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DE1646278C3 - Process for the production of moldings and coatings from explosives - Google Patents

Process for the production of moldings and coatings from explosives

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Publication number
DE1646278C3
DE1646278C3 DE19671646278 DE1646278A DE1646278C3 DE 1646278 C3 DE1646278 C3 DE 1646278C3 DE 19671646278 DE19671646278 DE 19671646278 DE 1646278 A DE1646278 A DE 1646278A DE 1646278 C3 DE1646278 C3 DE 1646278C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
nitro
acid
unsaturated
aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19671646278
Other languages
German (de)
Other versions
DE1646278A1 (en
DE1646278B2 (en
Inventor
Adolf Dr. Berthmann
Clemens Dr. Franze (Verstorben)
Friedrich Dr. 5201 Allner Kniess
Paul Dr. 5090 Leverkusen Lingens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dynamit Nobel AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
Publication of DE1646278A1 publication Critical patent/DE1646278A1/en
Publication of DE1646278B2 publication Critical patent/DE1646278B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1646278C3 publication Critical patent/DE1646278C3/en
Expired legal-status Critical Current

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    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/001Fillers, gelling and thickening agents (e.g. fibres), absorbents for nitroglycerine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0008Compounding the ingredient
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
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    • C06B45/00Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin

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Description

schlingen aus (Beispiel 5). Die Zugabe eines beson- mit 2°/· Polymethylactylat 296 cP,loop out (example 5). The addition of a special 2% polymethylactylate 296 cP,

deren Stabilisators erübrigt sich damit Ein weiterer mit I1Vo Polyvinylacetat 8IcP,their stabilizer is unnecessary.Another one with I 1 Vo polyvinyl acetate 8IcP,

Vorteil ist die höhere Handhabungssicherheit gegen- mit 15·/· unvernetztem Polyester 65 cP,The advantage is the higher handling safety compared to 15 · / · uncrosslinked polyester 65 cP,

über der bisher verwendeten Nitrocellulose. mit 5°/o Polyvinylpyrrolidon 609 cP.over the previously used nitrocellulose. with 5% polyvinylpyrrolidone 609 cP.

Die Menge der neuen Andickmittel, die den 5The amount of new thickening agents that the 5th

schmelzbaren aromatischen Nitroverbindungen bzw. Die geschmolzenen Gemische wurden in zylindederen Mischungen zugesetzt wird, kann über einen rische Formen gegossen. Nach dem Abkühlen erhielt weiten Bereich variiert werden. Braucht man zum man homogene, feste, selbsttragende Körper. Auflösen des Hochpolymeren einen Lösungsvermittler, so wird er meist in der gerade zum Lösen nöti- io B e i s ρ i e 1 2 gen Menge zugesetzt. Die Zugabe des Andickmittels Geschmolzenes TNT besitzt bei 85° C eine Visko- und des Löslichkeitsvermittlers richtet sich sität von 20 cP. Nach Unteniihren von 2 ·/· Polymeth-fusible aromatic nitro compounds respectively The molten mixtures were in cylindrical Mixtures that are added can be poured over a mold. Received after cooling can be varied over a wide range. Is it necessary to have homogeneous, solid, self-supporting bodies. If the high polymer dissolves a solubilizer, it is usually in the amount needed to dissolve it added amount. The addition of the thickener Molten TNT has a viscosity at 85 ° C and the solubilizer depends on the strength of 20 cP. Looking down from 2 · / · Polymeth-

1. nach der Art und dem Polymerisationsgrad der acrylsäuremethylester (396 cP) stieg die Viskosität hochmolekularen Verbindung, das bedeutet, daß im 1^ von 40 Minuten auf 380 cP. Die abgekühlte man um so weniger des Hochpolymeren hinzu- *5 Mischung besitzt bei 20° C einen Kegelfließpunkt zufügen braucht, je höher dessen Molekular- (Konsistometer nach H ö ppi er) von 1000 kg/cm2, gewicht ist; während das TNT ohne Zusatz .eines Hochpolymere!!1. According to the type and degree of polymerization of the acrylic acid methyl ester (396 cP), the viscosity of the high molecular weight compound increased, which means that in 1 ^ from 40 minutes to 380 cP. The cooled one C need the less of the high polymer hinzu- * 5 mixture has a cone at 20 ° floating point add, the higher its molecular (Consistometer according H ö he ppi) is 2 cm, weight of 1000 kg /; while the TNT without the addition of a high polymer !!

2. nach der geforderten Viskosität der anzudicken- unter den gleichen Versuchsbedingungen einen Kegeiden Verbindung oder Mischung und fließpunkt von etwa 226 kg/cm* aufweist.2. According to the required viscosity of the to be thickened under the same test conditions, a Kegeiden compound or mixture and a pour point of about 226 kg / cm *.

3. nach den Löslichkeitseigenschaften des Lö- *"3. According to the solubility properties of the solvent * "

sungsvermittlers. Beispiel 3broker. Example 3

Da eine Vielzahl von hochmolekularen Verbindun- Ein Gemisch aus 50 °/o TNT und 50 °/e Dinitrogen und Lösungsvermittlern zum Andicken geeignet toluol (93 Teile 2,4-Dinitrotoluol und 7 Teile 2,6-Diist, läßt sich durch die Wahl eines bestimmten Mit- 35 nitrotoluol) schmilzt bei 43° C und besitzt eine Vistels, dessen eingestellten Polymerisationsgrads, und kosität von 18 cP. 90 g dieser Schmelze wurden mit durch die Wahl und die Menge des Löslichkeitsver- 10 g einer 40°/iiigen Lösung von Polyvinylacetat mittlers die anzudickende Verbindung oder Mischung (146,4 cP) in Äthylacetat vermischt. Nach Verdampauf die gewünschte Viskosität und damit auf ihre fen des Äthylacetats auf dem Wasserbad entstand günstigste Gießfähigkeit einstellen. 30 eine klare, homogene, viskose Lösung. Die ViskositätAs a large number of high molecular weight compounds, a mixture of 50% TNT and 50% dinitrogen and solubilizers suitable for thickening toluene (93 parts 2,4-dinitrotoluene and 7 parts 2,6-diist, can be achieved by choosing a certain mit- 35 nitrotoluene) melts at 43 ° C and has a vistula, its adjusted degree of polymerization, and viscosity of 18 cP. 90 g of this melt were with by the choice and the amount of the solubility ratio 10 g of a 40% solution of polyvinyl acetate middle the compound or mixture to be thickened (146.4 cP) mixed in ethyl acetate. After evaporation the desired viscosity and thus the ethylacetate on the water bath was created Set the most favorable pourability. 30 a clear, homogeneous, viscous solution. The viscosity

Die Zugabe der neuen Andickmittel und der Lös- betrug bei einem Schergefälle von 24,5 s~> und einer lichkeitsvermittler kann direkt zu den geschmolzenen Temperatur von 65° C 1360 cP. aromatischen Nitroverbindungen bzw. deren Mischungen erfolgen. Es kann aber auch eine vorherige Beispiel 4 Vermischung mit anderen festen oder flüssigen Korn- 35The addition of the new thickening agent and the dissolving agent was at a shear rate of 24.5 s ~> and a facilitator can direct to the melted temperature of 65 ° C 1360 cP. aromatic nitro compounds or mixtures thereof. However, a previous example 4 Mixing with other solid or liquid grain 35

ponenten des gewünschten Endprodukts vor dem Ein niedrigmolekularer Polymethacrylsäureestercomponents of the desired end product before the A low molecular weight polymethacrylic acid ester

Schmelzvorgang stattfinden. (7,64 cP) ist in geschmolzenem TNT nur schwer lös-Melting process take place. (7.64 cP) is difficult to dissolve in molten TNT.

In den folgenden Beispielen wird gezeigt, wie diese lieh. Nach Zusatz von Diäthylphthalat (Dimethylglyneuen Quellstoffe befähigt sind, schmelzbare, aroma- kolphthalat, Dioctylphthalat, Teeröl oder Diäthylditische Nitroverbindungen anzudicken, so daß man 40 phenylharnstoff) löste sich das Hochpolymere klar homogene Flüssigkeiten erhält, die man z.B. durch «rf. Fm40<aewicbtsteile TNT wurden etwa 3Teile Gießen in jeden gewünschten, homogenen Fnnnfcör- des Lösungsvennitüers benötigt, um 2 Teile des per überführen kann. Die prozentualen Angaben be- Hochpolymeren aufzulösen. Die Viskosität dieser Geziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf Ge- mische liegt nach etwa 30 Minuten bei einem Scherwichtsprozente. 45 gem]e von --,55-1 umj einer Temperatur von 85° CThe following examples show how this borrowed. After adding diethyl phthalate (Dimethylglyneuen swelling substances are capable of thickening fusible, aroma- kolphthalat, dioctylphthalate, tar oil or diethylditic nitro compounds, so that one gets 40 phenylurea) the high polymer dissolves clearly homogeneous liquids, which one eg by «rf. For 40 parts of TNT, about 3 parts of pouring into any desired, homogeneous volume of solution were required in order to be able to transfer 2 parts of the per. Dissolve the percentages of high polymers. Unless otherwise stated, the viscosity of these drawdowns on mixtures is a shear weight percent after about 30 minutes. 45 gem] e of - 55-1 ner to j e i temperature of 85 ° C

Von den verwendeten Polymeren wurde zu deren bei etwa .7W .„*». Charakterisierung die Viskosität in einem Höppler-Of the polymers used, about. 7 W. "*". Characterization of the viscosity in a Höppler

Viscosimeter gemessen. Die hinter den Verbindungen Beispiel 5 aViscometer measured. The behind the compounds Example 5 a

genannten Zahlen geben die Viskosität einer 5%igen In ehi..«s 4-Gefäß wurden 40 Teile TNT aufge-said numbers indicate the viscosity of a 5% In ehi .. 's 4-vessel, 40 parts of TNT were listed

Lösung in Aceton bei 20° C an: nur bei Polyvinyl- 50 schmolzen und mit 3 Teilen Dioctylphthalat versetzt, pyrrolidon wurde die Viskosität einer 5°/oigen Lösung dann wurden unter Rühren 20 Teile Hexogen und zuin Wasser gemessen. letzt 35 Teile Aluminium eingetragen. Nun wurdenSolution in acetone at 20 ° C: only melted with polyvinyl 50 and mixed with 3 parts of dioctyl phthalate, pyrrolidone was the viscosity of a 5% solution then 20 parts of hexogen and zuin were added with stirring Water measured. last entered 35 parts of aluminum. Well were

B e i s D i e 1 1 ^ Teile des Andickmittels (Polymethacrylsäureester,B e i s D i e 1 1 ^ parts of the thickener (polymethacrylic acid ester,

wie im Beispiel 4) eingerührt. Die fertige Mischungstirred in as in Example 4). The finished mixture

In ein geschmolzenes Gemisch der isomeren Dini- 55 wurde noch 20 Minuten gerührt und dann in ein obenA molten mixture of the isomeric dini- 55 was stirred for a further 20 minutes and then in an above

trotoluole (93 Vo 2,4-Dinitrotoluol und 7 »/0 2,6-Dini- verschließbares Eisenrohr (40 mm 0 und 500 mmtrotoluene (93 Vo 2,4-dinitrotoluene and 7 »/ 0 2,6-dini- lockable iron pipe (40 mm 0 and 500 mm

trotoluol, Schmelzpunkt 60° C, Viskosität bei 65° C Länge) gegossen. Die Sprengstoffmischung wurde introtoluene, melting point 60 ° C, viscosity at 65 ° C length). The explosives mixture was in

18 cP) wurden bei einer Temperatur von 65° C dem senkrecht stehenden Rohr noch Vi Stunde auf18 cP) were left on the vertical tube for another Vi hours at a temperature of 65 ° C

2% Polymethacrylsäureester (396 cP) oder einer Temperatur von 85° C gehalten. Anschließend2% polymethacrylic acid ester (396 cP) or a temperature of 85 ° C. Subsequently

1 °/o Polyvinylacetat (164,4 cP) oder 6o wurde das Gemisch durch Zulauf von kaltem Wasser1 ° / o polyvinyl acetate (164.4 cP) or 6o was de the mixture by adding cold water

15% eines unvernetzten Polyesters (0,52 cP) (in erschütterungsfrei abgekühlt. Nach 2 Stunden wurde Lösung; das Lösungsmittel wurde abge- die Sprengstoffsäule in 5 Teile zersägt. Die einzelnen dampft) oder Abschnitte wurden in der Längsrichtung aufgesägt.15% of an uncrosslinked polyester (0.52 cP) (cooled in vibration-free. After 2 hours it became a solution; the solvent was sawn off - the column of explosives was cut into 5 parts. The individual steamed) or sections were sawed open lengthways.

5% Polyvinylpyrrolidon (62,7 cP) Die Homogenität des Gusses in den einzelnen Teil5% polyvinylpyrrolidone (62.7 cP) The homogeneity of the cast in each part

es stücken war sehr gut. Man konnte keine Trennungit was very good. There was no separation

eingerührt. Die Lösungen besaßen alle erhöhte Vis- der Komponenten und keine Lunkerbildung feststelkosität, z. B. bei einem Schergefälle von 24,5 s~i Ien. Die Dichtebestimmung der einzelnen Teilab- und bei einer Temperatur von 65° C schnitte ergab von oben nach unten:stirred in. The solutions all had increased viscosity of the components and no cavity formation. z. B. at a shear rate of 24.5 s ~ i Ien. The density determination of the individual partial and at a temperature of 65 ° C, cuts from top to bottom resulted in:

1,78 g/cms, Montanwachs und 0,1 Teil Lecithin. Die auf bekannte1.78 g / cm s , montan wax and 0.1 part lecithin. The well-known

1,81 g/cm*, Weise hergestellte Mischung wurde etwa 30 Minuten1.81 g / cm *, way prepared mixture was about 30 minutes

1,81 g/c93, im Eisenrohr bei 85° C stehengelassen. In dieser Zeit1.81 g / c9 3 , left to stand in an iron pipe at 85 ° C. In these times

1,81 g/cm*, setzte sich das Montanwachs vollständig oben ab. Um1.81 g / cm *, the montan wax settled completely on top. Around

1,84 g/cm*. 5 dieses Absetzen zu vermeiden, wurde die gegossene1.84 g / cm *. 5 to avoid this settling was the cast

Mischung nur kurz bei 85° C im Eisenrohr siehen-Only see the mixture briefly at 85 ° C in the iron pipe-

Bei schnellem Rühren empfahl sich noch der Zu- gelassen und dann mit Wasser abgekühlt,
satz /on 0,1 Teil eines Antischaummittels. Die einzel- Diese auf die bisher übliche Weise hergestellte Minen Teilabschnitte besaßen dann folgende Dichten: schung wurde mit der erfindungsgemäßen Mischung 1 80 g/cm* ίο 5 a auf das Verhalten beim längeren Erhitzen auf
When stirring quickly, it was advisable to allow it and then cool it with water,
set / on 0.1 part of an antifoam agent. The individual mine subsections produced in the usual manner then had the following densities: The mixture according to the invention was used to increase the behavior during prolonged heating

181 g/cm*' 1000C verglichen. Es wurden jeweils 2,5 g der181 g / cm * '100 0 C compared. There were 2.5 g of each

182 e/cm*' Sprengstoffmischungen im Vakuum während 40 Stun-1^82 g/cm*' den be' einer Temperatur von 100° C gehalten. Die l'84g/cm*' Vakuum-Apparatur ist mit einem Quecksilbermano-182 e / cm * 'explosives mixtures kept in a vacuum for 40 hours-1 ^ 82 g / cm *' the be 'at a temperature of 100 ° C. The l'84g / cm * 'vacuum apparatus is equipped with a mercury manometer

' * 15 meter versehen. Nach Abkühlung der Apparatur wird'* 15 meters provided. After the apparatus has cooled down

R . -let der Dnick des entwickelten Gases bestimmt. Daraus R. -let determines the thickness of the evolved gas. From it

Beispiel ii» ]äßt sjch dann dje eventuej] abgespaltene GasmengeExample ii » ] then leaves the eventue j] amount of gas split off

In einem Vergleichsbeispiel wurden einer TNT- berechnen. Die Sprengstoffmischung des Beispiels 5 b Hexogen-Aluminium-Mischung die bisher üblichen spaltet in 40 Stunden 1,24 cm3 Gas ab, während die andickenden und pflegmatisierenden Mittel zugesetzt, ao Mischung des Beispiels 5 a kein Gas entwickelte. Da-Statt der 3 Teile des Lösungsvermittlers und der mit ist gezeigt, daß die erfindungsgemäße Mischung Teile des hochpolymeren Stoffes im Beispiel 5 a eine wesentlich höhere Temperaturbeständigkeit beenthält die Mischung 0,7 Teile Nitrocellulose (N-Ge- sitzt als eine der bisher üblichen Mischungen mit halt 12,2 °/o, bezogen auf Trockensubstanz), 4,2 Teile Nitrocellulose als Andickmittel.In a comparative example, a TNT was calculated. The explosive mixture of Example 5 b, hexogen-aluminum mixture, which was customary up to now, splits 1.24 cm 3 of gas in 40 hours, while the thickening and maintenance agents are added, while the mixture of Example 5 a does not evolve any gas. Instead of the 3 parts of the solubilizer and the one with, it is shown that the mixture according to the invention, parts of the high-polymer substance in Example 5a, has a significantly higher temperature resistance, the mixture contains 0.7 parts of nitrocellulose (N-seated than one of the previously customary mixtures with a content of 12.2%, based on dry matter), 4.2 parts of nitrocellulose as a thickener.

Claims (5)

der Komponenten erhält. Dabei können oft diese Patentansprüche: beiden Bedingungen nicht gleichzeitig eingehalten werden, so daß man keine vollständig homogenenof the components. Often these patent claims: Both conditions are not met at the same time, so that one is not completely homogeneous 1. Verfahren zur Herstellung von Formkör- Sprengstoffgemische erhält1. A process for the production of molded explosives mixtures is obtained pem und Überzügen aus Sprengstoffen auf der 5 Diese Nachteile kan man bei Anwendung des erBasis von ohne Zersetzung schmelzenden, aro- findungsgemäßen Verfahrens vermeiden. Die hochmatischen, explosiblen Nitroverbindungen oder polymeren nitro- und perchloratgnippenfreien orgaderen Gemische, dadurch gekennzeich- nischen Verbindungen werden dabei zu der unzersetzt net, daß man die geschmolzenen aromatischen schmelzenden aromatischen Nitroverbmdung ober-Nitroverbindungen mit in diesen Nitroverbindun- ia halb deren Schmelzpunktes und unterhalb der Zergen löslichen, nitro- und perchloratgnippenfreien Setzungstemperatur der Hochpolymeren zugesetzt Hochpolymeren in Mengen von 0,1 bis 20"/o, Man erhält dann viskose Flüssigkeiten, mit etwas vorzugsweise 1 bis 5 V», bezogen auf die aroma- fadenziefaender Konsistenz, in die man Feststoffe gut tischen Nitroverbindungen, versetzt und gleichmäßig untermischen kann; diese Flüssigkei-pem and coatings of explosives on the 5 These disadvantages can be avoided when using the erBasis of aro- invention method which melts without decomposition. The highly matic, explosive nitro compounds or polymeric organic mixtures free of nitro and perchlorate groups, which are characterized by these compounds, become undecomposed in that the molten aromatic melting aromatic nitro compounds are above nitro compounds with these nitro compounds ia half their melting point and below the decomposition soluble, nitro- and perchlorate-free settling temperature of the high polymers are added to high polymers in amounts of 0.1 to 20%. Viscous liquids are then obtained, preferably with a value of 1 to 5%, based on the aroma-threading consistency into which solids are obtained well-balanced nitro compounds, offset and can mix in evenly; this liquid 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 15 ten lassen sich gut gießen und in jede gewünschte kennzeichnet daß man den schmelzbaren aroma- Form bringen. Nach dem Abkühlen besitzen die z. B. tischen Nitroverbindungen oder ihren Gemischen durch Gießen erhaltenen Verbindungen günstige einen Lösungsvermittler für die nitro- und per- kunststoffähnliche Feststoffeigenschaften, wie z. B. chloratgruppenfreien Hochpolymeren zusetzt einen hohen Kegelfließpunkt (Beispiel 3).2. The method as claimed in claim 1, thereby making it possible to cast well and in any desired form indicates that you bring the fusible aroma form. After cooling, the z. B. table nitro compounds or their mixtures obtained by casting compounds favorable a solubilizer for the nitro- and per- plastic-like solid properties, such as. B. High polymers free of chlorate groups have a high cone pour point (Example 3). 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, si Als hochpolymere organische Verbindungen im dadurch gekennzeichnet daß man 2 bis 20e/o, Sinn vorliegender Erfindung gelten z.B. Verbindunvorzugsweise 5 bis 10·/·, bezogen auf die aroma- gen, die entstehen durch Homo- bzw. Mischpolymeritischen Nitroverbindungen, des Lösungsvermitt- sation ungesättigter Säuren und deren funktionellen lers zusetzt. Derivate, z. B. den Mono- oder Diestern (bei unge-3. Process according to claims 1 and 2, si As highly polymeric organic compounds characterized in that 2 to 20 e / o, meaning of the present invention apply, for example, compounds preferably 5 to 10 · / ·, based on the aroma that arise from Homo- or mixed-polymeric nitro compounds, the solubilization of unsaturated acids and their functional additives. Derivatives, e.g. B. the mono- or diesters (if 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, as sättigten Dicarbonsäuren) und Säureanhydriden u. a., dadurch gekennzeichnet, daß man den Mischun- ungesättigter Alkohole bzw. deren funktionellen Degen im geschmolzenen Zustand Feststoffe zusetzt. rivaten, z. B. den Mono- oder Diestern, den Äthern4. The method according to claims 1 to 3, as saturated dicarboxylic acids) and acid anhydrides u. A., characterized in that solids are added to the mixed unsaturated alcohols or their functional swords in the molten state. derivatives, e.g. B. the mono- or diesters, the ethers 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, u. a., ungesättigter Ketone und ungesättigter Acetale, dadurch gekennzeichnet, daß man den Mischun- Aber auch die Additions- bzw. Kondensationsprogen im geschmolzenen Zustand ein Antischaum- 30 dukte z. B. von Diolen und Dicarbonsäuren sind als mittel zusetzt. hochpolymerer Bestandteil geeignet5. The method according to claims 1 to 4, inter alia, unsaturated ketones and unsaturated acetals, characterized in that the mixed but also the addition or condensation products in the molten state are an antifoam 30 products z. B. of diols and dicarboxylic acids are as medium clogs. high polymer component suitable Monomere ungesättigte Säuren im Sinn der vorliegenden Erfindung sind die Acrylsäure, die in λ-Monomeric unsaturated acids in the context of the present invention are the acrylic acid, which in λ- oder /^-Stellung substituierten Acrylsäuren, z. B. Meth-or / ^ - position substituted acrylic acids, z. B. Meth 35 acrylsäure, Äthacrylsäure, a-Chloracrylsäure u. a., Undecylensäure, Sorbinsäure, ölsäure, Zimtsäure,35 acrylic acid, ethacrylic acid, a-chloroacrylic acid and others, Undecylenic acid, sorbic acid, oleic acid, cinnamic acid, Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Maleinsäure, Itakonsäure u. a. Aber auch ungesät-Herstellung von Fonnteilen und Überzügen aus tigte cycloaliphatische Säuren, z. B. die durch Addi-Sprengstoffen auf der Basis von ohne Zersetzung tion von Dienen an ungesättigte Säuren erhältlichen schmelzenden aromatischen, explosiblen Nitroverbin- 40 Verbindungen lassen sich zur Herstellung von Homodungen oder deren Gemische, welches dadurch ge- bzw. Mischpolymerisaten verwenden, kennzeichnet ist, daß man die geschmolzenen aroma- Weitere geeignete hochmolekulare AndickmittelThe invention relates to a process for maleic acid, itaconic acid and others. But also unseed-production of Fonnteilen and coatings from saturated cycloaliphatic acids, z. B. by addi-explosives on the basis of tion of dienes to unsaturated acids available without decomposition Melting aromatic, explosive nitro compounds can be used for the production of homodings or their mixtures, which are thereby used or mixed polymers, is characterized by the fact that the melted aroma- More suitable high molecular weight thickeners tischen Nitroverbindungen mit in diesen Nitroverbin- lassen sich beispielsweise aus den ungesättigten Alkodungen löslichen nitro- und perchloratgmppenfreien holen oder deren funktionellen Derivaten, z. B. den Hochpolymeren in Mengen von 0,1 bis 20 Gewichts- 45 Veresterungsprodukten des Vinylalkohole, Allylalkoprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezo- hols, Isopropenylalkohols, Methallylalkohols, Crotylgen auf die aromatischen Nitroverbindungen, versetzt. alkohols usw. gewinnen, aber auch Homo- undMisch-Die genaue Menge der anzuwendenden Hochpolyme- polymerisate der ungesättigten Äther dieser obcngeren hängt von den physikalischen Eigenschaften die- nannten Alkohole ergehen gute Andickmittel. Als ser Verbindungen und der gewünschten Viskosität 50 Beispiele für ungesättigte Ketone, deren Polymerisate des Endproduktes ab. Innerhalb der genannten Pro- oder Mischpolymerisate zum Andicken geeignet sind, zentangaben erhält man nach dem Abkühlen auf 20 sollen die Vinylketone, Allylketone und die Isoprobis 30° C einen homogenen, festen Körper. penylketone genannt werden.tables nitro compounds with in these Nitroverbin- can, for example, get from the unsaturated alcohols soluble nitro- and perchlorate-free compounds or their functional derivatives, eg. B. the High polymers in amounts of 0.1 to 20 percent by weight of esterification products of vinyl alcohols, allyl alcohol percent, preferably 1 to 5 percent by weight, bezo- hols, isopropenyl alcohol, methallyl alcohol, crotylgen, added to the aromatic nitro compounds. alcohol, etc., but also homo- and mixed- The exact amount of the high polymer to be used of the unsaturated ethers of these higher alcohols depends on the physical properties of the alcohols mentioned. Good thickeners result. When these compounds and the desired viscosity 50 examples of unsaturated ketones, their polymers of the end product. Are suitable for thickening within the named pro- or copolymers, percent data are obtained after cooling to 20, the vinyl ketones, allyl ketones and Isoprobis 30 ° C should be a homogeneous, solid body. penylketone are called. Es ist bekannt, daß man flüssige, organische Nitro- Aber auch die Homo- und Mischpolymerisate desIt is known that liquid, organic nitro but also the homopolymers and copolymers of the verbindungen und Salpetersäureester mit nitro- und 55 Vinylpyrrolidons sind geeignet, perchloratgruppenfreien Hochpolymeren gelatinieren Ein Teil der genannten Hochpolymeren löst sichCompounds and nitric acid esters with nitro- and vinylpyrrolidones are suitable, Gelatinizing high polymers free of perchlorate groups Some of the high polymers mentioned dissolve kann; in der dabei entstehenden Gelatine lassen sich nur schlecht in den geschmolzenen aromatischen Ni-Festkörper, wie anorganische Salze, Leichtmetalle, troverbindungen. Durch Zusatz geeigneter Lösungs-Hexogen oder Nitropenta, leicht untermischen, so daß venmttier zu den schmelzbaren aromatischen Nitroman ein homogenes Sprengstoffgemisch erhalten 60 verbindungen können iedoch auch schwerlösliche kann. Weiterhin ist es bekannt, schmelzbare aroma- Hochpolymere gut in Lösung gebracht werden. Als tische Nitroverbindungen oberhalb ihres Schmelz- Lösungsvermittler werden beispielsweise Phthalsäurepunktes mit Nitrocellulose, Montanwachs oder ande- ester, JÜmethyldiphenylharnstoff, Diäthyldiphenylren Andickmitteln zu versetzen. Diese Stoffe sollen harnstoff, Methyläthyldiphcnylharnstoff, Teeröl, eindas Absetzen von eventuell zugefügten Feststoffen 65 gesetzt.can; In the resulting gelatin, it is difficult to get into the molten aromatic Ni solids, such as inorganic salts, light metals, and compounds. Mix in slightly by adding suitable hexogen or nitropenta solution so that a homogeneous mixture of explosives is obtained in addition to the fusible aromatic nitroman, but also compounds that are difficult to dissolve can be used can. Furthermore, it is known that meltable aromatic high polymers can be brought into solution well. When Table nitro compounds above their enamel solubilizer will, for example, add nitrocellulose, montan wax or other ester, methyldiphenylurea, diethyldiphenylrene thickeners to phthalic acid. These substances should urea, methylethyldiphynylurea, tar oil, prevent the settling of any solids that may have been added. verhindern, sie dürfen jedoch nur in solchen Mengen Besonders vorteilhaft wirkt sich die Verwendungprevent, however, they may only be used in such quantities. The use is particularly advantageous zugesetzt werden, daß die Sprengstoffmischung gut der obenerwähnten Hochpolymeren auf die thergießfähig bleibt und man gleichzeitig keine Trennung mische Beständigkeit der gießbaren Sprengstoff««-be added so that the explosive mixture remains well of the above-mentioned high polymers on the thermo-castable and at the same time no separation mix resistance of the castable explosives «« -
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