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DE1668767C3 - Process for the hydrodimerization of acrylic acid derivatives - Google Patents

Process for the hydrodimerization of acrylic acid derivatives

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DE1668767C3
DE1668767C3 DE1668767A DE1668767A DE1668767C3 DE 1668767 C3 DE1668767 C3 DE 1668767C3 DE 1668767 A DE1668767 A DE 1668767A DE 1668767 A DE1668767 A DE 1668767A DE 1668767 C3 DE1668767 C3 DE 1668767C3
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DE
Germany
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ammonia
reaction
derivatives
acrylic acid
hydrodimerization
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DE1668767A
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Yael Arad
Moshe Dr. Levy
Hain Rosen
David Prof. Rehovoth Vofsi
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UCB SA
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UCB SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Das erfindungsgemftße Verfahren bietet den großen Vorteil, ein wirtschaftliches Reaktionsmilieu unter Erzielung befriedigender Ausbeuten einzusetzen.The method of the present invention offers the great Advantage of using an economical reaction medium while achieving satisfactory yields.

Pin anderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß eine Kontrolle des pH nicht mehr notwendig und daß der Zusatz eines neutralisierenden Mittels überflüssig ist. Das Reaktionsmilieu ist ja alkalisch von Anfang der Reaktion an, und die zusätzliche Menge an während der Reaktion gebildetem freien Alkali ist unbedeutend. Another advantage of the method according to the invention is that it is no longer necessary to control the pH and that the addition of a neutralizing agent is superfluous. The reaction medium is alkaline from the start of the reaction, and the additional amount of free alkali formed during the reaction is insignificant.

Unter den Alkaliamalgamen, welche man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwenden kann, werden die Amalgame von Natrium und Kalium bevorzugt, weil sie am leichtesten verfügbar sind. Die Konzentration des Alkalimetalls im Amalgam ist nicht wesentlich und kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise liegt sie zwischen 0,01 und 0,5 Gewichtsprozent. Among the alkali amalgams which can be used in the method according to the invention are the amalgams of sodium and potassium are preferred because they are the most readily available. The concentration of the alkali metal in the amalgam is not essential and can vary within wide limits. It is preferably between 0.01 and 0.5 percent by weight.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the invention without restricting it.

Beispiel IExample I.

Man kühlt eine Lösung von 10 g Acrylnitril und von 90 g Ammoniak in 30 g Wasser auf —30 C in einem Isopropanol-Trockeneisbad ab. In einem anderen Behälter kühlt man 2 kg Natriumamalgam (enthaltend 0,3 Gewichtsprozent Natrium) auf die gleiche Temperatur ab. Man gießt die Lösung über das Amalgam unter Aufrechterhalten der Temperatur auf —30 C, und man rührt schwach während 5 Minuten. Man trennt das Amalgam ab, destilliert das Ammoniak ab, verdünnt die Lösung mit Wasser und extrahiert mit Methylenchlorid. Der MethylenchSridextrakt enthält das Reaktionsprodukt. Die chromatographische Analyse in Gasphase zeigt an, daß das Produkt aus 85% Adiponitrii und 5% Propionitril besteht, berechnet in Bezug auf das eingesetzte Acrylnitril.A solution of 10 g of acrylonitrile and 90 g of ammonia in 30 g of water is cooled to -30 ° C. in one Isopropanol dry ice bath. Another container is used to cool 2 kg of sodium amalgam (containing 0.3 percent by weight sodium) to the same temperature. The solution is poured over the amalgam while maintaining the temperature at -30 C, and stir gently for 5 minutes. The amalgam is separated off, the ammonia is distilled off, dilute the solution with water and extract with methylene chloride. The methylene ride extract contains the reaction product. The chromatographic analysis in gas phase indicates that the product of 85% Adiponitrii and 5% propionitrile, calculated in relation to the acrylonitrile used.

Der Überführungsgrad des Natriums, bezogen auf Adiponitrii und Pripionitril ist 92%.The degree of conversion of sodium, based on adiponitrile and pripionitrile, is 92%.

Man gewinnt das Adiponitrii und das Propionitril getrennt aus der Lösung in Methylenchlorid durch fraktionierte Destillation. Das Methylenchlorid und das Propionitril destillieren unter atmosphärischem Druck. Anschließend destilliert man das Adiponitrii Unter verringertem Druck ab. Siedepunkt 182C/ 20 mm Hg.The adiponitrile and the propionitrile are recovered separately from the solution in methylene chloride fractional distillation. The methylene chloride and propionitrile distill under atmospheric Pressure. The adiponitrile is then distilled off under reduced pressure. Boiling point 182C / 20 mm Hg.

Beispiel 2Example 2

Man behandelt eine Lösung von 10 g Acrylnitril und 100 g Ammoniak in 50 g Wasser mit Natriumamalgam bei —201C, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das erhaltene Produkt besteht aus 72% Adiponitrii und 11% Propionitril, berechnet in Bezug auf das eingesetzte Acrylnitril, und bestimmt wie in Beispiel 1.A solution was treated by 10 g acrylonitrile and 100 g of ammonia in 50 g water with sodium amalgam 1 at -20 C as described in Example. 1 The product obtained consists of 72% adiponitrile and 11% propionitrile, calculated in relation to the acrylonitrile used, and determined as in Example 1.

Der Überführungsgrad des Natriums ist 89%. Die Gewinnung des Produkts unter Ausgehen von ier Lösung in Methylenchlorid erfolgt wie in Beispiel I.The degree of conversion of sodium is 89%. Obtaining the product starting from ier solution in methylene chloride is carried out as in Example I.

Beispiel 3Example 3

Man führt 2,5 kg Natriumamalgam (enthaltend 0,3 Gewichtsprozent Natrium) in einen Behälter mit dicken Wänden und 10 g Acrylnitril und 50 g Wasser in einen anderen Behälter ein, der mit dem ersten verbunden ist. Man schließt den zweiten Behälter an ein Evakuierungssystem und gleichfalls mittels eines 6j Steuerventils an eine Ammoniakquelle an. Man kühlt den das Acrylnitril und Wasser enthaltenden Behälter in flüssiger Luft ab und evakuiert. Man öffnet das Steuerventil, welches zur Ammoniakquelle führt, und man destilliert 50 g Ammoniak in den kalten Behälter hinein. Man macht den Behälter dicht und trennt ihn vorn Evakuierungssystem und der Ammoniakquelle ab. Man führt die zwei Behälter in ein Bad aus Eis ein und mischt ihren Inhalt, wenn die Temperatur Q"C in jedem Behälter erreicht. Man läßt die Reaktion sich fortsetzen während 5 Minuten unter schwachem Rühren. Man fährt fort und bestimmt die Ergebnisse wie in Beispiel I. Das Produkt besteht aus 50% Adiponitrii und 21% Propionitril, berechnet in Bezug auf das eingesetzte Acrylnitril.2.5 kg of sodium amalgam (containing 0.3% by weight of sodium) are placed in a thick-walled container and 10 g of acrylonitrile and 50 g of water are placed in another container connected to the first. The second container is connected to an evacuation system and also to a source of ammonia by means of a control valve. The container containing the acrylonitrile and water is cooled in liquid air and evacuated. The control valve leading to the ammonia source is opened and 50 g of ammonia are distilled into the cold container. The container is sealed and separated from the evacuation system and the ammonia source. The two containers are placed in an ice bath and their contents are mixed when the temperature in each container reaches Q "C. The reaction is allowed to continue for 5 minutes with gentle stirring. The procedure is followed and the results are determined as in Example I. The product consists of 50% adiponitrile and 21% propionitrile, calculated in relation to the acrylonitrile used.

Beispiel 4Example 4

Mati läßt sich umsetzen eine Lösung von 10 g l-Methylacrylnitril und 90 g Ammoniak in 30 g Wasser während 15 Minuten mit 2 kg Natriumamalgam, enthaltend 0,3 Gewichtsprozent Natrium. Man trennt das Amalgam ab, extrahiert eine Probe mit Methylenchlorid und analysiert chromatographisch in Gasphase. Dies zeigt an, daß das Produkt 70% Dimethyladiponitril und 10% Isobutylnitril enthält, berechnet in Bezug auf das eingesetzte l-methylacrylnitril.Mati can implement a solution of 10 g 1-methylacrylonitrile and 90 g ammonia in 30 g water for 15 minutes with 2 kg of sodium amalgam containing 0.3 percent by weight sodium. One separates remove the amalgam, extract a sample with methylene chloride and analyze it by chromatography in the gas phase. This indicates that the product contains 70% dimethyl adiponitrile and 10% isobutyl nitrile, calculated in relation to the l-methylacrylonitrile used.

Man'trennt das Amalgam ab, beseitigt das Ammoniak aus der wäßrigen Lösung des Reaktionsmilieus durch Destillation und extrahiert den Rückstand mit Methylench.'orid. Man gewinnt t'ie Produkte aus dem Extrakt durcii eine fraktionierte Destillation. Siedepunkt des Dimethyladiponitriis: 110 C/l mm Hg.The amalgam is separated off and the ammonia is eliminated from the aqueous solution of the reaction medium by distillation and extract the residue with Methylench.'orid. One wins t'ie products from fractional distillation of the extract. Boiling point of Dimethyladiponitriis: 110 C / l mm Hg.

Beispiel 5Example 5

Man läßt sich umsetzen eine Lösung von 10 g Acrylnitril und 100 g Ammoniak in 30 g Wasser mit 2,5 kg Kaliumamalgam (enthaltend 0,5 Gewichtsprozent Kalium). Man fährt fort wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Produkt besteht aus 83 % Adiponitrii und 5 % Propionitril, berechnet in Bezug auf das eingesetzte Acrylnitril.A solution of 10 g of acrylonitrile and 100 g of ammonia in 30 g of water with 2.5 kg can be reacted Potassium amalgam (containing 0.5 percent by weight potassium). The procedure described in Example 1 is continued. The product consists of 83% adiponitrile and 5% propionitrile, calculated in relation to that used Acrylonitrile.

Der Überführungsgrad des Kaliums ist 87%.The degree of potassium conversion is 87%.

Beispiel 6Example 6

In einem Kältebad hält man auf —30°C einen Behälter mit drei Hälsen und einem Fassungsvermögen von 500 ml, versehen mit einem Rührer aus »TEFLON« einem Retrogradateur (1 cold finger) und einem Trichter mit Hahn, ausgerüstet mit einem Kühlmittel.A container is kept at -30 ° C in a cold bath with three necks and a capacity of 500 ml, equipped with a stirrer made of »TEFLON« a retrogradateur (1 cold finger) and a funnel with a tap, equipped with a coolant.

Man führt in diesen Behälter eine Lösung von 10 g Acrylnitril und 11 g Ammoniumchlorid in 200 ml flüssigem Ammoniak ein. Man kühlt 2 kg Natriumamalgam (enthaltend 0,3 Gewichtsprozent Natrium) auf —30° C in dem Trichter ab und läßt das Amalgam tropfenweise unter schwachem Rühren und unter Aufrechterhalten der Reaktionstemperatur auf —30 C in den Behälter fallen. Man trennt dann das erschöpfte Amalgam aus der Reaktionsmischung ab und unterwirft diese einer fraktionierten Destillation unter atmosphärischem Druck. Das Ammoniak destilliert zuerst ab und anschließend das Propionitril. Am Ende destilliert das Adiponitrii unter verringertem Druck (182°C/20mmHg).A solution of 10 g of acrylonitrile and 11 g of ammonium chloride in 200 ml is introduced into this container liquid ammonia. 2 kg of sodium amalgam (containing 0.3 percent by weight sodium) are cooled to -30 ° C in the funnel and allow the amalgam dropwise with gentle stirring and while maintaining the reaction temperature to -30 C in the container. One then separates the exhausted Amalgam from the reaction mixture and subjects it to a fractional distillation atmospheric pressure. The ammonia is first distilled off and then the propionitrile. At the end distilled the Adiponitrii under reduced pressure (182 ° C / 20mmHg).

Das erhaltene Produkt besteht aus 9 g Adiponitrii und 0,5 g Propionitril, und die Ausbeuten erhöben sich auf 90% Adiponitrii und 5% Propionitril, berechnet in Bezug auf das Gewicht des eingesetzten Acrylnitrils. Der Überführungsgrad des Natriums, bezogen auf das Adiponitrii und Propionitril, ist 90%.The product obtained consists of 9 g of adiponitrile and 0.5 g of propionitrile, and the yields increase based on 90% adiponitrile and 5% propionitrile, calculated in relation to the weight of the acrylonitrile used. The degree of conversion of sodium, based on the adiponitrile and propionitrile, is 90%.

Beispiel 7Example 7

Man behandelt eine Lösung von 10 g Acrylnitril und 30 g Trimethylaminchlorhydrat in 200 ml flüssigem Ammoniak mit Natriumamalgam, wie in Beipsiel 6 beschrieben. Man trennt die Produkte wie in Beispiel 6 ab. Die Ausbeuten belaufen sich auf 85% Adiponitril und 9% Propionitril, berechnet in Bezug auf das Gewicht des eingesetzten Acrylnitril. Der Überführungsgrad des Natriums ist 95%. A solution of 10 g of acrylonitrile and 30 g of trimethylamine chlorohydrate in 200 ml of liquid is treated Ammonia with sodium amalgam, as described in Example 6. The products are separated as in Example 6 away. The yields are 85% adiponitrile and 9% propionitrile, calculated on a weight basis of the acrylonitrile used. The degree of conversion of sodium is 95%.

Beispiel 8Example 8

Man läßt sich umsetzen eine Mischung von,10 g Äthylacrylat, 6 g Ammoniumchlond und 200 mlA mixture of 10 g can be reacted Ethyl acrylate, 6 g ammonium chloride and 200 ml

flüssigem Ammoniak mit Natriumamalgam .n derselben Weise, wie in Beispiel 6 beschrieben. Man trennt die Produkte wie in Beispiel 6 ab. Die Ausbeuten belaufen sich auf 72% Diäthylad.pat und 6/0 Athylpropionat, berechnet in Bezug auf das eingesetzteliquid ammonia with sodium amalgam in the same way as described in example 6. The products are separated off as in Example 6. The yields amount to 72% and 6 Diäthylad.pat / 0 Athylpropionat, calculated with respect to the inserted

Athyiacrylat. Der Überführungsgrad des Natriums ist 94%.Ethyl acrylate. Degree of transfer of sodium is 94%.

Claims (2)

den niederen Alkylacrylaten unter Verwendung eines Patentansprüche · Alkaliamalgams als Reduktionsmittel und ist dadurch rnm*F " gekennzeichnet, daß das Reaktionsmiheu Ammoniakthe lower alkyl acrylates using an alkali amalgam as a reducing agent and is characterized by the fact that the reaction mixture is ammonia 1. Verfahren zur Hydrodimerisation von Acryl- enthält. ,„„»„,„:„ · . a nltril. substituiert oder nichtsubstitumrt durch ein 5 Gemäß einer ersten Ausfuhruntfwe.se ,st das niederes Alkylradikal, und von niederen Alkyl- ammoniakalische Reaktionsmrtieu wäßrig und die acrylaten unter Verwendung eines Alkaliamalgams relativen Anteile einerseits von Wasser und Ammon.ak als Reduktionsmittel, dadurch gekenn- und andererseits von Acryldenvat werden in best.mmz e i c h η e t, daß das Reaktionsmilieu Ammoniak ten Grenzen gebalten.1. Process for the hydrodimerization of acrylic contains. , ""»",":" ·. a nltril. substituted or unsubstituted by a 5 According to a first export, the lower alkyl radical and lower alkyl-ammoniacal reaction medium are aqueous and the acrylates, using an alkali amalgam, have relative proportions of water and ammonia as reducing agents, on the one hand, and on the other hand of Acryldenvat are in best.mmz eich η et that the reaction environment ammonia th limits. umfaßt to Diese Ausführungsweise besteht also in einem Ver-includes to This embodiment consists of a 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- fahren für die Hydrodimersiation von Acrylsäurezeichnet, daß das Reaktionsmilieu flüssiges Ammo- derivaten unter Verwendung eines Alkahamalgams als niak ist, in welchem man ein Ammonium- oder Reduktionsmittel, und ist dadurch gekennzeichnet, daß Aminsalz auflöst das Reaktionsmilieu wäßriges Ammoniak ist, worin2. The method according to claim 1, characterized in that it is characterized by the hydrodimersiation of acrylic acid, that the reaction medium is liquid ammo derivatives using an alkali amalgam as nia is, in which one is an ammonium or reducing agent, and is characterized in that Amine salt dissolves the reaction medium is aqueous ammonia, in which 15 das Verhältnis Ammoniak zu Wasser zwischen 15: 1 und 0,3 : t, vorzugsweise zwischen 3 : 1 und 1 : I liegt, und daß der Anteil des Acrylsäurederivats in dem15 the ratio of ammonia to water is between 15: 1 and 0.3: t, preferably between 3: 1 and 1: 1, and that the proportion of the acrylic acid derivative in the Reaktionsmilieu zwischen 2 und 30 Gewichtsprozent,Reaction medium between 2 and 30 percent by weight, vorzugsweise zwischen 5 und 10 Gewichtsprozent 'legt.preferably between 5 and 10 percent by weight. 2o Die Arbeitstemperatur liegt zwischen --40 und2o The working temperature is between --40 and -f 30 C. Wenn man die Temperatur zwischen —40 und-f 30 C. If the temperature is between -40 and Die Erfindung bezieht sich auf die Hydrodimeri- —10 C aufrechterhält, kann man grundsätzlich offene sation von Acrylsäurederivaten, ausgewählt unter Behälter verwenden und unter atmosphärischem Acrylnitril, substituiert oder nichtsubstituiert durch Druck arbeiten. Dagegen sind bei einer höheren ein niederes Alkylradikal, und unter den niederen 25 Temperatur geschlossene Behälter zu benutzen.
Alkylacrylaten, um die entsprechenden Derivate der Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfin-The invention relates to the hydrodimeric -10 C maintains, you can basically use open sation of acrylic acid derivatives, selected from containers and work under atmospheric acrylonitrile, substituted or unsubstituted by pressure. On the other hand, a lower alkyl radical should be used for a higher temperature and closed containers should be used below the lower temperature.
Alkyl acrylates, to the corresponding derivatives of According to another embodiment of the invention Adipinsäure zu erhalten. Die erfindungsgemäß herge- dung ist das ammoniakalische Reaktionsmilieu wasserstellten Derivate der Adipinsäure sind brauchbare frei und besteht aus flüssigem Ammoniak, worin man Reaktanten bei der Herstellung von Fasern aus Poly- ein Ammonium- oder Aminsalz auflöst,
amiden und im allgemeinen von Polyamidkunststoffen. 30 In der Praxis eignen sich alle Salze von Ammonium Die Hydrodimerisation von Derivaten der Acryl- und Aminen für diese Ausführungsform. Jedoch wersäure ist bekannt. Man kann die bekannten oder bisher den die einfachen anorganischen Ammoniumsalze, tatsächlich benutzten Verfahren in zwei Gruppen ein- insbesondere das Ammoniumchlorid und -sulfat bevorteilen: zugt, wenn man in technischem Ausmaß nach dieserObtain adipic acid. According to the invention, the ammoniacal reaction medium is the water-containing derivatives of adipic acid are usable free and consists of liquid ammonia, in which reactants are dissolved in the production of fibers from poly, an ammonium or amine salt,
amides and, in general, of polyamide plastics. In practice, all salts of ammonium are suitable for this embodiment. The hydrodimerization of derivatives of acrylic and amines. However, eric acid is known. The known or hitherto the simple inorganic ammonium salts, actually used processes can be favored in two groups, especially ammonium chloride and ammonium sulfate: admitted, if one adopts this on an industrial scale λ 1 1. 1 .· u 11 j j. · ■ 3S Ausführungsform arbeitet. Außerdem wurde festge-λ 1 1. 1. u 11 j j. · ■ 3S embodiment works. In addition, it was a) elektro ytische Hydrodimerisation, " ,,A6J- ,, . · A~ „; ~Γ ιa) electro ytische hydrodimerisation, ",, A 6 J- ,,. · A ~"; ~ Γ ι ,, n , , J .J . ... .. ' , . ste t daß die Verwendung eines Ammoniumsalzes,,, n ,, J. J. ... .. ',. ste t that the use of an ammonium salt, b) Reduktion mittels eines Alkaliamalgams oder mit- Se™eise des ChIorids, die Bildung einer kleineren unter mittels eines Erdalkahamalgams. EgeTnes Propionsäurederivates (al;'Nebenprodukt)b) reduction with an alkali metal amalgam or with- S e ™ else the chiori ds, the formation of a smaller below by means of a Erdalkahamalgams. EgeTnes propionic acid derivative (al; 'by-product) Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren der mit sich bringt als die Verwendung eines Aminsalzes,The invention relates to a method which entails, as the use of an amine salt, zweiten Gruppe. 40 beispielsweise des Triäthylaminchlorhydrats.second group. 40, for example, of triethylamine chlorohydrate. Die bekannten Verfahren für die Hydrodimerisation Die Verwendung von flüssigem Ammoniak bietet der Acrylsäurederivate mittels eines Alkaliamalgams große technische Vorteile, denn es genügt, am Ende werden alle in wäßrigem Milieu ausgeführt, welches der Reaktion das Reaktionsmilieu verdampfen zu in Lösung die eine und/oder die andere der folgenden lassen. Der Rückstand enthält die Reaktionsprodukte Verbindungen enthält: Dimethylsulfoxyd, Sulfonal, 45 und ein wenig an nicht umgesetzten Ausgangsproduk-Formamid, Methylformamid, Dimethylformamid, Me- ten in Mischung mit einer Ablagerung festen Salzes, thylacetamid, Dimethylacetamid und verschiedene welche man mechanisch beseitigen kann. Es ist augenquaternäre Ammoniumsalze. Der Nachteil aller dieser scheinlich, daß man dabei bei einer ausreichend niebekannten Verfahren besteht darin, daß die Herstellung drigen Temperatur arbeiten muß, damit eine Verdes wäßrigen Milieus die Verwendung von verhältnis- 50 dampfung des Ammoniaks praktisch nicht während mäßig komplizierten Verbindungen in verhältnismäßig der Reaktion stattfindet. Da der Verdampfungspunkt erhöhten Anteilen erfordert. Sogar in dem Falle, daß des Ammoniaks bei atmosphärischem Druck —35 C diese Verbindungen am Ende der Reaktion wieder- ist, zieht man vor, bei einer Temperatur in der Nähe gewonnen werden, bringt diese Wiedergewinnung von —30°C zu arbeiten. Man kann selbstverständlich immer einen gewissen Verlust mit sich. Überdies 55 das verdampfte Ammoniak wiedergewinnen,
erfordert die Wiedergewinnung oft die wiederholte Diese Ausführungsform erfordert infolgedessen die Destillation von Flüssigkeiten mit hohem Siedepunkt. Verwendung einer einfacheren und kompakteren Hiermit ist eine geringe Zersetzung dieser Verbindun- Apparatur als das Verfahren gemäß der ersten Ausgen verbunden und infolgedessen die Bildung uner- führungsweise,
wünschter Verunreinigungen. 60 Bekanntlich verläuft die Hydrodimerisation der The known processes for hydrodimerization The use of liquid ammonia offers the acrylic acid derivatives by means of an alkali amalgam great technical advantages, because it is sufficient, at the end, all are carried out in an aqueous medium, which of the reaction evaporates the reaction medium into one and / or the other in solution let the following. The residue contains the reaction products contains: dimethyl sulfoxide, sulfonal, 45 and a little unreacted starting product formamide, methylformamide, dimethylformamide, methene mixed with a deposit of solid salt, thylacetamide, dimethylacetamide and various which can be removed mechanically. It is ocular quaternary ammonium salts. The disadvantage of all these apparently, that one is doing a sufficiently unknown process, is that the production has to work at low temperatures so that an aqueous medium practically does not use the relative vaporization of ammonia during moderately complicated compounds in relatively the reaction . Because the evaporation point requires increased proportions. Even in the event that the ammonia is recovered at the end of the reaction at atmospheric pressure -35 ° C, it is preferred to recover at a temperature close to -30 ° C. You can of course always have some loss with you. Moreover, 55 recover the vaporized ammonia,
recovery often requires repetitive operation. This embodiment therefore requires the distillation of high boiling point liquids. Use of a simpler and more compact one.
desired impurities. 60 As is well known, the hydrodimerization of Die Erfindung beruht auf der überraschenden Fest- Acrylderivate im allgemeinen gleichzeitig mit einerThe invention is based on the surprising solid acrylic derivatives generally simultaneously with one stellung, daß man Derivate der Acrylsäure mit einem Hydrogenierung des Monomers. Es wurde gefunden,'position that one can get derivatives of acrylic acid with a hydrogenation of the monomer. It was found,' Alkaliamalgam in ammoniakhaltigem Reaktionsmilieu daß beim Arbeiten nach der Erfindung diese beglei-Alkali amalgam in an ammonia-containing reaction medium that when working according to the invention this accompanies hydrodimerisieren kann. tende Reaktion gering ist, und daß die Menge an hy-can hydrodimerize. tending reaction is small, and that the amount of hy- Die Erfindung besteht daher in einem Verfahren fUr 65 drogenisiertem Monomer, berechnet in Bezug auf dieThe invention therefore consists in a process for 65 drugized monomer, calculated with respect to the die Hydrodimerisation von Acrylsäurederivaten, aus- Menge des eingesetzten Acrylderivats im allgemeinenthe hydrodimerization of acrylic acid derivatives, from the amount of acrylic derivative used in general gewählt unter Acrylnitril, substituiert oder nicht- 25% nicht überschreitet, und in den meisten Fällenchosen from acrylonitrile, substituted or not- does not exceed 25%, and in most cases substituiert durch ein niederes Alkylradikal, und unter ist dies? Menge sogar weniger als 25%.substituted by a lower alkyl radical, and below is this? Amount even less than 25%.
DE1668767A 1966-08-16 1967-08-16 Process for the hydrodimerization of acrylic acid derivatives Expired DE1668767C3 (en)

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