DE1669318A1 - Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus schwefeldioxydhaltigen Gasen und Mittel hierzu - Google Patents
Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus schwefeldioxydhaltigen Gasen und Mittel hierzuInfo
- Publication number
- DE1669318A1 DE1669318A1 DE19681669318 DE1669318A DE1669318A1 DE 1669318 A1 DE1669318 A1 DE 1669318A1 DE 19681669318 DE19681669318 DE 19681669318 DE 1669318 A DE1669318 A DE 1669318A DE 1669318 A1 DE1669318 A1 DE 1669318A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfur dioxide
- potassium
- sodium
- coal
- gasification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 16
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 32
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 25
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 7
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 claims 4
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 ITodium permanganate Chemical compound 0.000 description 1
- 241001666190 Quiva Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011335 coal coke Substances 0.000 description 1
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 210000002837 heart atrium Anatomy 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N phenmedipham Chemical compound COC(=O)NC1=CC=CC(OC(=O)NC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/60—Isolation of sulfur dioxide from gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD 1669318
DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Zöln, den 4*1.1967 IQ/Αχ
27, Doshomaehi 2-chome, Higashi-ku, Osaka (Japan).
Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus schwefeldioxydhaltigen Gasen und Mittel hierzu
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von
Schwefeldioxyd aus schv/efeldioxydhaltigen Gasen unter Verwendung von Kohle, die durch Vergasung eines verkokten
innigen Geuisches von "kewS*»»!·»» Sohle mit einer anorganisehen
Kalium- oder iiatriurnverbindung hergestellt wird.
Es ist bekannt, Schwefeldioxyd unter Verwendung von Iletalloxyden
(z.B. Platinoxyd und Vanadinoxyd), Koks oder Aktivkohle zu entfernen. Diese bekannten Verfahren haben jedoch
üachteile. Bei den unter Verwendung von Metalloxyden durchgeführten
Verfahren muß bei sehr hoher Temperatur gearbeitet v/erden, und bei den unter Verwendung von Koks oder Aktivkohle
durchgeführten Verfahren ist der Wirkungsgrad der Schwefeldioxydentfernung unbefriedigend. Diese bekannten
Verfuhren sind somit vom technischen Standpunkt unvorteilhaft.
Es wurde nun gefunden, daß i'.ohle, die durch Vergasung eines verkokten innigen Gemisches von »a&Ae»aea? Kohle mit einer
anorganischen i'.alium- oder liatriuinverbindung hergestellt
wird, sch ο wirksam Schwefeldioxyd aus schwüi'eluioxydhalti^un
Gasen selbst bei ziemlich niedriger Temperatur zu entfernen vermag.
209819/0776
BAD ORIGINAL
Gegenstand der Gründung ist demgemäß ein großtechnisch
durchführbares Verfahren zur Entfernung von ochwefeldioxyd
aus schwefeldioxydhaltigen Gasen "bei verhältnismäßig niedriger
-Temperatur durch Behandlung der sehwefeldioxydhaltigen
Gase mit einer Kohle, die durch Vergasung eines ver-
bi turainöser kokten innigen Genisches von -b»ei-t-f>äe4?-Zohle mit einer
anorganischen Kalium- oder iTatriunivercindung hergestellt
worden ist.
Die gemäß der Erfindung verwendete Kohle wird wie folgt
hergestellt: Als erste Stufe wird ein Gemisch von badender Kohle mit einer anorganischen Kalium- oder ITatriumverbindung
verkokte Hierzu wird vorteilhaft eine backende Kohle verwendet, die eine mittlere Korngröße von etwa 10 Ms
600 U hat. Als anorganische Kalium- oder natriumverbindungen
eignen sich beispielsweise ITatriumoxyd, Ifatriumhydroxyd,
Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsulfat, natriumnitrat,
Natriumchlorid, natriumbromid, natriumiodid, ITatriumpermanganat,
Hatriumcyanid, Natriumbichromat, Kaliumoxyd,
kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumnitrat, Kaliumchlorid, Kaliumbromid, Kaliumiodid
und Kaliumbichromat. Von diesen Verbindungen werden zv/eckmäßig Natriumcarbonat, ITatriumsulfat, Kaliumcarbonat
oder Kaliumsulfat verwendet. Die anorganische Verbindung kann allein oder zu mehreren verwendet v/erden·
Die rait der backenden Kohle au mischende Menge der anorganischen
Kalium- oder 17atriui:iverbindung wird so gewählt, daß das verkokte Produkt die anorganische Verbindung in
einer Ilenge von etwa 10 bis 120 mg-Äquivalent des Ha- oder
K-Atoms, bezogen auf 100 g verkokte backende Lohle (d.h.
bituminösen Koks) enthält. Im allgemeinen wird clie anorganische
Kalium- oder L;atriumverbindung mit der backenden Kohle in einer i-lenge von etwa 5 bis 75 mg-Äquivalent des
Ifa- oder K-Atoms, bezo; en auf 100 g der backenden Kohle,
gemischt.
209819/0776
Lie VervJ-Gchunr1 d.;r anorganischen Verbindung mit der Kohle
er:. ol::t gegebenenfalls unter Verwendung üblicher Bindemittel,
v.ie Steinkohlenpech, Steinkohlenteer, Melasse,
Ablauge der Zeilstoffhersteilung usw. Die anorganische
Kalium- oder ratriumverbindun._£ kann in fester Form oder in
For ■ einer wä\jsrijei- Lösung mit der backenden Kohle gemischt
werden.
Das GrCL-iisch von I-Iohle und anorganischer Kalium- oder ITatriurnvertindung
wird aann/ve^ifEwe^^Bei Verfahren ^ernäß der
Erfindung erfolgt jiie Versjchw§jLun^--yjQXzu£Sweise unter allmühlicher
xe:npei-?turstei?,erung. Vorteilhaft liegt die höchste
Icr.jrerctur der Vcrsehwelung bei etwa 900 , optimal bei
etv.:s 450 bis 7GG0C. Die für die Verschwelun»! erforderliche
L'eit betrat im allgemeinen etwa 4 bis 20 Stunden. Hierbei
wird somit ein dchwelprodukt erhalten, das aus einem innigen
G-eaisch aus verschwelter backender Kohle (d.h. Steinkohlenicoks) und einer anorganischen Kalium- oder llatriumverbindung
in einer ilen^e von etwa 10-120 mg-Äquivalent des
IJa- oder I^-Atoms, bezogen auf 100 g des bituminösen Kokses,
besteht.
Als zweite Stufe wird das in der ersten Stufe erhaltene Schwelprodukt einer Vergasung unterworfen. Die Vergasung
des ochwelpjrjp^dukts kann nach üblichen Vergasungsv rfahren
bei einer 2enperatur im Bereich von etwa 750 bis 110O0C,
zweckmäßig bei etwa 800 bis 95O0C durchgeführt werden. Die
Vergasung wird in einer Atmosphäre durchgeführt, die Wasserdampf, ICohlendioxyd, Rauchgas, Schwefeldioxyd, luft usw.
allein oder in Mischung enthält· Besonders vorteilhaft ist
die Verv.-end^ng von Wasserdampf oder wasserdampfhaltigem
Rauchgas.
der 3rfindui:g wird die Vergasung durchgeführt, bis
Ausbeute der Vergasung etwa 20 bis 40 Gew.~>S erreicht hat,
d.h. etwa 20 bis 40 Gew.-ya des Schwelprodu-.ts vergast worden
sind.
2Ö9819/0??S
'.λ. BADORIGiNAL
Die vorstehend genannte Ausbeute der Vergasung ist das
charakteristischste Merkmal der Erfindung. Alle bisher genannten sog. Aktiv—kohlen werden hergestellt, indem ein
Schwelprodukt vergast wird,, bis die Vergasungausbeute mehr
als etwa 50 G-ew.-?& erreicht hat, aber diese Aktivkohlen
haben nur ein sehr niedriges AdSOrptionsvermögen für Schwefeldioxyd,,
so ds2 diese Aktivkohlen für die Zwecke der
Erfindung ungeeignet sind. Wenn dagegen, wie vorstehend angegeben, die Vergasung des Schwelprodukts bei etwa 20 bis
40 Gew.-i* abgebrochen wird, kann eine poröse Kohle erhalten
werden, die von den bekannten sog» Aktivkohlen völlig verschieden ist. Der so hergestellte poröse Kohlenstoff hat
in sehr hohem Maße die Fähigkeit, Schwefeldioxyd zu entfernen.
Die Aufgabe der Erfindung kann durch Verwendung der porösen Kohle gelöst werden. In der folgenden Beschreibung
wird der so hergestellte poröse Kohlenstoff einfach als "Kohle" bezeichnet.
Gemäß der Erfindung erfolgt die Entfernung von Schwefeldioxyd, indem schwefeldioxydhaltige Gase mit der Kohle behandelt
werden, die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist. Die Behandlung kann in beliebiger
üblicher Weise erfolgen. Beispielsweise kann das schwefeldioxydhaltige Gas durch eine Kolonne geleitet werden,
die mit der'vorstehend beschriebenen Kohle gefüllt ist. Auch wenn die Behandlung bei einer niedrigen Temperatur,
z.B. etwa 80-1OG C, vorgenommen wird, wird eine wirksame
Entfernung des Schwefeldioxyds erreicht. Die Behandlung kann jedoch gegebenenfalls auch bei beliebigen Temperaturen
bis etwa 200 C durchgeführt werden, bei denen im wesentlichen das gleiche Ergebnis erhalten wird.
Es wird angenommen, daß beim Verfahren gemäß der Erfindung das mit der Kohle in Berührung kommende Schwefeldioxyd
durch die katalytitche Wirkung der Kohle zu Schwefeltrloxyd
oxydiert und anschließend durch Feuchtigkeit, die im schwefeldioxydhaltigen Gas enthalten ist, in Schwefelsäure umge-
209819/0776
BAD ORIGINAL
wandelt wird, die durch die Kohle festgehalten wird.
Die von der Kohle festgehaltene Schwefelsäure kann durch Erhitzen der Kohle als Schwefeldioxyd abgetrieften oder
durch Väschen der Kohle mit Wasser als. Schwefelsäure entfernt
werden« Durch diese Behandlungen wird die Kohle regeneriert, so daß die Kohle anschließend beim Verfahren gemäß
der Erfindung wiederverwendet werden kann.
Tersueh 1
Änderung des SC^-Aufnahmeiermögens der Kohle mit der Menge
des K- "bzw« ife-Atoms
Kaliumcarbonat, Natriumsulfat "bzw. natriumcarbonat wird in
den in Tabelle 1 genannten Mengen zu backender Kohle einer mittleren Korngröße unter 600 u gegeben. Jedes Gemisch wird
4 bis 5 Stunden bei 550 bis 60O0O verschwelt« Das so erhaltene
innige Gemisch von bituminösem Koks mit der Kaliumoder Natriumverbindung wird einer Vergasung unter "Verwendung
von waaserdampfhaltigem Gas bei etwa 850 bis 9000O
unterworfen, bis die Ausbeute der Vergasung etwa 30 Gewe-}j
beträgt. Die hierbei erhaltene Kohle wird in eine Kolonne gefüllt.(1,5 m Höhe, 1,0 m Durchmesser). Rauchgas, das
0,2 Vol.-i/4 Schwefeldioxyd enthält, wird mit einer Geschwindigkeit
von 0,3 m/Sek. (lineare Geschv/indigkeit) durch die vorher auf 1000C erhitzte Kolonne geleitet, bis kein Schwefeldioxyd
mehr von der Kohle aufgenommen wird.
Dann wird Wasserdampf bei 350 bis 45O0G durch die Kolonne
geleitet, wobei die von der Kohle festgehaltene Schwefelsäure als Schwefelöioxyd abgetrieben wird. Das so entfernte
Schwefeldioxyd wird quantitativ hestimmt und das SO2-Entfernungsvermögen
der Kohle berechnet. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.
209819/0776 BADORtGiNAL
| 1 | Tabelle 1 | oder ITa-Atoms | S02-Entfer- | |
| ITr. Verbin | 2 | I-ien^e des K- | mg-Aq.uivale nt des Atoms pro 100 g "bituminöser Koks |
nungsver- mögen (g SO5/ 100 g Kohle* |
| dung | 3 | mg-Äquival e nt des Atoms pro 100 g Stein kohle |
1 | 8,4 |
| 4 | 0,6 | 10 | 15,8 | |
| 5 K2C03 | 6 | 20 | 20,0 | |
| 6 | 12 | 65 | 22,4 | |
| 7 | 39 | 81 | 27,7 | |
| 8 | 48,6 | 121 | 20,4 | |
| 9 | 72,6 | 132 | 14,0 | |
| 10 | 79,2 | 176 | 5,2 | |
| 11 | 105,6 | 3 | 8,4 | |
| 12 ITa2SO4 | 1,8 | 10 | 10,6 | |
| 13 | 6 | 20 | 13t4 | |
| 14 | 12 | 65 | 15,2 | |
| 15 | 39,5 | 90 | 16,8 | |
| 16 | 54,5 | 131 | 8,1 | |
| 17 | 80 | 178 | 4,2 | |
| 18 NanGO., | 106,8 | 2,5 | 8,5 | |
| 19 | 1,5 | 10,0 | 12,6 | |
| 20 | 6,0 | 20,0 | 17,2 | |
| 21 | 12,0 | 55,0 | 11,6 | |
| 22 | 33,5 | 70,0 | 22,8 | |
| 23 | 42,5 | 85,0 | 24,3 | |
| 53,0 | 105,0 | 20,0 | ||
| 61,0 | 150,0 | 5,0 | ||
| 90,5 | ||||
* 100 g Kohle haben ein Volumen von etv/a 217 cm .
Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß es
für das SOp-Entfernungavertnögen der hergestellten Kohle
zweckmäßig ist, die Kalium- oder Kätriuuiverbindung in einer
209819/0776 '
BAD ORIGINAL
I-iengc zu verwenden, die etwa 10 bis 120 mg-Ä*quiva.lent des
if a- oder K-Atoms, bezogen auf 100 g bituminösen Koks
(oder etwa 5 "bis 75 mg-Äquivalent des Ha- oder E-Atoms,
bezogen auf 100 g backende Kohle) entspricht.
Versuch 2
Änderung des SOp-Entfernungsvercögens mit der Vergasungsausbeute des Kokses
Su 100 Teilen backender Kohle einer mittleren Korngröße
unter 600 ax werden 3,35 Teile Kaliumcarbonat gegeben. Das
Gemisch wird 5 Stunden durch Aufheizen auf etwa 6000C verschwelt.
Der so hergestellte Koks wird in fünf G-ruppen eingeteilt. Jede Gruppe wird unter Verwendung von wasserdampf
hai tigern Gas bei etwa 850 C einer Vergasung bei etwa
850 bis 9000G unterworfen, bis das Ausmaß der Vergasung
die in Tabelle 2 genannten Werte erreicht hat.
Die Kapazität der so hergestellten Kohle für die Entfernung von SOo v/ird auf die vorstehend unter Versuch 1 beschrieben«
Weise bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Vergasungsausbeute, Gew.-yS 10 20 30 40 50
SOp-Entfernungsvermögen
(g S02/1O0 cm3 Kohle) 8,1 12,1 12,75 11,25 8,8
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die Kohle, die durch Vergasung bis zu einer Ausbeute von etwa 20 bis
40 Gew.-^έ hergestellt worden ist, eine verhältnismäßig
hohe Kapazität für die Entfernung von SO2 hat«
Bituminöse
Bä»ls»Aä0 Kohle, die aus 46,9 Gew.-;* festem Kohlenstoff,
46,5 Grew.-jä flüchtigen Bestandteilen und 4,3 Gew»-^ Asche
besteht, wird zu einer mittleren Korngröße bis etwa 600 yu gemahlen. Zu 100 Teilen der gemahlenen Kohle v/erden
209819/0776
1689318
3,35 Teile Kaliumcarbonat gegeben» Das Gemisch wird verschwelt, indem es 4 bis 5 Stunden auf etwa 6CO0C erhitzt
wird» Der so gebildete Koks wird nach Zer':.leinerun;* auf
eine Korngröße von etwa 0,84 bis 1,19 mm einer Vergasung unter Verwendung von wasaerdampfhaltigern Rauchgas bei etva
9000C unterworfen, bis die Vergasungsausbeute etwa 30 Gew.-yi beträgt. Die so hergestellte Kohle wird in eine
Kolonne gefüllt (1,5 m Höhe, 1,0 m Durchmesser). Rauchgas der in Tabelle 3 genannten Zusammensetzung wird durch die
vorher auf 1000C erhitzte Kolonne mit einer linearen Geschwindigkeit
von 0,4 m/Sek. geleitet» !lach dem Durchgang
durch die Kohle hat das Rauchgas die in Tabe Ie 3 genannte Zusammensetzung.-
Zusammensetzung des liauchgeses
Beetandteil Vor der Behandlung I;iach der Behandlung
80p 0,2 nicht nachgewiesen
K2 76,2 76,6
O2 3,4 3,3
CO2 14,2 14,3
H2O 6,0 5,8
SO., Spur nicht nachgewiesen
Die werte in iacelle 3 ---ei^en üeutlich, da3 das in Kauchgs
enthaltene Jchwtfeldioxyd und Schwefeltrioxid durch die
Behandlung mit der Kohle vollständig entfernt worden ist.
Auch wenn die vorstehend beschriebene Behandlung ununterbrochen etwa 26 Stuncen durchgeführt wird, ist kein Jchwefeldioxyd
oder Sehwefeltrioxyd im itauchgas nach dem Durchgang
durch die Kolonne nachzuweisen,
l.acL etwa 26 Stunden wird die Kolonne auf 350 bis 45O°C
erhitzt, worauf Wasserdampf 4 bis 6 Stunden durch die erhitzte ^olonne geleitet wird. Ilieröureh wird die von der
Kohle festgehalten« Schwefelsäure als Sehwefcldioxyd abge-
209819/0776
BAD ORIGINAL
trieben, dessen Menge etwa 125 kg beträgt.
Der in Beispiel 1 "beschriebene Versuch wird wiederholt
mit dem Unterschied, daß 3,68 Teile natriumsulfat, 2,70 Teile natriumcarbonat, 2,3 Teile ITatri umhydr oxy d, 4,25 Teile
Kaliumsulfat bzw. 2,7 Teile Kaliumhydroxyd an Stelle von Kaliumcarbonat verwendet werden. Selbst nach 16, 23, 23,
17 und 25 Stunden kontinuierlichen Betribes wird kein Schwefeldioxyd in dem durch die Kolonne geführten Gas festgestellt.
V/enn eine Kohle verwendet wird, die auf die in Beispiel 1
beschriebene V/eise, jedoch ohne Verwendung von Kaliumcarbonat hergestellt worden ist, wird nach etwa 8,5 Stunden
kontinuierlichen Betriebs Schwefeldioxyd in dem durch die Kolonne geleiteten Gas festgestellt.
209819/0776
Claims (1)
- Patentansprüche1) Verfahren zur Entfernung von Sehwefeldioxyd aus schwefeldioxydhaltigen Gasen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gas mit einem Kohlenprodukt in Berührung bringt, das durch Verschwelung eines Gemisches von bituminöser Kohle und anorganischen Kalium- oder Natriumverbindungen mit einer Menge von etwa 5 bis 75 mg-Äquivalent Kalium oder Natrium, bezogen auf 100 g bituminöse Kohle,und nachfolgende Vergasung des erhaltenen Schwelprodukts bis zu einer Vergasungsausbeute b4a von etwa 20 bis 40 Gew.-% erhalten worden ist.2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische Kaliumverbindung Kaliumcarbonat eingesetzt wird.5) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische Kaliumverbindung Kaliumsulfat eingesetzt wird.4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische Natriumverbindung Natriumcarbonat eingesetzt wird.5) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische Natriumverbindung Natriumsulfat eingesetzt wird.6) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vergasung unter Verwendung von Dampf oder dampfhaltigem Rauchgas durchgeführt wird.7) Kohleprodukt, erhältlich durch Verschwelung eines Gemischs bituminöser Kohle mit anorganischen Kalium- oder Natriumverbindungen in einer Menge von etwa 5 bis 75 mg-Äquivalent Kalium oder Natrium, bezogen auf 100 g der bituminösen Kohle und anschließende Vergasung des erhaltenen Schwelprodukts bis zu einer Vergasungsausbeute von etwa 20 bis 40 Gew.-^. 209819/0776BAD ORiGSNAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP258067 | 1967-01-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1669318A1 true DE1669318A1 (de) | 1972-05-04 |
Family
ID=11533297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681669318 Pending DE1669318A1 (de) | 1967-01-13 | 1968-01-11 | Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus schwefeldioxydhaltigen Gasen und Mittel hierzu |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3544263A (de) |
| DE (1) | DE1669318A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3011023A1 (de) * | 1979-03-23 | 1980-10-02 | Babcock Hitachi Kk | Verfahren zur trockenen rauchgasentschwefelung |
| DE3423761A1 (de) * | 1984-06-28 | 1986-01-09 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur abscheidung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3859417A (en) * | 1969-09-24 | 1975-01-07 | Teller Environmental Systems | Selective chromatographic separation |
| US3977844A (en) * | 1973-05-09 | 1976-08-31 | Slyke William J Van | Process for producing a sulfur free combustible gas |
| US4219537A (en) * | 1978-10-31 | 1980-08-26 | Foster Wheeler Energy Corporation | Desulfurization and low temperature regeneration of carbonaceous adsorbent |
| US4540554A (en) * | 1984-06-05 | 1985-09-10 | Dayen William R | Removal of Sox, Nox, and particulate from combusted carbonaceous fuels |
| DE3660413D1 (en) * | 1985-01-25 | 1988-09-01 | Alusuisse | Process for working up waste products from the production of carbon electrodes, and adsorbant therefor |
| WO1994000382A1 (en) * | 1992-06-19 | 1994-01-06 | Calgon Carbon Corporation | Activated carbon by treatment of lignites with potassium and/or sodium hydroxide or salts and adsorption therewith |
| CA2237744A1 (en) * | 1998-05-14 | 1999-11-14 | Robert Ross Hudgins | Catalyst and process for oxidation of sulphur dioxide |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1285659B (de) * | 1965-09-16 | 1968-12-19 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur Adsorption von Schwefeldioxid aus schwefeldioxidhaltigen Abgasen |
-
1968
- 1968-01-11 DE DE19681669318 patent/DE1669318A1/de active Pending
- 1968-01-12 US US697321A patent/US3544263A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3011023A1 (de) * | 1979-03-23 | 1980-10-02 | Babcock Hitachi Kk | Verfahren zur trockenen rauchgasentschwefelung |
| DE3423761A1 (de) * | 1984-06-28 | 1986-01-09 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur abscheidung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3544263A (en) | 1970-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2361097C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von körniger Aktivkohle | |
| DE2943698C2 (de) | ||
| DE2700554B2 (de) | Verfahren zur Verkokung lignitartiger Kohle | |
| DE1669318A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus schwefeldioxydhaltigen Gasen und Mittel hierzu | |
| EP0188203A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aktivkohlen | |
| DE2947346C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Aktivkohle oder Koks und Trommelofen zur Durchführung des Verfahrens | |
| DE10028654A1 (de) | Herstellung von Aktivkohle mit erhöhter katalytischer Aktivität | |
| DE2544599A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gasfoermigen produkten aus kohlenstoffhaltigen materialien | |
| DE909453C (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktionsfaehiger Kohle aus Steinkohle | |
| DE551761C (de) | Verfahren zur Erzeugung von stickstoffarmem Starkgas | |
| DE520381C (de) | Herstellung aktiver Kohle | |
| DE112013003846T5 (de) | Hochofen-Einblaskohle, und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE3834745A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aktivkohle | |
| DE2657758A1 (de) | Verfahren zum entfernen schwefelhaltiger gase aus abgas | |
| DE2606786A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formkoks | |
| DE2854908A1 (de) | Verfahren zum vergasen von kohle | |
| DE445252C (de) | Verfahren zur Ausfuehrung katalytischer Reaktionen und Absorptionen | |
| DE3001776C2 (de) | ||
| DE1518211B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines laevoglucosanreichen Produktes | |
| DE945088C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle | |
| DE758406C (de) | Verfahren zur Herstellung von aschenarmer Braunkohle | |
| DE2803525C3 (de) | Verwendung von Lignitkoks oder RuB zur thermischen Umwandlung von Magnesiumsulfat oder eines Magnesiumsulfat-Magnesiumsulfit-Gemisches in Magnesiumoxid | |
| DE2616543A1 (de) | Aus zwischenprodukten der formkoksherstellung erhaltene aktivkohle | |
| DE482175C (de) | Herstellung aktiver Kohle | |
| DE442839C (de) | Verfahren zur Herstellung eines hochwertigen Gases aus feuchten minderwertigen Brennstoffen |