DE1668992B2 - Azo Metallkomplexsalze von 6 Cyan oder 6 Halo 1(T sulfo-2' naphthylazo) 2 naphthol, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung zur elektrophoretischen Bilderzeugung und zum Farben von syntheti sehen Textilfasern, Kunststoffen, Lacken, Uberzugsstoffen und zur Papierfärbung - Google Patents

Description

R —

worin R eine Cyangruppe oder ein Halogenatom und Me ein zweiwertiges Metall bedeuten.

2. Verbindung nach Anspruch 1. dadurch gckennzeichnet, daß das Metall Kalzium. Strontium. Barium oder Mangan ist.

3. Verfahren zur Herstellung eines Azo-Metailkomplexsalzes nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß ein 6-Halo- oder ^-Cyan-2-naphthoi 2;, mit 2-Diazo-l-naphthaIin-sulfoiisäure in bekannter Weise gekuppelt und mit einem wasserlöslicher. Salz des zweiwertigen Metalls \ersetzt bzw. in bekannter Weise zur Reaktion gebracht wird.

4. Verwendung \on Verbindungen nach An- 3<> spruch 1 zur elektrophoretischen Bilderzeugung, indem eine Schicht einer feinteiligen Suspension \on Verbindungsteilchen mindestens einer Farbe zwischen wenigstens 2 Elektroden. \on denen wenigstens eine teilweise oder ganz durchsichtig ist. einem elektrischen Feld ausgesetzt und durch die durchsichtige Elektrode mit aktivierender elektromagnetischer Strahlung belichtet wird.

5. Verwendung \on Verbindungen nach Anspruch 1 zum Färben \on synthetischen Textilfasern. Kunststoffen. Lacken. Überzugsstoffen und zur Papierfärbung.

■15

Die Erfindung betrifft neue Azo-Metallkomplexsalze von 6-Cyan- oder 6-HaIo-Wl'-sulfo-2'-naphthylazo)-2-iiaphthole. die insbesondere als elektrisch lichtempfindliche Pigmentstoffe für die elektrophoretische Bilderzeugung verwendbar sind.

Es sind bereits viele anorganische und organische Pigmentstoffe bekannt. Sie sind zwar für bestimmte Zwecke gut verwendbar, haben jedoch allgemein untereinander verschiedene unerwünschte Eigenschaften, Die Klasse der anorganischen Pigmentstoffe zeigt eine hohe Widerstandskraft gegenüber Licht. Wasser. Alkohol und Ölen, hat jedoch schlechte Dispersionscigcnschaftcn. Organische Pigmentstoffe. die allgemein teurer und weniger widerstandsfällig gegenüber versehlechternden Einflüssen sind, haben gegenüber den anorganischen Pigmentstoffen bessere Dispersions- und Verwendungscigensehaften sowie bessere Farbqualität. Es ist eine große Zahl organischer Pigmentstoffe bekannt, von denen die folgenden typische Beispiele sind. Anthrazcnpigmentstoffc ->ind allgemein sehr widerstandsfähig gegenüber Licht, Hitze. Sauren und Alkalistoff cn. jedoch verfärben sie sich in Alkohol und sind teuer. Triphenvlmethanfarbstoffe haben brillante, saubere Farben, sind jedoch sehr instabil. Sie verfärben sich oft in Wasser und Alkohol und haben einen geringen Widerstand gegenüber Säuren und Alkalistoffen, iiiiianihrenpigmentstoffe haben wenig Brillanz und Färbungskraft, gehören jedoch zu den dauerhaftesten bekannten Pigmentstoffen. Toluidinpigmentstoffe hab?n einen hohen Widerstand gegenüber Licht, der jedoch gegenüber Säuren und Alkalistoffen nur gering ist. Diese Pigmentstoffe verfärben sich in Öl. Rhodaminpigmentstoffe haben brillante, saubere Farben, jedoch allgemein einen geringen Widerstand gegenüber verschlechter en Einflüssen.

Daraus ge bereits hervor, daß die meisten Pigmentstoffe gute und schlechte Eigenschaften naben. Es besteht daher ein Bedarf an verbesserten Pigmenisioffen mit guter Widerstandskraft gegenüber Verschlechterung, guten Dispersionseigenschaften und brillanten, saui eren Farben.

Kürzlich wurde ein elektrophoretisches Abbildungsverfahren entwickelt, mit dem Farbbilder hergestellt werden können und bei dem Pigmentstoffe mit sauberen, reinen Farben und elektrischer Lichtempfindlichkeit benötigt werden. Dieses Verfahren ist in der französischen Patentschrift 1 450 S43 beschrieben. Es arbeitet mit verschiedenfarbigen iichtabsorbierenden Teilchen, die in einer nichtleitenden Trägerflüssigkeit suspendiert sind. Die Suspension befindet sich zwischen zwei Elektroden, an die eine Spannung angeschaltet ist und die mit einem Bild belichtet werden. Bei Durchführung dieser Schritte findet eine selektive Teilchenwanderung in bildmäßiger Verteilung statt, durch die auf einer oder beiden Elektroden ein sichtbares Bild entsteht. Ein wesentlicher Bestandteil des Verfahrens sind die suspendierten Teilchen, die intensiv gefärbt und elektrisch lichtempfindlich sein müssen i'iid offenbar eine Änderung der Polarität ihrer Eigenladung bei Belichtungmit aktiv ierenderelektromagnetischerStrahlung durch Wechselwirkung mit einer der Elektroden erfahren. Werden Teilchen einer einzigen Farbe verwendet, so ergeben sich einfarbige Bilder entsprechend der üblichen Schwarzweißphotographie. Die Bilder können auch farbig hergestellt werden, wenn Mischungen zweier oder mehr verschiedenartig gefärbter Teilchenarten verwendet werden. DL Teilchen einer jeweiligen Farbe sind lediglich für Licht einer speziellen Weilenlänge oder eines schmalen Wellenlängenbandes empfindlich, wodurch sich eine Farbentrennung ergibt.

Die bei diesem Verfahren für die Bildstoffteilchen verwendeten Pigmentstoffe müssen starke, saubere Färbung besitzen und sehr lichtempfindlich sein. Die bisherigen Pigmentstoffe haben oft eine schlechte Farbenreinheit und Brillanz, wenig Lichtempfindlichkeit und,oder nicht die richtige Beziehung zwischen dem Spitzenwert des Emptindlichkeitsspektrums und der maximalen Lichtempfindlichkeit.

Die Aufgabe der Erfindung besteht deshalb darin, neue Verbindungen zu schaffen, die als Pigmentstoffe geeignet sind und die vorstehend beschriebenen Nachteile nicht aufweisen und in einem elektrophoretischen Abbildungsverfahrcn anwendbar sind. Sie sollen als Überzüge verwendbar sein, im Vergleich zu bekannten Stoffen bessere Widerstandsfähigkeit gegenüber thermischen und chemischen Einflüssen zeigen und eine bessere elektrische Lichtempfindlichkeit besitzen. Ferner sollen sie die Herstellung einer mehrfarbigen Tcilchcnmischung ermöglichen, so daß durch Elektrophorese bessere Farbbilder hergestellt werden können.

Hierzu ν. iγ*.! ein bekanntes neuartiges elektrophoreti-che-M eh :f arbein erfahren verwendet.

Gc!o-i wird diese Aufgabe ertin.diiiiüsiiemäLi durch A/o-Mcallkomplexsalze \on (--Cyan- oder 6-Halo-1-i! -.jifo-:'-n.iphth\la7ol-:-naphihol gemalt der all_eeir,c::^-n Formel

N N —

10

so,

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R -■ Nie 2 '5

-:n R ei , Cyangruppe oder ein Halogerutom und ein zweiwertiges Metall bedeuten.
;-j erhndungsgemäßen Verbindungen lassen sich

xniüioverbindungen durch Diazotierun« und Eru.:-.g von Bindungen herstellen. Zur Herstelluns ,: ein 6-Halo- oder 6-Cyan-2-naphthol mit 2-Diazo" ■ r: ■'-,ahn-sulfonsäure in b.-kannier Weise gekuppelt ·■ pi;t einem wasserlöslichen Salz des zweiwertigen ; :!is versetzt bzw. in bekannter Weise zur Reaktion

¹V erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine ·.;."■-.e Magentafärbung und sind in den üblichen orear..^i'-^%n Lösungsmitte'n weitgehend unlöslich. Sie könr,i.·. in den üblichen Fa/bträgerstoffen disperaiert wer-C-J-. ohne zu stark aufgelöst u werden. Als schwere Millionen werden Kalzium. Strontium. Barium und Ni .:i;j.'.n vorzugsweise verwendet, da sie die günstigste s :".bination der Unlöslichkeit und der Lichtemp- : ...iichkeit ergeben. Unabhängig von der Art des ,v.jiv.ertigen Metallatoms sind jedoch ihre technisch ;. .-ischrittlichen Eigenschaften vorhanden.

Oas Kalziumsalz von 6-Brom-l-(l'-suIfo-2'-naphin\!azol-2-naphthol wird für die elektrophoretische Bilderzeugung vorzugsweise verwendet, da diese Verladung 'peziell reine Magentafärbung besitzt und ^.sonders lichtempfindlich ist. Da die Schattierung • •der die Tönung der Verbindungen sowie ihr Emp- !lndliehkeitsspekmim und ihre Lichtempfindlichkeit -ich abhängig von den verwendeten Substituenten leicht ändert, lassen sich durch Mischen verschiedener erlindimgsgemäßer Verbindungen Zwischenwerte dieser Veränderlichen erz.ielen.

Die erfindungsgemälkn Verbindungen sind auch als Pigmentstoffe zur Färbung von Farben. Lacken und anderen Überzugsstoffen sowie Preßstoffen geeignet. 1 ür derartige Zwecke muß der Pigmentstoff allgemein eine feinpulverisierte Form haben. Die Teilchen können zu einem feinen Pulver zerkleinert werden, indem s,ic /,. B, in einer Kohlenwasserstoff-Flüssigkeit dispergiert und etwa 48 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen werden. Neben den vorstehenden Vervvendungsarten wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen in anderen natürlichen und synthetisehen Harzen dispergicrt werden können, wodurch sich gefärbte Stoffe ergeben, die für Überzugs- und Preßverfahren geeignet sind. Hierzu kann jedes geeignete Trägerharz, verwendet werden. Typische Harze sind Balsaniharze, Phenolharze, Phenolharze modifiziert mit Kolophonium sowie andere Harze, in denen Kolophonium als größerer Bestandteil enthalten ist, Koumaronharze und Indenharze sowie die durch den Sammelbegriff synthetische Kunstharzkicke· bekannten Substanzen, zu denen auch verarbeitete natürliche Substanzen wie Zelluloseäther gehören. Polymere wie Polyvin)Ichloride. Polyvinylazetate. PoIv\ inylazetale. PoKv ΐΓΛ lather. Polyacryl- und Polvmethacrylester. Polystyrol und Isobutylen. Polykondensate, d.h. Polyester wie Phthabiharze. Alkydharze. Maleinsäureharze. Phenolformaldehydharze. Harnstofformaldehydharze. Melaminformaldehydkonder.sate. Ketonharze. Xylolformaldehydha'ze. Polylactamharze und Polyamide. Epoxidharze. Polyaddukte wie Polyurethane und jede geeignete Mischung oder Copolymere dieser Stoffe.

Die errindungsgemäßen Verbindungen sind ferner als Pigmentstoffe für die Papierherstellung geeignet, wenn ein hell magentafarbenes Papier gewünscht ist. Ferner können sie in synthetischen, faserbildenden Stoffen dispergiert sein, die bei der Herstellung synthetischer Textilfasern verwendet werden. Die elektrisch lichtempfindlichen Eigenschaften dieser Verbindungen, d. h. ihre Fähigkeil /ur Speicherung einer elektrostatischen Ladung bei Dunkelheit und Ableitung dieser Ladung bei Belichtung, macht sie ferner geeignet für verschiedene elektrophotographische Abbildungsverfahren.

Die ertindungsgemäßen Verbindungen sind speziell geeignet für die elektrophoretische Bilderzeugung nach bekannter Weise. Eine geeignete Anordnung zur elektrophoretischen Bilderzeugung ist in der französischen Patentschrift 1 450 S43 beschrieben und braucht somit nicht näher erläutert werden. Nach diesem Verfahren können einfarbige und mehrfarbige Bilder erzeugt werden.

Jede geeignete nichtleitende Flüssigkeit kann als Träger für die Pigmentstoffteilchen verwendet werden. Typische Trägerflüssigkeite-n sind Decan. Dodecan. N-Tetradecan. Paraffin. Bienenwachs oder andere thermoplastische Stoffe. Mit Spannungen zwischen etwa 300 und 7000 Volt und Verwendung der in der F i g. 1 A der französischen Patentschrift 1 450 K43 dargestellten Anordnung ergaben sich Bilder guter Qualität.

Bei einem einfarbigen Verfahren werden Teilchen einer einzigen Farbe in der Trägerflüssigkeit dispergiert und mit einem Schwarzweißbild belichtet. Ls ergibt sich ein einfarbiges Bild, das einer üblichen Schwarzweißphotographie entspricht. Bei einem mehrfarbigen Verfahren sind die Teilchen derart ausgewählt, daß diejenigen Teilchen verschiedener Farben f r verschiedene Wellenlängen des sichtbaren Spektrums entsprechend ihren Hauptabsorptionsbändern empfindlich sind. Die Pigmentstoffe sollen ferner derart ausgewählt sein, daß ihre Kurven des Emptindlichkeitsspektrums sich praktisch nicht überlappen, wodurch eine Farbentrennung und eine subtraktive Erzeugung eines Mehrfarbenbildes möglich ist. In einem typischen mehrfarbigen Verfahren soll die Tcilciiendispersion cyanfarbene Teilchen, die hauptsächlich für rotes Licht empfindlich sind, inagcntafarbene Teilchen, die hauptsächlich für grünes Licht empfindlich sind, und gelbe Teilchen, die hauptsächlich für blaues Licht empfindlich sind, enthalten. Werden diese Teilchen miteinander in einer Trägerflüssigkeit vermischt, so erhält die Flüssigkeit ein schwarzes Aussehen. Werden eine oder mehr Teilchenarten von der unteren Elektrode auf die obere Elektrode übertragen, so bleiben Teilchen zurück, die eine Farbe erzeugen, die der Farbe des auftrefTcnden Lichtes entspricht. So bewirkt beispielsweise

⁵ ■ , ■< κ,, 10 wird die ichtung mit einer Lampe

eine Belichtung mit rotem Licht eine Wanderung der ,piel^ - ^^ ^ ^ _;rale. abgestuttc keilfilier

cvanfarbenen Teichen, wodurch die magentafarbenen ^ n— ■ _{τ der} Empfindlichkeit der Suspensionen

und »elben Teilchen zusammen beim endgültnxn Bild ^ll·-/ Λ ' _LlcI_u sorgenommen. und in ^sonderen

eine "rote Färbung bewirken. In der,e!ben Wei,e wer- _ tu. ^- wienfilter 29. 61 und 4 h zur .,tcoung

den blaue und mine Farben durch Entfernung der , *Λ _pensic)nCn für rote,, grüne, un·. N, _;> [..ent

selben bzw. masentafarbenen Teilchen erzeugt. Wenn ücr - _vorK>chaltet.

;_£ ---.so Licht auf die Mischung aufirifft. so wandern LiJIe a_tr u _He^_iel|lin^_beispi_ele erläutern die ^ r_:i::c_:e der

Piament>toffieilchen. wodurch die we.ße Famung ocr _Δ ^,_cm^_n \erbindungen Antci.c _i::iü Pro-

dJrchsichtisien Unterlage zurückbleibt. W ird keine Be- ^L'^^;-=_be/ichen >ich auf das Gewicht. ;, ,, mehl

lichtun» wisenommen. so bleiben alle Teilchen auf der io zu u <- ^_n_ _Dic Beispiele stellen e:r.;ge %or-

unieren Elektrode zurück und ergeben zusammen eine ^¹" V,, f_Xl= f_ühruns_sformen von \ erfahr,-· .: Her-

NchNvar/e Färbung. Dies ist ein ideale, \erfanren zur ^■ ■- _crI-_llldun^gemäßen Pigment.·. ::, J..ir.

,uhtrakti-.en Farbbilderzeugung. da die Teilchen nicht M_tllun₌

nur jeweils aus einer e.nzuen Komponente stehen. Her,tellung,bu,p.,l 1

sondern /u-ät/lich die doppelte Funktion ae, Fi..- 15 0 ^ Mol ¹^n 2-AmJnO-I-IIaPlUh.:!:'...:!:^-

bun.'Mniuel, für da, Bild und de, lichtempnndlichen n. ' ^j^ _{m epAa} , , _N\-_asscr autgek-i. -.-,e,

Med'.ums erfüllen. ^ ,₇"_{o Natr}iumkarbonat enthält. Die-c L.-sung

E, wurde eefunden. daß die Verbindungen der oben etw - = ^ ₍ ^ ,._iure(4normal) unter ,tar, .-.·λ Lm-

ansieeebenen allgemeinen Formel eine überraschende w, ru ; _en_ _Dld Suspension wird dt.r. Ί Be₁-

Wirkune zeieen. wenn sie in einem einfarbigen oder 20 ^ru"^IL ^_{1 700} „ zerkleinertem Eis abgek.iv. and

Wirkune zeieen. wenn sie in einem eg ^ _{700 2 zer}kleinertem Ei

mehrfarbieen elektrophoretiscnen Abbildungs%erfah- ^w ,. £^_{icüen in} etwa 35 g

ren serwendet werden. Ihr gutes Emptindlichkeitsspek- ourc . =■ ^_n ^_{n Lösung}_ _{die auf e}iu

trum und ihre starke Lichtempfindlichkeit ergeben £.11- in™ _dia7Olie_rt. _Die Reaktion,misch

getonte, brillante Bilder. Wie bekannt ist. besitzen viele gcKum - . „_{erührL Die} auf die,e

ff lkh Lhtemphndl.chkeu wo- 25 etwi««. |J l ird d

haltrie-

trum und ihre starke Lp _dia7Olie_rt. _Die R

getonte, brillante Bilder. Wie bekannt ist. besitzen viele gcKum - . „_{erührL Die} auf die,e W₁-.

Azüpiementstoffe elektrische L.chtemphndl.chkeu. wo- 25 etwi««. |J _DiazOnsalzes wird durch iMtrie-

durch"sie zur Verwendung bei der elektrophonischen tene ^P .^ _Qie ._& ,_ichen Verunreinigungen ν -rJen

Bilderzeuaune geeignet sind. Viele der bekannten Azo ^ru"= = _{ld der aus} relativ reinem Diazon^i/ be-

piementstoffe sind jedoch nicht zur substraktiven ent lern . _{wjrd in eUva {} , wasser su,r^ Aiert.

ErzeuBune mehrfarbiger B.lder geeigne., bei der die ^s™^ae / , _Lö,_{une vvir}d hergestellt, ind,-. .lAa

Teilchen magenufarben. gelb oder cyanfaroen sein 30 ^b'"^ ^z Brom-^-naphthol in etwa 500 ml s- .iger

sollen.VieledersogenanntenmagentafarbenenPigment- u.- - » _droxidlösuns aufeelöst werden. Di^: Lo-

stoffc sind tatsächlich zu rot für eine sehr gute subtrak- ^^™ ■ Wasser auf ein Volumen von ew,., ' .5 I

live Bilderzeugung. Die Pigmentstoffe der vorliegenden sung a ml

Erlinduna haben jedoch die sehr erwünschte reine ^Ve™™_suna _xon 6-Brom-2-naphthol wird dai- :mg-

Magentafarbe sowie eine besonders hohe Empfinülicn- 35 ^ ^c _ieSu^_pension des Diazonsalzes unter kratzern

keit. ._u ... 1 mrihren eingössen. Die Temperatur wird w ar.rcnd

Andere aeeignetc verschiedenfarbige l.ehtemphnd- Lmruhr«-"^^ _{bejden LöilUngen} auf etwa Iu C

liehe Piementstoffteilchen mit den erwünschten tmp- ^a\^T. . _E | _{lbl sich e}ine kirschrote Ausschcid.i-g.

findlichkeitsspektren können als Pigmentstoffe bei der gOia n. ^ | _{r mme}i_{t un}d mit Wa-cr ge-

vorlieeenden Erfindung zur Erzeugung einer Teilchen- 40 die ^du™ lT^{neri S} -

mischtma in einer Trägerflüssigkeit zur Mehrfarben- ^%va^^" ',_heidun„ _v.,_rd dann in etwa 100 ml W ^,er

b.lde.veugungverwe.^et werden^ Mit etwa 2 bis etwa D.e A - ^ _{s Qn wjrd in u cuva}

10 Ciewichtsprozent Pigmentstoff in der Suspension ^^s^"°_Losun„ _Kalz.umchlorid in Wasser eingego.>en.

wurden guten Ergebnisse erzielt. « viischun" wird kräftie eerührt und auf etwa 9^ C

Alle Anwendungsbeisp.eie werden in einer Anord- 45 Die VUse^hun _erhit;_t;_Ein hell magentaf.rbcner

nung der in der F i g. 1 A der französischen Patent- etwa^l Mu.nü - _{nd s0 [al[!g mit} Wa,,cr zur

schrift 1450 843 dargestellten Art durchgeführt be. Fc,tstoff w,rd u _{Verunreinigungcn} gewaschen,

der d.e Bildstoff mischung auf eine optische Glasunter- tnturnu π . Kalziumfarbstoff ν on h-Brom-

la₂e aufgebracht ist, durch die hindurch die Belichtung D^J^. _p ,; _l7o.-2-na_Phthol.

vorgenommen wird. Die optische Glasunterlage ist ni.i 50 Hl-*- -^"^^ Piementstoffes kann zur

einem Schalter, einer Spannungsquelle und dem leu- LJ^c U ρ _dekrophoretische Bilderzeugung

fähigen Kern einer RoI¹.. mit einem Überzug aus Ve we,uk η uro ^^^^ _{Emc Rcinj}_

Barytpapier in Reihe geschaltet. Die Rolle hat einen durch w α J^ « durchgeführt werden:

Durchmesser von etwa 6.5 cm und w.rd m. einer gung kan ^ '- _{offes w|rd in} etwa 5 Teilen

Geschwindigkeit von etwa 5cm see über d.e Platten- 55 Lewa | . Pi_emenistofr wird

oberfläche geführt. Die vcmcndetc Platte hat eme Pyndm gcko nd ^hUc ^. ^ ^^^^^

Größe von etwa 10 · 10 cm und w.rü m.t einer Be- "⁰^ "^^fd· s Pyndin entfernt ist. Der Pigme.u-

lichtungsstärkc von etwa 12 500 Lux. gemessen auf der Sev^sohen bis das ^> _{Ί_ _Stundcn ,_;[

nicht überzognen optischen Glasplatte, belichtet. Falls stoft «ird bei etwa t,u c

nicht andcrs^wangeBebcn, so werden etwa 7 Gewichts- 60 getrocknet.

prozent der angesehenen Pigmentstoffe in jedem Bei- Herstellungsbeispiel _

spiel in kerosin Suspendiert und eine Spannung von _Dia7Onsal7lösunB wird hergestellt, wie im ersten

etwa 2500 Volt angeschaltet. Alle P.gmentstoffe, die Eint ^zon _b(T_s,_hrieben. _{Eine zwc}itc Lösung

cmc handelsübliche relativ große Teilchengröße be- Absat/ von lic sp ₆-Cyan-2-naph-

sitzen. w-Klen in einer Kugelmühle etwa 48 Stunden 65 w.rd h,.pes elIt ndcm c ^ _{drüxidU)SUng}

lang zur Verringerung ihrer Größe gemahlen, so daß tho u e w « ^ »e ^^ _{Wasscr auf}

sie eine stabilere Dispersion ergeben, die d.e Auflosung gelost werden. U^cj-csu_n

des cndBÜlligen Bildes verbessert. In jedem der Be,- ein Volumen von etwa 1,? I verdünnt.

Die Lösung von 6-Cyan-2-naphthol wird dann langsam in die Suspension des Diazonsalzes unter kräftigem Umrühren eingegossen. Die Temperatur wird während dieser Zeit auf etwa 20⁰C gehalten. Es ergibt sich eine magentafarbene Ausscheidung, die durch Filtrierung gesammelt und mit Wasser gewaschen wird. Der hergestellte Pigmentstoff ist ein Natriumsalz von 6-Cyan-l-(l'-sulfo-2-naphthylazo)-2-napluhol.

Das auf diese Weise hergestellte Natriumsalz des Pigmentstoffes wird in etwa 100 Teilen Wasser suspendiert, und die Suspension wird in etwa 1 1 einer 6°/oigen Lösung von Bariumchlorid in Wasser eingegossen. Die Mischung wird sorgfältig gerührt und auf etwa 100⁰C 1 Stunde lang erhitzt. Ein hell magentafarbener Feststoff wird ausgefiltert und sorgfältig mit Wasser gewaschen, um die ionischen Verunreinigungen zu entfernen. Dieses Produkt ist das Bariumsalz von 6-Cyan-l-(l'-sulfo-2-naphthylazo)-2-naphthol.

Dieser Pigmentstoff kann weiter durch Kochen eines Teiles Pigmentstoff in etwa 4 Teilen Dimethylformamid und Filtrierung der Mischung gereinigt werden. Der Pigmentstoff wird dann nochmals mit Dimethylformamid und dann mit Methanol gewaschen, bis das Dimethylformamid entfernt ist. Der Pigmentstoff wird dann bei Vakuum und etwa 70° C 12 Stunden lang getrocknet.

Anwendungsbeispiel 3

Etwa 7 Teile des Kalziumsalzes von o-Bruni-1-νΓ-sulfo-2'-naphthylazo)-2-Naphthol werden in etwa 100 Teilen Kerosin suspendiert. Die Mischung wird auf die injizierende Elektrode als Überzug aufgebracht, und es wird an die Sperrelektrode eine icgative Spannung angeschaltet. Die Platte wird durch ein Wrattenfilter 29 und das neutrale Keilfilter hindurch belichtet, wodurch sich eine Belichtung mit rotem Licht ergibt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.

Anwendungsbeispiel 4

Der Versuch aus Beispiel 3 wird wiederholt mit einer weiteren Suspension von etwa 7 Teilen Kalziumsalz von 6-Brom-l-(l'-sulfo-2-naphthylazo)-2-naphthol in etwa 100 Teilen Kerosin mit dem Unterschied, daß an Stelle des Wrattenfilters 29 ein Wrattenfilter 61 verwendet wird. Daher ergibt sich eine Belichtung mit grünem Licht. Wie ausderTabellehervorgeht,istdieser Figmentstoff sehr empfindlich für grünes Licht, wie dies bei einem magentaf arbenen Pigmentstoff vorzugsweise der Fall ist.

Anwendungsbeispiel 5

Der Versuch aus Beispiel 4 wird wiederholt, wobei an Stelle des Wrattenfilters 61 ein Wrattenfilter 47 b verwendet wird und sich eine Belichtung der Platte mit blauem Licht ergibt. Wie aus der Tabelle hervorgeht, hat dieser Pigmentstoff eine geringe, jedoch ausgeprägte Empfindlichkeit für blaues Licht.

Anwendungs'oeispiel 6

Der Versuch aus Beispiel 5 wird wiederholt, wobei kein Farbfilter zwischen der Lichtquelle und der Platte vorgesehen ist, so daß sich eine Belichtung mit weißem ίο Lichtergibt. Der Pigmentstoff hat eine sehr starke Empfindlichkeit für weißes Licht, wie aus der Tabelle hervorgeht, weshalb er für einfarbige und mehrfarbige Bilderzeugung geeignet ist.

_χ Anwendungsbeispiel 7

Eine Probe des Kalziumsalzes von 6-Brom-l-(l'-sulfo-2-naphthylazo)-2-naphthol, die wie im Herstellungsbeispiel 1 hergestellt ist, wird in Pyridin bei der Rückflußtemperatur von etwa 117^;C etwa 30 Minuten lang

ao gehalten. Etwa 7 Teile des so behandelten Stoffes werden in etwa 100 Teilen Kerosin suspendiert. Die Suspension wird als Überzug auf eine injizierende Elektrode aus optischen Glas aufgebracht und in der oben beschriebenen Weise belichtet. Zwischen der Lichtquelle und der Platte befinden sich ein Wrattenfilter 29 und ein neutrales Keilfilter, um die Empfindlichkeit der Suspension für rotes Licht zu prüfen. Wie aus der Tabelle hervorgeht, ist dieser Pigmentstoff nicht empfindlich für rotes Licht.

Anwendungsbeispiel 8

Der Versuch aus Beispiel 7 wird wiederholt, wobei an Stelle des Wrattenfilters 29 ein Wrattenfiller 61 verwendet wird, um die Platte mit grünem Licht zu belichten. Wie aus der Tabelle hervorgeht, hat der behandelte Pigmentstoff eine starke Empfindlichkeit für grünes Licht, die größer ist als diejenige des im Beispiel 4 geprüften unbehandelten Pigmentstoffes.

Anwendungsbeispiel 9

Der Versuch aus Beispiel 8 wird wiederholt, wobei an Stelle des Wrattenfilters 61 ein Wrattenfilter 47 b verwendet wird, so daß eine Belichtung mit blauem Licht erfolgt. Wie aus der Tabelle hervorgeht, ist der Pigmentstoff weniger empfindlich für blaues Licht als für grünes Licht.

Anwendungsbeispiel 10

Der Versuch aus Beispiel 9 wird wiederholt, wobei sich kein Farbfilter zwischen Lichtquelle und Platte befindet, so daß die Belichtung mit weißem Licht erfolgt. Aus der Tabelle geht hervor, daß der behandelte Pigmentstoff die höchste Empfindlichkeit für weißes Licht besitzt.

Tabelle ΐ

	Rollen	Wratten	Licht	Lichtempfindlichkeit	uarnina	Dichte	Dichte
Beispiel	spannung	filter	farbe	(Lux)	2,5	Maximum	Minimum
3	-3000	29	rot	keine	2,5	1,6	0,35
4	-3000	61	grün	322	2,5	1,6	0,35
5	-3000	47 b	blau	1288	2,5	1,6	0,35
6	-3000	kein	weiß	161	3,0	1,6	0,35
7	-3000	29	rot	keine	3,0	1.5	0,1
8	-3000	61	grün	161	3,0	1,5	0,1
9	-3000	47b	blau	644	3.0	1,5	0,1
10	-3000	kein	weiß	86	1,5	0,1

30? 537/4«

9 10

Die clcktrophoretischc Empfindlichkeit der ver- schling werden in etwa 100 Teilen Kerosin suspendier

schiedenen Pigmentstoffe für rotes, grünes, blaues und und mit einem farbigen Originalbild in der Vorstehern

weißes Licht wird nach den üblichen photographischen beschriebenen Weise belichtet. Auf der Oberfläche de

Methoden geprüft, und die Ergebnisse sind in der injizierenden Elektrode ergibt sich ein farbiges Bil<

Tabelle aufgeführt. Die erste Spalte enthält die Ord- 5 ausgezeichneter Qualität, das dem Originalbild ent

; ungs/ahl der Beispiele. Die zweite Spalte enthält die spricht und ausgezeichnetes Farbengleichgewicht uric

jeweils an die Rollenelektrode angelegte elektrische Dichte besitzt.

Spannung in Volt. Die bei jedem Beispiel verwendeten Anwendungsbeispiel 12

Wrattcnhlter zwischen Lichtquelle und optischer Glasplatte sind in der Spalte 3 aufgeführt. Die vierte Spalte io Die zu verwendende Dreistoffmischung enthält al

enthält die Farbe des bei der Belichtung auf die opti- blaufarbenen Pigmentstoff die ß-Form von Kupfer

sehe Glas-Platte jeweils auftreffenden Lichtes. Die phthalocyanin, C. I. Nr. 74 160, den gelben Pigment

fünfte Spalte gibt die photographische Lichtempfind- stoff N-2"-Pyridyl-8,13-dioxodinaphtho-(l,2-2',3')-fu

lichkeit der lichtempfindlichen Mischung in Lux an. ran-6-carboxamid, hergestellt nach der französische!

Die photographische Lichtempfindlichkeit ist aus einer 15 Patentschrift 1463 288, und einen magentafarbenci

Kurve der optischen Dichte abhängig vom Loga- Pigmentstoff, das Bariumsalz von 6-Cyan-l-(l'-sulfo

rithmus der Belichtung in Lux entnommen. Der in der 2'-naphthyIazo)-2-naphthol, hergestellt in der oben bc

Spalte 6 aufgeführte Wert Gamma ist ein photogra- schriebenen Weise. Etwa 8 Teile dieser Dreistoffmi

phischer Standardwert, der sich auf die Steigung der ge- schung werden in etwa 100 Teilen Paraffin dispergiert

nannten Kurve bezieht und ein Maß für die Bilddichte 20 Diese Suspension wird mit einem natürlich gefärbter

darstellt. Die maximale und minimale Reflexionsdichte Originalbild in vorstehend beschriebener Weise be

ist in den Spalten 7 und 8 aufgeführt. lichtet. Auf der injizierenden Elektrode ergibt sich eir

In jedem der folgenden Beispiele 11 bis 13 wird eine voll gefärbtes Bild guter Qualität. Suspension mit gleichen Anteilen dreier verschiedenfarbiger Pigmentstoffe hergestellt, indem die Pigment- *₅ Anwendungsbeispiel 13 stoffe in feinverteilter Form in Kerosin dispergiert Die zu verwendende Dreistoffmischung enthäl

werden, so daß sie etwa 8 Gewichtsprozent der Mi- einen magentafarbenen Pigmentstoff, das Strontium

jchung ausmachen. Diese Mischung wird als Drei- salz von 6-Chlor-l-(l'-sulfo-2'-naphthylazo>2-naph

Stoffmischung bezeichnet. Die Mischungen werden je- thnl, hergestellt in der vorstehend beschriebenen Weise

weils geprüft, indem sie als Überzug auf eine optische 30 den gelben Pigmentstoff 8,13-Dioxodinaphtho-(l,2

Glasplatte aufgebracht und wie im Beispiel 1 belichtet 2',3')-furan-6-carbox-(3"-cyan-5"-methoxy)-aniIid. her

werden, wobei jedoch ein mehrfarbiges Diapositiv gestellt nach der französischen Patentschrift 1 467 288

/wischen der Lichtquelle und der Platte an Stelle des und als blaufarbenen Pigmentstoff, die x-Form de·

Keilfilters und der Wrattenfilter angeordnet wird. Auf metallfreien Phthalocyanins. In der vorstehend be

diese Weise wird ein mehrfarbiges Bild auf die Platte 35 schriebenen Weise wird eine Suspension gebildet um

projiziert, während die Rollenelektrode über ihre Ober- mit einem voll gefärbten Originalbild belichtet. Auf dei

fläche geführt wird. Es wird eine Sperrelektrode aus injizierenden Elektrode ergibt sich ein Farbbild gutei

Barytpapier verwendet, und die Rolle führt eine nega- Qualität, das dem Originalbild entspricht, tive Spannung von etwa 2500 Volt gegenüber der Obwohl in den vorstehenden Beispielen spezielle

Unterlage. Die Rolle wird über die Unterlage sechsmal 4° Anteile und Stoffmengen zur Herstellung der erfin

hinübergeführt und nach jedem Übergang gereinigt dungsgemäßen Pigmentstoffe sowie Verfahrensarter

Die Anschaltung der Spannung und die Belichtung zu deren Verwendung als Überzugsstoffe für die elek

werden während aller sechs Übergänge der Rolle bei- trophoretische Bilderzeugung beschrieben wurden

behalten. Nach den sechs Übergängen wird die Quali- können auch andere geeignete Stoffe, wie sie weitei tat des auf der Bildplatte erhaltenen Bildes im Hin- 45 oben aufgeführt sind, mit ähnlichen Ergebnissen ver·

blick auf Dichte und Farbtrennung geprüft. wendet werden. Außerdem können den Pigmentstoff

.„, . .■.,,, zusammensetzungen Zusatzstoffe beigegeben werden Anwendungsbeispiel 11 _{dk eine synergetiscne;} verbessernde oder anderweitif

Die Dreistoffmischung enthält gleiche Anteile de* vorteilhafte Wirkung zeigen. Beispielsweise könner blaufarbenen Pigmentstoffes, bestehend aus der «-Form 50 die erfindungsgemäßen Pigmentstoffzusammensetzun des metallfreien Phthalocyanins, des gelben Pigment- gen elektrisch oder farblich sensitiviert oder ander Stoffes C. I. Nr. 67 300, l,2,5,6-di(C,C'-Diphenyl)- weitig mit weiteren lichtempfindlichen Stoffen orga thiazol-anthrachinon, und einen magentafarbenen nischer und anorganischer Natur kombiniert werden Pigmentstoff, das Kalziumsalz von 6-Brom-l-(l'-sulfo- Andere Ausbildungsformen und Weiterbildunger

2'-naphthylazo)-l-naphtho!, hergestellt in der oben be- 55 der vorliegenden Erfindung sind dem Fachmann nach schriebenen Weise. Etwa 8 Teile dieser Dreistoffmi- Kenntnis der vorstehenden Beschreibung möglich

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Azo-Metallkomplexsalze ion 6-C>an- oder 6-Ha!o-l( r->ulfo-2'-naphthylazo)-2-naphihol gemaß der allgemeinen Formel

N - N —

SO,

-OH