlag, 1966), Band VII, Polyurethane, S. 110 - 111, beschriebenen Flammschutzmittel durchaus möglich, in vielen Fällen aber nicht erforderlich.

Bei der Herstellung der Schaumstoffe gemäß Erfindung können natürlich die bekannten Hilfsstoffe mitverwendet werden, z.B. organische Metallkatalysatoren, oberflächenaktive Zusatzstoffe und Schaumstabilisatoren, Zellregler, Weichmacher, fungistatisch und bakeriostatisch wirkende Substanzen, Farbstoffe und Pigmente sowie anorganische und organische Füllstoffe.

Ie A 10 647 - 17 -

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Beispiel 1 1 ' ·

Die folgenden Reaktionsmischungen (A und B) werden zusammengegebent

A 100 Grewichtsteile eines teilverzweigten Polypropylenglykol-

äthers auf Basis Propylenoxid, Trimethylol-

propan und iropandiol-(1,2)

(OH-Zahli 56, Molekulargewicht ι ca. 2500)

0,25 " 1,4-Diaza(2,2,2)-bicyclooctan

0,3 " Zinn(II)-äthylhexoat

1,2 " eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymeren

3,0 " Wasser.

B 41 Gewichtsteile eines Isomerengemisches aus 80 i» 2,4- und 20 i»

2,6-Diiaocyanatotoluol 4,0 " Propansulton

Die Mischung der angegebenen Komponenten beginnt sogleich aufzuschäumen und bildet nach 100 Sekunden einen nach 170 Sekunden im Inneren abgebundenen elastischen Schaumstoff mit folgenden Eigenschaften*

Raumgewicht: 32 kg/nr
Zugfestigkeit ι 1,3 kp/cm
. Bruchdehnungχ 340 fi
Stauchhärte ι (40?έ) 33 p/m³

aemäßASTM-Test D-1692 ist der erhaltene Schaumstoff selbstverlöschend und zeigt einen brennbaren Anteil von 60 -.70 mm.

-¹⁸- 009843/1902

1.69AU2

Beispiel 2i -. ■ #3 .

Die folgenden Komponenten A und B werden vermischt!

A 100 Gewichtsteile eines verzweigten Polypropylenglykoläthere

auf Baeia Propylenoxid und Trimethylolpropan, (OH-Zahlt 56» Molekulargewicht* ca. 3000)

0,3 " 1,4-Dias5a(2»2,2)-l)icyclooctan

0,3 " Zinn(II)-äthylhexoat

1,2 " eines Örganosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymexen

3»0 " Wasser.

B 41 Gewichtsteile eines Ieomerengemisches aus 80 f'2,4- und

2,6-DÜBOcyanato toluol.

4,0 " eines Gemisches aus 85 i» Propan- und 15 H

Butansulton.

Nach kurzer Steigzeit (90 Sekunden) erhält man einen selbstverlöBchenden Schaumstoff, der nach ASTH D-1692 einen brennbaren Anteil von 30 - 40 mm zeigt und folgende mechanische Eigen- | schäften besitztι

Raumgewicht: 31
Zugfestigkeit: 1,1 kp/cm
Bruchdehnung: 250 jt
Stauchhärte (4OjC) 37 p/cm⁵

Le A 10 647 — 19' -

0098 4 3/190

1694H2

Beispiel 3 t

Es werden folgende Mischungen A und B vereinigt}

A 100 Gewichtsteile eines Polypropylenglyköläthers gemäß

Beispiel 1 *

0,5 " - permethyliertes Diäthyientriamin 0,35 " Zinn(II)-äth;ylhexoat

1,0 ⁿ eines Organoeiloxan-Alkyltnoiid-Blockpolymeren

' 3,0 ⁿ Wasser.

B 40 (Je wichte teile eines Isomerengemischee aus 80 + 2,4- und

20 Jt 2,6-Diisocyanatotoluol 4,0 " . p-Toluolsulfonsäuremethyleeter

Der erhaltene, nach 85 Sekunden im Inneren abgebundene, elastische Schaumstoff ist schwer entflammbar} nach Wegnahme einer an den Schaumstoff gerichteten Flamme erfolgt sofortiges Verlöschen des Schaumstoffes. Der brennbare Anteil beträgt nach ASTM D-1692

weniger als 20 mm. .

Die physikalischen Eigenschaften des Polyurethanschaumes sind folgendet

Raumgewicht ι	34	kg/m
Zugfestigkeit ι	1,4	kp/cm
Bruchdehnung ι	340	*
Stauchhärte (40 #)	25	p/cm⁵

Le A 10 647 - 20 -

D09843/1902

WV/T I ti,

Beispiel 4»

Man mischt die folgenden Komponenten»

A 100 Gewichtsteile eines teilverzweigten und endatändig mit

Äthylenoxid modifizierten Polypropylenglykoläthers.(OH-Zahlt 46)

0,5 " li-Methyl-N'-dimethylaminoäthyl-piperazin

0,4 " Zinn(II)-äthylhexoat

1,0 " eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymeran

3,0 ^H Wasser.

B 39 Gewichtsteile eines Isomerengemiaches aus 80 $> 2,4- und

2,6-Diisocyanatotoluol 3,0 " Benzolsulfonsäuremethyleater

Der entstände Polyurethanschaumstoff ist selbstverlöschend und zeigt folgende mechanische Eigenschaften»

Raumgewicht ι 34 lcg/nr Zugfestigkeit» 1,4 kp/cm Bruchdehnung! 305 #
S tauchhärte ι (40 ß>) 35 p/cm⁵

Beispiel 5:

Man mischt: ■

A 100 Gewichtsteile eines" Polypropylenglykoläthers gemäß

Beispiel 1 2,0 « U,Ji'

0 0 9 8 4 3/1902

- 21 -

_ΒΛ0

1694H2

0,15 Gewiohtsteile permethyliertes Diäthylentriamin

0,3 " Zinn(ll)-äthylhexoat

1 _fo « «Ixwe Organo β iloxan- Alkyl enoxid-Blookpolynieaa

3,0 " Wasser

mit Komponente B, bestehend aust

43 Gewichtsteilen eines Isomerengemisches aus 80 i» 2,4- und

20 ?t 2,6-Diisocyanato toluol 4,5 " p-Toluolsulfonsäureäthylester

Der nach kurzer Steigzeit sich bildende Schaumstoff ist elastisch und zeigt folgende physikalische Werte ι

Raumgewicht ι 35 kg/m³

Zugfestigkeit: 1,3 kp/cnr

Bruchdehnung« 320 %>

Stauchhärte (40 ?4) 30 p/cm⁵

Der Schaumstoff ist schwer entflammbar. Der brennbare Anteil beträgt nur 20 bis 25 mm. .

Beispiel 6t

100 Gewichtsteile eines Polyäther-Isocyanat-Voradduktee mit einem NGO-Gehalt von 9,5 t* hergestellt aus 100 öewiohteteilen cfee im Beispiel 1 angegebenen Polypropylenglykoläthers (OH-Zahli 56)

L« A 10 §47 -22-

009843/1902

und 35 GewiditBte3]en eines Isomerengemi sehe a aus 80 $> 2,4- und 20 i»

2,6-Diisocyanatotoluol, werden mit 0,5 Gewichtsteilen eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpölymeren und 4 Gewichteteilen eines Gemisches aus 85 & Propan- und 15 i° Butansultan innig verrührt« Anschließend wird eine Mischung von 2 Gewichtsteilen Wasser, 0,5 Gewichtsteilen Ölsaurem Diäthylamin und 4 Gewichtsteilen N-Äthylmorpholin zugesetzt. Das Reaktionsgemisch beginnt sogleich aufzuschäumen und bildet nach ca. 120 Sekunden einen nach ASTM D-I692 unbrennbaren Schaumstoff mit leicht geschlossenen Poren. ™

Beispiel 7:

100 Gewichtsteile eines Polyäther-Isocyanat-VoraddukiBs mit einem NCO-Gehalt von 9|2 #, hergestellt aus 98 3evkichtsteilen des im Beispiel 1 beschriebenen Polypropylenglykoläthera, 2 Gewichtsteilen N,N'-Dimethyl-N,N*-bis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin und 38 OewüiteteiJen elms Isome»r^jPtr,i «ties aus 65 # 2,4- und 35 ^ 2,6-Diisocyanatotoluol, werden mit 1,0 Gewichtsteilen eines Organosiloxan-Äthylenoxid-Blockpolymeren und 3 GewichtB-teileti Änzol- i sulfonsäureäthylester verrührt. Nach kurzem zeitlichen Abstand setzt man ein Gemisch aus 2,0 Gewichtsteilen Wasser, 0,5 Gewichtsteilen ölsaurem Diäthylamin und 0,75 Gewichtsteilen permethyliertem Diäthylentriamin hinzu. Der leicht geschlossene Poren aufweisende Schaumstoff besitzt eine gute Zugfestigkeit und ist selbstver-1Ösehend.

Le A 10 647 -23 -

- 0 0 9 BM3/1902

Beispiel 8t

Folgende Reaktionsmischungen werden vereint!

A 100 Gewichtsteile eines verzweigten Aminopolyäthers auf Basis

Propylenoxid und N_fN"-Diisopropyl-diäthylentriaminj (OH-Zahli 79)

0,4 " Zinn(Il)-äthylhexoat · 0,5 """ eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymeren.

3,0 " Wasser

B 41,5 " eines Isomerengemisches aus 80 i» 2,4- und

20 i» 2,6-Diisocyanatotoluol

5,0 " eines Gemisches aus 70 i» Propansulton und

30 $ Butansulton

Die Mischung beginnt sofort aufzuschäumen und bildet nach 50 Sekunden einen elastischen Schaumstoff, der gemäß ASTM-Test 1692 selbstverlöschend ist und einen brennbaren Anteil von 25 ^ 30 mm aufweist. ^:

Beispiel 9» .

Die Mischungen A und B werden zusemmengegeben«

A 100 (Jewichtsteile eines verzweigten Polyäthere auf Basis

Propylenoxid, Ä'thylenoxid und T^imethylolpropan: (OH-Zahl: 46)

2,0 " N,N^f-Dimethyl-N,NV-bm-(2-hydroxypropyl)-

äthylendiämin

-24- 009843/1902

1694H2

0,4 Gewichtsteile Zinn(II)-äthylhexoat

0,5 " eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpoly-

meren
5,0 " ,Wasser

B 38,0 Gewiehtsteile eines Isomerengemisches aus 80 # 2,4- und

20 i» 2,6-Diisocyanatotoluol 3,1 » Diäthylsulfat

Nach einer Steigzeit von 75 Sekunden erhält man einen feinporigen, elastischen Schaumstoff, der nach ASTM-Test 1692 bei einem brennbaren Anteil von 40 - 45 mm selbstverlöschend iat.

Beispiel 10;
Ein Gemisch aus:

100 Gewichtsteilen eines verzweigten Folyäthers auf Basis Propy-

lenoxid, Äthylenoxid und Trimethylolpropan; (OH-Zahls 46)

2,0 " N,H'-Dimethyl-li,N'-bi3-(2-hydroxypropyl)-

äthylendiamin

0,5 " Zinn(II)-äthylhexoat

0,5 " eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Bloclcpolymeren 3,0 " lasser

wird mit einem Gemisch aus

38,0 Gewichtsteilen eines Isomerengemisches aus 80 # 2,4- und

20 i» 2,6-Diiaocyanatotoluol

2,2 « Methansulfisfeäuremethyleeter

009843/1902 Le A 10 647 - 25 -

vereinigt. Man erhält einen elastischen, aelbstverlöschenden Schaumstoff mit einem brennbaren Anteil von 35 - 40 mm.

Beispiel 11 1

Die nachfolgend beschriebenen Komponenten A und B werden gemischt:

A 60 Gewichtsteile eines teilverzweigten Polypropylenglykol-

äthers auf Basis Propandiol-(1,2) und Trimethy1ölproρan; (OH-Zahli 56, Molekulargewicht ι ca. 2500)

40 " . eines schwach verzweigten Polyesters auf

Basis Adipinsäure, Diäthylenglykol und Trimethylolpropan; (OH-Zahl* 60)

2,0 " N,ir-Dimethyl-N,N'-biB-(2-hydroxypropyl)-

äthylendiamin

0,3 " Zinn(II)-äthylhexoat

0,5 " eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpoly-

meren

3,0 ⁿ Wasser

B 38,0 " . eines Isomerengemisches aus 80 ^ 2,4- und

20 %> 2,6-Diisocyanatotoluol 4,0 " Propansulton

Das Gemisch von A und B beginnt sofort zu schäumen, und man erhält einen sehr weichen, elastischen Schaumstoff, der nach ASTM^Test 1692 bei einem brennbaren Anteil von 35 - 40 mm selbstverlöschend ist-Le A10 647 - 26- 009843/1902

Beispiel 12ι

100 Gewichtsteile eines Polyäther-Isocyanat-Voradduk-teB mit einem NCO-Gehalt von 9,5 ^, hergestellt aus 100 Gewichtsteilen eines linearen Aminopolyäthers auf Basia Propylenoxid und Methylamin (OH-Zahli 57) und 35,5 Gewichtateilen eines Isomerengemisches aus 80 i° 2,4- und 20 i> 2,6-Miso cyanate toluol, werden mit 0,5 Gewichtsteilen eines Methylpolysiloxans und 3 Gewichtsteilen Propansulton pjut verrührt. Dann setzt man eine Mischung aus 2 Geirichtsteilen Wasser, 0,5 Gewichtsteilen ölsaurem Diäthylamin * f und 0,5 Gewlchteteilen permethyli-erteiB Diäthylentriamin zu, wobei die Mischung sehr schnell aufschäumt. Man erhält einen elastischen Schaumstoff, der nach ASTM-Iest 1692 unbrennbar ist.

Beispiel 13t

100 Gewichsteile des Polyäther-Isocyanat-VoradduicieB pemäß Beispiel 12 werden mit 0,5 Gewichtsteilen eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Biockpolymeren und 3 Gewichsteilen p-Toluolsulfonsäuremethylester verrührt, worauf eine Mischung von 2 Gewichts- λ teilen Wasser, 0,5 Gewichteteilen ölsaurem Diäthylamin und 0,5 Gewichtsteilen permethyliertem Diäthylentriamin zugesetzt wird. Aus der schaumfähitren Mischung erhält man einen selbstverlöschenden Schaum mit leicht geschlossenen Poren.

Le A iO 647 -27-

GC9S43/130 2

Beispiel 14»

Zu 100 Gewichtsteilen des mit 0,5 Gewichtsteilen eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Bldckpolymeren und 3 Gewichtsteilen Propansulton gut vermischten Polyether-Isocyanat-Voraddukips gemäß Beispiel 12 gibt man eine Mischung von 2 Gewichtsteilen Wasser, 2 Gewichtsteilen N,N¹-Dimethyl-N,N*-Wa-(^-hydroxypropyli-äthylendiamin, 0,5 Gewichtsteilen permethyliertem Diäthylentriamin und 0,5 Gewichtsteün ölsaurem Diäthylamin. Nach dem Aufschäumen der Mischung erhält man einen selbstverlöschenden, elastischen P Schaumstoff mit leicht geschlossenen Poren.

Beispiel 15t

Zu einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines teilverzweigten

glyköl
PolypropylenyStherpolyols (OH-Zahl» 56) und 2 Gewichtsteilen N,N⁽-Dimethyl_N^MnB-(2-hydroxypropyl)-äthylendiamin werden 1 Gewichtsteil eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymeren, 0,2 Gewichtsteile Zinn(ll)-äthylhexoat und 3,2 Gewichtsteile Wasser zugegeben und alsdann mit einer Lösung von 3 Gewichtsteilen o-Toluol- · sulfonsäuremethylester in 43 Gewichtsteilen einer Mischung aus Toluol-2,4- und -2,6-diisocyanat, Isomerenverhältnis 80 t 20, vermischt. Die Mischung der Komponenten beginnt zu schäumen; „ nach 78 Sekunden Steigzeit hat sich ein feinporiger, offen— zelliger, elastischer Schaumetoff gebildet, der nach dem Brennbarkeitsteat ASTM 1692 mit einem brennbaren Anteil von 42 mm als selbstverlöschend anzusprechen ist.

Ein analoges Ergebnis wird erzielt, wenn ein Gemisch aus gleichen Teilen o- und p-Toluol-sulionsäuremethylester, gelöst im genannten Toluoldiisocyenatgemisch, verwendet wird.

_T ■ _Λ ^ ' ■■ ■ 009843/1902

Le A 10 647 - 28 -

Ί694Η2

Baitpiel 16t

Im Handschaumverfehren, werden 100 Gewichteteile B mit

7,5 Gewiohtsteilen p-Toluoisulionsäureallyleater

0,7 " eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Block-

polymeren

0,6 " Zinn(II)-äthylhexoat

3,0 " Waaaer - 39,0 " einer Miaohunp· von 2,4- und 2,6-Toluylen-

diiaooyanat im Verhältni» 80 1 20

bei einer Steigzeit von ca. 45 Sekunden zu einem elaetiiohen Schaumetoff umgesetzt, der im irandteat nach ASTM D-1692 nmoh ' einem Abbrand von 30 -40 mm aelbitverlöechend ist.

BeiBPlel 17»

Analog Beispiel 16 werden 100 Gewichtateile B mit ' 4,0 Gewicht steilen p-Toluolsulf onsäureeHylester

0,5 " einea Organosiloxan-AlJcylenoxid-BlOok-

polymeren

Le A 10 647 . - 29 -

009843/190 2

gAD QWGlNAL

0,5 Gewiohtsteilen Zinn(II)-äthylhexoat

3,0 *■ Wasser '

39 " einer Mischung von 2,4- und 2,6-Toiuylen-

diisooyanat im Verhältnis 80 ι 20

bei einer Steigzeit von ca. 50 Sekunden zu einem elastischen Schaumstoff umgesetzt, der im Brandtest nach ASIH D-I692 nach einem Abbrand von 75 - 85 mm selbstverlöschend iit.

Beispiel 18s · Durch Verrühren einer Mischung vom 160 atttiohtiteiltn A 40 Gewiohtsteilen D

10 Gewichteteilen p-Toluoleulfomäureallylee^er 2 Gewichteteilen eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Block polymeren

0,8 Gewiohtsteilen Zinn(II)-äthylhexoat 0,8 Gewichtstellen Diazabicyclo-octan 6,4 Gewichtsteilen Wasser 82 Gewichteteilen eines Isomerengemisches von 80 Gew.-φ

_k 2,4- und 20-Gew.-Jt 2,6-Diisocyanatotoluol

W wird

nach einer Steigzeit von 65 Sekunden ein elastischer Schaumstoff erhalten, der im Brandtest nach ASXM £-1692 nach einem Abbrand von 35 - 45 mm aelbstverlöschen ist.

Beispiel 19»

Durch Umsetzung von 100 Gewichtsteilen B mit 7,20 Gewichtsteilen p-ToluQlsulfoiBäuremethyleBter werden etwa 50 £ der in B enthaltenen tertiären Amingruppierungen quaterniert, wobei gleichzeitig die OH-Zahl von 51 auf 50 sinkt.

-³⁰- ■ 009843/1902

50 Gewichtsteile dieses quaternierten Aminopolyäthers werdön mit 50 Gewichtsteilen A

0,5 Gewichtsteilen eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymeren 0,05 Gewichtsteilen Zinn(II)-äthylhexoat 0,5 Gewlohteteilen eines permethylierten Diethylentriamine

3 Gewichtsteilen Wasser
39 Gewichtsteilen eines Isomerengemisches aus 80 Gew.-# 2,4-

und 20 Gew.-?i 2,4-ToluylendiisOcyanat , . zu einem elastischen Schaumstoff umgesetzt, der im Brandtest nach ASTH D-1692 nach Abbrand von 13 - 20 mm selbstverlöschend ist.

Auch ein Umsetzunpsprodukt aus 100 Gewicht«teileη B und 3,5 Gewichteteilen p-ToluolsulionBäuremethylester kann, ohne Abmisehung mit A, zu einem selbstverlöschenden Schaum umgesetzt-werden.

Beispiel 2üi

Durch Umsetzung von 100 Gewichtsteilen D mit 4 Gewichtsteilen Propansulton werden etwa 70 £ der in D enthaltenen tertiären Aminogruppen quaterniert. Dieses Produkt wird mit 39 Gewichteteilen eines Isomerengemisches von 80 Gew,-£ 2,4- und 20 Gew.-^t 2,6-Diisocyanatotoluol zu einem Voraddukt mit einem NCO-Gehalt von ca. 10 Jt umgesetzt. Verrühren von 139 Gewichtsteilen dieses Voradduktes mit

1,5 Gewichtsteilen permethyliertem Biätnylentriamin 1,0 Gewichtsteilen eines Organosiloxan-Alkylenoxid-BloGkpolymeren

2,9 Gewichtsteilen wasser

liefert einen elastischen Schaxuaatoff, der gemäß ASTM-Test D-1692 selbstverlöschend ist.

-31- 0098A3/19Q2

3a,

21:

Eine Mischung aus

80 Gewiehtsteilen A
20 Gewiehtsteilen B

4 Gewichtsteilen Propansulton
0,5 Gewi ent st eil en eine a Organosiloxan-Alkylenoxid-Bloek-

polymeren
0,3 Gewiehtsteilen Zinn(ll)athylhexoat = ' "

3 Gewichtsteilen Waseer

39 Gewicht st eilen eines Isomerengemiaohes aus 80 Grewichteproaent 2,4- und 20 &ewicntaproaen1; 2_f6-foluylendiisoeyanat

mlTdi Jbei einer Steigzeit τοη etwa 60 Sekunden zu einem elaatiBchen Polyuretnanecnaunifltoff umgesetzt, der mit einem Ätteand von 15 bie 25 mm gemäß ASTM-Iest B-1692 Bellbetyerlöschend ist. In dieser Rezeptur können die Tier Gewi entstelle Propanaulton aucn durcn vier Gewientefeile p-ToluolsulJbiBäuremethylester ersetzt werden, wo"bei eoenfalls ein selbstverluscnender Sehaumetoff erhalten wird. Die 20 Ge- * wicntsteile der Komponente B können auch, durch 20 Gewichteteile der Komponente C ersetzt werden, wonach "bei einer Steigzeit Ton 70 Sekunden ein nach JO his 40 mm Abbrand seihstverlöschender Schaumstoff erhalten wird.

Beispiel 22:

100 Oewichtsteile B werden mit 4,8 Gewichtstellen Dimethylsulfat quaterniert, wobei sich innerhalb einer Stunde die Viskosität auf 1990 CT₂₅ erhöht.

.'■ -52- 009-8*3/1902-

BAD OFUQINAL

63 Gewichtsteile dieses Produktes werden mit 37 Gewiohtsteilen A
0,5 Gewichtsteilen eines Organosiloxan.-Alkylenoxxä-BXauk-

polymeren
0,3 Gewichteteilen Biazabicyclo-octan 3 ß«wiohteteilea Wasser

39 Gewichtsteilen eines Isomerengemisches aus 80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsproaent 2,6-Diisocyanatotoluol

bei einer Steigseit von ca, 75 Sekunden zu einem elaetischea Schaumstoff umgesetzt, der mit einem Abbrand von 30 bis 40 mm gemäß ASTM-Test D-1692 selbstverlösohend ist.

Beispiel 23:

100 Gewichtsteile der Komponente D werden mit 5,5 1» Propan" sulton umgesetzt, wobei sich ohne nennenswerte Erniedrigung der OH-Zahl die Viskosität beträchtlich erhöht.

110 Gewichtstelle mit Propansulton quaterniertss B werden, mit 90 Gewichtsteilen A ■ {

2 Gewichtsteilen eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymeren

0,2 Gewichtsteilen Zinn(ll>äthylhexoat 2,6 Gewichtsteilen permethyliertem Diäthylentriamin '

6 Gewichtsteilen Wasser

78 Gewichtsteilen des Isomerengemtsches aus 80 Gewichtsteilen 2,4- und 20 Gewichtsteileh 2,6-Biisocyanatotoluol bei einer Steigzeit von 70 Sekunden zu einem elastischen Schaum-

Le A 10 647 '- 33 -

009843/1902

stoff umgesetzt, der im Brand-Seat nach ASIM D-1692 selbstverlöschend let. ·

Beispiel 24:

100 Gewiehtsteile der Komponente D werden mit 8,4 # p-Toluolsulfonsäuremethylester umgesetzt, wobei sich ohne nennenswerte Erniedrigung der OH-Zahl die Viskosität beträchtlich erhöht.

48 Gewiehtsteile mit p-Toluolsulfonsäuremethylester quater-

niertea D werden mit 52 Gewiehtateilen A

1 Gewichtsteil eines Organosllozan-Alkylenoxid-Blockpolymeren

0,15 Gewichtsteilen Zinn(II>äthylhexoat 0,8 Gewichtsteilen permethyliertem Siäthylentriamin 3 Gewiohtsteilen Wasser

41 Gewichtstellen des Isomerengemisches aus 80 Gewichtsteilen 2,4- und 20 Gewichtsteilen 2,6-Diisocyanatetoluol bei einer Steigzelt von 50 Sekunden zu einem elastischen Schaumstoff umgesetzt, der im Brand*»3?eat nach ASTM D-1692 selbstverlöschend ist·

Beispiel 25 1

200 Gewichtsteile B werden mit
8 Gewichtsteilen Propansulton

1 Gewichtsteil eines Organoailoxan-Alkylenoxid-Blockpolymeren

Ie A 10 647 - 34 -

009843/1902

.1694U2

1_t1 Sewlenteteilen 2innClI)£tnylliexoat 6 Gewicntsteilen Wasser

SO öewlchteteilen eines Isomerengemisclies aus SO öewicntsprozent 2*4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-3)iiaoeyanatotoliol

bei einer Steigzeit iron ca· 40 Sekunden zu einem Folyuretnanschaumstoff umgesetzt, der gemäß ASTM-Test D-1692 nach einem AI)IJTAHd iron 30 bia 35 mm aelbetverlöschend ist· Anstelle Ton S Qewichteteilen Propanaulton können auch 8 Gewichtsteile p-Toluoleulfonsäuremethylester eingesetzt werden, wobei ebenfalls «in selDstverlöschender Schaumstoff erhalten wird.

Aus diesem Schaumstoff werden 3 mm dicke Folien geschnitten und in einer handelsüblichen Flammkaschieranlape mit Baumwollnessel kaschiert. Me Anlä&e läuft asit einer Sesciiwindigkeit von 10 m/Kinute, der Saadruck ist 0,7 atü und der Gasdurchflufl 30 Ji· Bei dem erhaltenen Laminat wird der Diekenverluat {Abbrand} bei der Keschierunr und die Haftung zwischen Schaumstoff und Textil beurteilt- Die Prüfuni? der Haftung erfols-t dabei sowohl manuell als au5h mechanisch. Im ersteren Falle wird das !Laminat mit der Hand auseinander gezogen und die Haftung in Hoten zwischen rut und mangelhaft charakterisiert} im zweiten Falle erfolgt die Trennung eines 3 cm breiten Laminatstreifens mit einer handelsüblichen Zerreißmaschine, wobei der Schaumstoff in der ' einen und das Textil in der anderen Halterung befestigt wird. Es wird die Kraft (in kp/ecr⁵) gemessen, die für die Trennung des Laminats notwendig ist.

Le A 10 647 -35- 009843/1902

	3t> . Abbrand nun	Haftung des Laminats manuelle !mechanische ; Beurteilung !Beurteilung
- -i üblicher Polyäther- schaumstoff (3 πιπί dick)	1,0	I ! ! mangelhaft [kleiner als 0,2 I
erfindungsgemäß herge stellter Polyätherschaum- stoff (3 nmr dick) -	1,0	gut- ! befriedigend ! 0,5

Aus dem erf indungsgeinäß hergestellten Schaumstoff werden 3 mm dicke Folien geschnitten und auf einem handelsüblichen Hochfrequenzschweißgerät (Jruck 100 kg/cm , Leistung 2 KW) mit einer 0,2 mm dicken PV2-Folie verschweißt. Beurteilt wird die Beschaffenheit und die Haftung der Schweißnaht in Abhängigkeit von der Schweißzeit.

	Schweiß-	,- Stromauf-	, Schweiß-	j Haftung
	; zeit	; nähme	: naht
■	Sekunden	j (A)
üblicher Polyäther-	2	0,5	trübe	mäßig
schaumstoff	1,6	! 0,5	trübe	mäßig
	1,2	~ 0,5	trübe	mäßig
	1,0	0,5	trübe	mäßig
	0,8	0,5	trübe	mäßig
erfindungsgemäß her	ρ	0,55	klar	sehr gut
gestellter Polyäther-	1,6	0,55 !	klar	sehr gut
schaun.st.off »	1,2	0,55 !	klar	sehr gut
	1,0	' 0,55 !	klar ■	sehr gut
	0,8	0,55 -! I	klar !	sehr ?ut

Le A 10 64"

- 36 -

0 0 9 8 4 3 /-1 9 0 2

Die in den Beispielen 16 - 25 verwendeten Polväther A-D werden wie folgt charakterisiert:

Verzweigter Polypropylenglykol-Polyather auf Basis Trimethylolpropan und Propandiol-(1,2) im Verhältnis 1 : 1 (OH-Zahli 56).
Verzweigter Polypropylenglykol-Polyäther, (OH-Zahli 51), hergestellt durch J?olypropoxylierung von 2-Aminoäthylpiperazin·
Linearer Polypropylen/rlykol-Polyäther mit einer OH-Zahl von 55, hergestellt durch Polypropoxylierung von Piperazin.
linearer Polypropylenglykol-Polyäther mit einer OH-Zahl.von 57, hergestellt durch Polypropoxylierung von Methylamin.

Le A 10 647 - 36a -

0 0 9 8 4 3/1902

169AU2

-Beispiel 26; . ^«

A. V ergleichaversuche '

In der Mischkammer einer Verschäumungsmaschine, die eine Austragsleistung von 19,2 kg Polyäther/Minute besitzt, werden folgende Komponenten miteinander vermischt:

100,0 Gewichtsteile eines teilweise verzweigten, mit Äthylenoxid endständig modifizierten Polypropylenglykoläthers mit einer OH-Zahl von 4-6
™ 6,5 Gewichtsteile Wasser

2,0 Gewichtsteile eines Organoailoxan-Alkylenoxid-Htockpolymeren 0,2 Gewichtsteile 1,4-Diaza-foicylco(2,2,2)octan 0,25 Gewichtsteile Zinn(II)-äthylhexoat und 79,0 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Isomeres)

Das Gemisch wird auf das Förderband der Yerschäumungsmaschine aufgebracht, wobei nach wenigen Sekunden die Schaumbildung beginnt, die nach weiteren 50 Sekunden abgeschlossen ist. Ein nach der genannten Rezeptur hergestellter Schaumstoffblock, mit einer länge von"2,50 m, einer Breite von 1 m und einer Höhe von 55 cm, zeigt nach einer Stunde beginnende Qualmbildung und entzündet sich 1,5 Stunden nach der Herstellung von selbst.

B. Schaumstoff nach dem erfindungagemäßen Verfahren Unter den oben genannten Bedingungen werden folgende Komponenten umgesetzt:

Ie A 10 647 - 37 -

009843/1902

169-4U2

100,0 Gewichtsteile eines teilweise verzweigten, mit Äthylenoxid endständig modifizierten Polypropylenglykoläthers mit einer OH-Zahl von 46
6,5 Gewichtsteile Wasser
2,0 Gewiehtsteile eines OrKanosiloxan-Alkylenoxid-HookpoifymeiBn U,2 Gewiehtsteile 1,4-Diaza-bieyclo(2,2,2)octan 0,5 Gewiehtsteile Zinn(II)-äthylhexoat ?,0 Gewichtsteile Propansulton und

79,0 Gewiehtsteile Toluylendiisocyanat (80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Isomeres)

Ein unter den oben genannten Bedingungen hergestellter Schaumstoffblock gleicher Größe entzündet aieh nicht von selbst.

Le A 10 647 -75 -

0 0 9 8 4 3/1902

1694U2

HO

Beispiel 27t '

In der Mischkammer einer Verschäumun^smaschine werden folgende Komponenten miteinander vermischt und das Gemisch in Formen gegossen!

80,0 Gewichtsteile eines schwach verzweigten Polypropylen- . fflykoläthers mit einem Molekulargewicht von 2500 und einer OH-Zahl von 56
20,0 Gewichtsteile eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid

an Methylamin (OH-Zahl 57)
W 3,0 Gewichtsteile Wasser

0,37 Gewichtsteile permethyliertem Diäthylentriamin 1,0 Gewichtsteile eines Orsanosiloxan-Alkylenoxid-Blockpolymeaen 0,37 Gewichtsteile Zinn(II)-äthylhexoat 1,0 Gewichtsteile Trichloräthylphosphat 4,0 Gewichteteile Propansulton- und 41,0 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (80 Gew.-# 2,4- und

20 Gew.-ia 2, 6-Isomeres) ·

(Kennzahl V05)

^ Nach einer Startzeit von 4 Sekunden trübt sich das Gemisch und nach weiterer. 62 Sekunden ist die Steigreaktion beendet. Der Schaumstoff besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Raumg-ewicht ' 34 ke-/iir

Zue-festi^keit: -1,4 kp/cm

Bruchdehnung: 3159δ

Stauchhärte. (40 %) 31 p/cm² ■ ..

Der Schaumstoff besitzt bei der Prüfung- auf Flammwidriffkeit nacn dem ASlM D-1692-Test eine Abbrandlän^e von 22 mm.

Le A 10 647 - 39 - .

^: 0 0 9 8 4 3/1902

■1694H2 Ή

Beispiel 28:

100 Gewichtsteile einea NCO-Gruppen aufweisenden Adduktes (NCO-Gehalti 3,5 #, Viskosität 4000 CP₂₅O). aus einem linearen Pölypropylenglykoläther (OH-Zahl = 56) und 2,4-Diisocyanato toluol (NCO/OH-Verhältnis = 2) werden mit 8 Gewichtsteilen 1-(3-Aminöpropyl)-aziridin und 3 Gewiehtsteilen Wasser verrührt. In die sich erwärmende Reaktionsmischung werden in kurzem zeitlichen Abstand 28 Gewichtsteile 1,6-Diisocyanatohexan und 8 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 % Propan- und 30 % Butansulton hinzugefügt. Die Mischung der Komponenten "be-.ginnt sogleich aufzuschäumen und bildet nach ca. 60 Sekunden einen an der Oberfläche völlig trockenen, elastischen, lichtechten Schaumstoff.

Wird die Menge 1-(3-Aminopropyl>aziridin von 8 Gewichtsteilen auf 6,0 und 4,0 Gewichtsteile pro., 100 Gewichtsteile NCO-Addukt erniedrigt, so erhält man in analoger Umsetzung Schaumertoffe. Das physikalische Verteniveau ist aus folgender Tabelle ersichtlich.

1-(3-AmInO- Raumge- Zugfestig- Bruchdehnung Stauchhärte propyl)-aziridin wicht keit _? $> 40 6/5

kg/m"' kp/cm

8,0	43	0,7	80	52
6,0	39	0,6	95	35
4,0	40	0,5	130	24

Gemäß ASTM-Test D-1692 sind die angeführten Schaumstoffe unbrennbar.

Le A 10 647 ■ - 40 -

009843/190 2

1694U2

«a

Beispiel 29:

Man mischt die folgenden Komponenten A und B:

A 70 Gewichtsteile eines verzweigten PolypröpylenglylcolätheiB

auf Basis Trimethylolpropan (OH-Zahl =56) 30 Gewichtsteile eines linearen tertiäre Aminogruppen aufweisenden Polyäthers auf Basis Methylamin und Propylenoxid (OH-Zahl =57)
0,6 Gewichtsteile ZinndD&thylhexoat

0,5 Gewichtsteile eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Block- := polymeren

3,0 Gewichtsteile Wasser

B 30,5 Gewichteteile eines Isomerengemisches aus 80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Diisocyanatotoluol

7,5 Gewiehtsteile Hexamethylendiisocyanat-Ci,6) 4,0 Gewichtsteile Propansulton

Aus der Mischung von A und B erhält man nach einer Steigzeit von 75 Sekunden einen elastischen Schaumstoff, der nach ASTM-Test D-1692 bei einem brennbaren Anteil von 40 - 45 mm selbstverlöschend ist.

Beispiel 30:

Es werden vermischt:

A 98 Gewiehtsteile eines teilverzweigten Polypropylenglykoläthers auf Basis Trimethylolpropan und Propandiol-(i,2) (OH-Zahl 56)

G098A371902

1694H2 <f3

Gewlchtsteile N_tN'-Dlmettiyl-N,N'-bis(2-hydroxy^ propyl-)ethylendiamin

0,5 Gewichtsteile Zinn(ll)-äthylhexoat 0,5 Gewichtsteile eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Block-

polymeren
3,0 Gewichtsteile Wasser

B 3O,:3 Gewichtsteile eines Isomerengemisches aus 80 Gewichtepro»?·™+ 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Diisocyanatotoluol

10,8 Gewichtsteile Diphenylmethan^^'-dilsocyanat 4,0 Gewichtsteile Propansulton

Die Mischung von A und B schäumt sofort auf und ergibt nach ca. 90-Sekun en einen elastischen. Schaum mit leicht geschlossenen Poren, der nach ASTM-Test D-1692 bei einem brennbaren Anteil von 20 - 25 mm selbstverlöschend ist»·

Beispiel ?1t

Man mischt

9β Gewichtsteile eines teilverzweigten Polypropylenglykoläthers auf Basis Trimethylolpropan und Propanr.iol-J,2J (OH- Zahl = 56)
Sewichtsteile N,ii^l-Diniethyl-N,N'-bis(2-hydroxy-pro-

pyl)-äthylendiamin ' ·

0,6 G-ewichtsteile Zinn(ll>äthylhexoat 0,5 Gewichtsteile eines Organosiloxan-Alkylenoxid-Block-

polymeren
3,0 Gewichtsteile Wasser G - 3 S _ 3/ ' 3 Q 2

1694 H 2 W

B 30, 5 Gewichtsteile eines Isomei-engemisches aus 80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Diisocyanatotoluol

10,8 Gewicatsteile eines Polyisocyanate gemäß der deutschen Patentschrift 1.092.007 4,0 Gewichtsteile Propansulton

Der aus der Mischung τοη A und B erhaltene Schaumstoff ist hei einem brennbaren Anteil von 25 - 30 mm selbstverlb'achend.

Le A 10 647 - 43 -

ft Q9 8 4 3/19 0 2

Claims

142

Patentansprüche ι

1. Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Grundlage von Hydroxylgruppen und/oder primäre bzw. sekundäre Aminogruppen und gegebenenfalls tertiären Aminostickstoff aufweisenden Polyethern, Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln und zumindest bei Abwesenheit von Polyäthern mit tertiärem Aminostickstoff zusätzlichen tertiären Aminen als Katalysatoren und gegebenenfalls weiteren Verschäumungskata-,lysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß die"Umsetzung in degen- % wart von keine reaktiven Wasserstoffatome aufweisenden offenen oder cyclischen Estern von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schweiels. erfolsrt. ·

■d. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst einen Hydroxylgruppen und tertiären Aminostickstoff aufweisenden Polyäther mit keine reaktiven ftasserstoffatome aufweisenden offenen oder cyclischen Estern von Säuren des IV- oder Vl-wertisren Schwefels ganz oder -, teilweise umsetzt und dann diesen quaternierten Polyäther mit Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln sowie Verschäumungskatalysatoren im Ein- oder Mehrstufen-Verfahren verschäumt. '

5. Ausführun/?sform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen gegebenenfalls tertiären Aminostickstoff aufweisenden Hydroxyl- und/oder.Aminopolyäther mit Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln '

Le A 10 647 aa

· -44- 009 843/1.90 2

ORIGINAL INSPECTED

und einem mit keine reaktiven Wasserstoffatome aufweisenden offenen oder cyclischen Estern von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels quater,nierten_s tertiären Amin sowie Verschäumungskatalysatoren im iin- oder Mehrstuf en-'/erfahren verschäumt.

4. Verfahren nach Ansprucn 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß als keine reaktive Wasserstoffatome aufweisende oiier.e oder = cyclische Ester von Sauren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels entsprechende Monoester verwendet werden.

5· Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß als keine reaktive Wasserstoffatome aufweisende offene oder cyclische Ester von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels 'iP-Alkansultone verwendet werden.

6. Verfahren nach Anspruch 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß als keine reaktive Wasserstoffatome aufweisende offene oder cycliscne Ester von Säuren des IV- oder 7I-wertigen Schwefels G₁ - Cz-alkylsubstituierte Benzolsulfonsäuremethylester bzw. ihre Gremische verwendet werden.

7. Verfahren nach Anspruch 1 und 4-6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen und gegebenenfalls , tertiären Aminostickstoff aufweisender Polyäther mit einer Lösung von keine reaktiven Wasserstoffatome aufweisenden offenen oder cyclischen Estern von Säuren des IV- oder Vl-wertigen Schwefels im Polyisocyanat zusammen mit Wasser und/oder anderen

Le A 10 647 - 45 -

009843/1902

BAD ORIGINAL

1694H2

Treibmitteln sowie zumindest in Abwesenheit von Polyethern mit tertiärem Aminostickstoff mit tertiären Aminen als Katalysatoren und pepebenenfalia mit weiteren Verschäumunfrskatalyaatoren im Einatufen-Verfahren .umfresetzt wird.

Le A 1 J

9 C 2

BAD ORiGiNAL