DE1669345A1

DE1669345A1 - Process for depilating skins and pelts

Info

Publication number: DE1669345A1
Application number: DE19671669345
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Hahn
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1967-09-13
Filing date: 1967-09-13
Publication date: 1971-06-03
Also published as: BE720766A

Description

Verfahren zum Enthaaren von Häuten und Fellen iniger Zeit wurde über ein Verfahren berichtet, bei dem Enthaarung von Häuten und Fellen mit Chlordioxid vorge- :.zmü:en wurde. (Zeder 15, 1964 Heft 5, Seite 119 - 21, DAS 1.230.517) Zur Enthaarung wurden die Häute mit einer Natriumchloritlösung gewalkt, die mit Säure auf pH-Werte von-3 - 4 gebracht worden Durch das Ansäuern entwickelte sich aus dem'Natriumchlorit i;i.Lzi@d-LOXid, das wiederum das Haarkeratin oxydierte. Eei vier Anwendung dieses Verfahrens hat sich aber in der Praxis herausgestellt, daß die Oxydationsdauer 20 - 25 Stunden beträgt und die Enthaarung, in Bezug auf die Oxydation und Enfifernung de.- Grundhaare, ungenügend ist, so daß aus den so enthaarten Häu- ten Kein brauchbares Leder hergestellt werden konnte. Außerdem sif1 große Mengen an Oxydationsmittel notwendig. wurde nun gefunden, daß sich die Enthaarungsdauer wesentlich verkürzen läßt und trotzdem eine gründliche Entfernung der Grund- haare eintritt, wenn die Häute oder Felle mit einer Lösung, die :.wohl Alkali- bzw. Erdalkalichlori t und A:Lkali- bzw. Erdalkali.- @,E:r>tulfate enthält, behandelt werden. oie genannten Chlori te und Persulfa te wer-den im Molve rhäl tniu ion 1 : 1 biü 1 : 10 bzw. bis 10 : 1 eingesetzt. flevorzugt is t ;i t@:; Yerhältn:is von 2 : :L. Al;; C;hlorite kommen vor allem Natrium-, KaLtum-, Kalziumchlor.it Y.@igtiesiumchlorit, als Bersulfate Natrium-, Kalium-, Kalziumpec'- suitat, Ammoniumpersulfat einzeln oder im Gemisch infrage. Die Gesamtkonzentration der Oxydationsmittel liegt in den angewandten Lösungen bei 2 bis 15 Gewichtsprozent.Process for depilating hides and skins A procedure has recently been reported in which Depilation of hides and skins with chlorine dioxide : .tmü: en was. (Zeder 15, 1964 issue 5, pages 119 - 21, DAS 1.230.517) For depilation, the skins were coated with a sodium chlorite solution drummed, which has been brought to pH values of -3 - 4 with acid Through the acidification, sodium chlorite developed from the i; i.Lzi@d-LOXid, which in turn oxidized the hair keratin. Eei four applications of this procedure has proven itself in practice found that the oxidation time is 20-25 hours and depilation, in terms of oxidation and removal de.- Basic hair, is insufficient, so that from the so depilated skin ten no usable leather could be made. aside from that sif1 large quantities of oxidizing agent are necessary. it has now been found that the duration of depilation is essential can be shortened and still a thorough removal of the basic hair occurs when the hides or pelts are covered with a solution that :. probably alkali or alkaline earth chloride and A: alkali or alkaline earth. @, E: r> contains tulfate. The above-mentioned chlorites and persulfates are kept in the Molve ion 1: 1 to 1:10 or up to 10: 1. meat is preferred ; it @ :; Yre: is from 2:: L. Al ;; Chlorites come mainly from sodium, calcium and calcium chlorites Y. @ igtiesium chlorite, sodium, potassium, calcium pec'- suitate, ammonium persulphate individually or as a mixture. The total concentration of the oxidizing agents in the solutions used is 2 to 15 percent by weight.

Es ist bemerkenswert, daß durch dieses Verfahren auch bei pH-Werten über 6,0 eine Chlordioxidoxydation des Keratins vorgenommen werden kann. Im allgemeinen werden pH-Werte von 3,0 bis 10,0 verwandt, die falls nötig mit einer organischen oder anorganischen Säure wie Ameisensäure, Schwefelsäure in bekannter Weise eingestellt werden.It is noteworthy that by this procedure also at pH values above 6.0 chlorine dioxide oxidation of the keratin can be carried out. In general pH values from 3.0 to 10.0 are used, if necessary with an organic or inorganic acids such as formic acid or sulfuric acid are adjusted in a known manner will.

Die Aktivierung von Chlorit durch Persulfat erlaubt es, vollautomatisch zu arbeiten, da ein Nachstellen des pH-Wertes bei einer Enthaarung nicht notwendig ist.The activation of chlorite by persulfate allows it to be fully automated to work, since it is not necessary to readjust the pH value during depilation is.

Die Häute werden -wie üblich - ins Faß gegeben, und dann die Flotte mit den gewünschten Mengen an Chlorit plus Persulfat zugesetzt: Das Persulfat entwickelt Chlordioxid, das das Haarkeratin angreift. Außerdem trägt aber das Persulfat auch zur Haaroxydation bei. Nach einer Einwirkungszeit der Oxydationsflotte von 2 - 15 Stunden wird eine Nachbehandlung mit schwachen bis starken Alkalien und/oder alkalischen Salzen von 10 - 100 Minuten angeschlossen. Als alkalische Salze kommen Alkalicarbonate oder -bicarbonate, sowie Alkaliphosphate infrage. Die Alkalien werden in Konzentrationen von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent bezogen auf-das Hautgewicht eingesetzt. Zur Verhinderung einer eventuell auftretenden Quellung kann Kochsalz zugesetzt werden (bis .10 l der Flottenmenge).As usual, the skins are put into the barrel, and then the liquor with the desired amounts of chlorite plus persulfate added: The persulfate develops Chlorine dioxide, which attacks hair keratin. In addition, however, the persulfate also contributes contributes to hair oxidation. After an exposure time of the oxidation liquor of 2-15 Hours of follow-up treatment with weak to strong alkalis and / or alkaline Salt for 10 - 100 minutes connected. Alkali carbonates are used as the alkaline salts or bicarbonates, as well as alkali phosphates in question. The alkalis are in concentrations from 0.5 to 5 percent by weight based on the weight of the skin. To prevent If swelling occurs, table salt can be added (up to .10 l the amount of liquor).

Gegebenenfalls kann sich an die Alkalibehandlung eine Nachbleiche mit dem erfindungsgemäßen Gemisch aus Chloriten und Persulfaten anschließen. Diese Nachbleiche wird etwa 15 bis 180 Minuten dauern. Die Oxydations- und Bleichgeschwindigkeit eines Gemisches aius Chlorit und Persulfat ist größer als die einer mit Säure aktivierten reinen Chloritlösung (siehe Beispiel 1 und 2). Zu der kürzeren Enthaarungszeit und besseren Oxydation der Haarwurzeln kommt hinzu, daß die Chloritmenge gegenüber den bekannten Verfahren vermindert ist. Bei spi e1: 1,3 kg einer in reinem Wasser geweichten und entfleischten Rindshaut wurden in einem Plexiglaswalkfaß mit 50 % (= 0,75 Liter) einer wässrigen Lösung behandlt, welche 100 ml einer 30 %igen Natriumchloritlösung und 50 g Natriumpersulfat bzw. Ammoniumpersulfat im Liter enthielt. Im Faß entwickelt sich nach 3 - 10 Minuten Chlordioxid, das zusammen mit der Perverbindung die Oxydation des Haarkeratins bewerkstelligt. Der pH-Wert beträgt zu Versuchsbeginn ca. 8 - 9 und sinkt während der Behandlungsdauer auf 3 - 4 ab. Nach 1 - 8,Stunden sind die Haare soweit oxidiert, daß sie sich in schwach bis stark alkalischer Lösung auflösen. Hierzu wird die Oxydationsflotte abgelassen und die Haut mit 1 - 2 % NäiC03bzw. Na2Uü3 in 20 - 100 % Wasser, gegebenenfalls ohne Zusatz von Wasser gewalkt. Die oxydierten Haare haben sich nach 20 - 30 Minuten völlig aufgelöst. Es kann sich eine kurze Nachbleiche mit ca. 20 % obiger Oxydationslösung anschließen.If necessary, the alkali treatment can be followed by bleaching with the mixture of chlorites and persulfates according to the invention. This re-bleaching will take about 15 to 180 minutes. The rate of oxidation and bleaching of a mixture of chlorite and persulfate is greater than that of a pure chlorite solution activated with acid (see Examples 1 and 2). In addition to the shorter depilation time and better oxidation of the hair roots, the amount of chlorite is reduced compared to the known methods. At spi e1: 1.3 kg of a cowhide soaked in pure water and fleshed were treated in a plexiglass whale barrel with 50% (= 0.75 liters) of an aqueous solution, which contained 100 ml of a 30% sodium chlorite solution and 50 g of sodium persulfate or ammonium persulfate contained in the liter. After 3 - 10 minutes, chlorine dioxide develops in the barrel, which together with the per compound causes the oxidation of the hair keratin. The pH value is approx. 8 - 9 at the beginning of the experiment and drops to 3 - 4 during the treatment period. After 1 to 8 hours, the hair is oxidized to such an extent that it dissolves in a weakly to strongly alkaline solution. For this purpose, the oxidation liquor is drained off and the skin with 1 - 2% NaiC03 or. Na2Uü3 in 20 - 100% water, if necessary drummed without the addition of water. The oxidized hair has completely dissolved after 20-30 minutes. A short re-bleaching with approx. 20% of the above oxidation solution can follow.

2) Als Vergleich hierzu wurden 1,35 kg der gleichen Rindshaut wie bei Beispiel 1 mit 7 % einer 30 %igen Natriumchloritlösung in 40 ö Flotte behandelt. Die Lösung wurde mit Ameisen- und Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 3,0 - 3,2 angesäuert. Nach der gleichen Einwirkungszeit wie unter Beispiel 1 waren die Haare hier weit weniger angegriffen. Dies zeigte sich ganz deutlich . dann, wenn man die oxydierten Haare mit Alkalien auflösen wollte. In diesem Falle wurde nur etwa 2/3 - 3/4 der Haarschäfte aufgelöst, während bei Beispiel 1 die Haare völlig gelöst wurden.2) As a comparison, 1.35 kg of the same cow hide as treated in Example 1 with 7% of a 30% sodium chlorite solution in 40 ö liquor. The solution was with formic and sulfuric acid to a pH of 3.0-3.2 acidified. After the same exposure time as in Example 1, the hair was far less attacked here. This was shown very clearly. then when you get the wanted to dissolve oxidized hair with alkalis. In this case it was only about 2/3 - 3/4 of the hair shafts dissolved, while in example 1 the hair completely dissolved became.

3) Wie unter Beispiel 1) werden ca. 1,5 kg einer geweichten und entfleischten Rindshaut behandelt, nur daß an Stelle von Natriumpersulfat Ammoniumpersulfat verwendet wurde. Das Ergebnis war das gleiche.3) As in example 1), approx. 1.5 kg of a meat are softened and fleshed Treated cow skin, except that ammonium persulphate was used instead of sodium persulphate became. The result was the same.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Method of dehairing hides and skins, characterized in that the hides and skins with a solution that contains both alkali or alkaline earth chlorites as well as alkali or alkaline earth persulfates, be treated.

2. The method according to claim l ,, dadureh characterized in that the Alkali or alkaline earth chlorites and the alkali or alkaline earth persulfates in a molar ratio from 1: 1 to 1:10 or up to 10: 1 can be used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that sodium chlorite as the olorite and sodium persulfate as the persulfate is used.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that an alkaline after-treatment of up to 100 minutes is connected.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that a post-bleaching of 15 to 180 minutes is connected with the mixture according to the invention.