DE1645068C3 - Verfahren zur Herstellung von Polyphenylenäthern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyphenylenäthernInfo
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Description
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ao ein anderes Verfahren beschrieben, nach dem PoIyzeichnet,
daß die Menge des Bleidioxyds 1,5 bis arylenäther durch Polykondensation eines Salzes eines
2,0 Mol pro Mol des zu oxydierenden Phenols in para-Stellung, z. B. mit einem Bromatom substitubeträgt
ierten Phenols hergestellt werden. Um die Reaktion
zu starten, kann eine sehr geringe Menge eines Kataly-
3. Verfahren nach den Ansprachen 1 und 2, da- »5 sators zugegeben werden. Diese Katalysatoren müssen
durch gekennzeichnet, daß als Verbindung mit die Bildung von Phenoxyradikalen hervorrufen können,
einem freien Elektronenpaar ein Amin verwendet Für diesen Zweck geeignete Katalysatoren sind unter
wird. anderem Jod. Sauerstoff, Silberoxyd, Bleitetraacetat
und auch Bleidioxyd. Aus dieser Veröffentlichung
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, da- 30 kann jedoch nicht geschlossen werden, daß es, wenn
durch gekennzeichnet, daß als Verbindung mit gemäß der Erfindung Mono phenole oxydativ polyeinem
freien Elektronenpaar ein Dialkylsulfoxyd merisiert werden, die in der p-Stellung nicht substiverwendet
wird. tuiert sind, und Bleidioxyd in großen Mengen verwendet wird, möglich sein würde, hochwertige PoIy-
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, da- 35 merisate zu erhalten.
durch gekennzeichnet, daß das während der Um- Ferner weisen die nach dem erfindungsgemäßen
Setzung gebildete Bleimonoxyd in an sich bekannter Verfahren erhaltenen Polymerisate auch deshalb eine
Weise mit einer Hypochloritlösung oder elektroly- bessere Qualität als die nach dem Verfahren der
tisch wieder zu Bleidioxyd oxydiert wird. französischen Patentschrift 1 259 934 hergestellten auf,
40 weil sie infolge des Fehlens eines endständigen Halogenetoms gegenüber Zersetzung beständiger sind.
Es ist auch festgestellt worden, daß die gemäß der französischen Patentschrift hergestellten hochmolekularen
Polymeren einen höheren Halogengehalt auf-
. 4s weisen, als er theoretisch zu erwarten wäre. Dies
deutet auf die Bildung struktureller Fehlstellen in den Polymeren hin.
Ein anderes und ebenfalls wichtiges Verfahren zur Herstellung von Polyarylenäthern ist in der franzö-So
sischen Patentschrift 1 234 336 beschrieben worden, bei dem unter anderem 2,6-disubstituierte MonoGegenstand
der Erfindung ist ein Verfahren zur phenole in Gegenwart eines Katalysators oxydativ
Herstellung von Polyphenylenäthem durch oxydative polymerisiert werden, der aus einem Kupfersalz-Amin-Polymerisation
von Monophenolen, die in den beiden Komplex besteht. Im Vergleich zu diesem bekannten
©rtho-Stellungen, nicht aber in der para-Stellung Sub- 5s Verfahren bietet das erfindungsgemäße Verfahren den
$tituenten aufweisen, mit einem Metalloxyd als Oxy- Vorteil, daß innerhalb kürzerer Zeit höhere Ausbeuten
dationsmittel. erzielt werden und die erhaltenen Polymeren günstigere
Ein Verfahren dieser Art ist von B. O. Lindgren Eigenschaften aufweisen, da sie nicht durch Katalyih
»Acta Chemica Scandinavica« 14 (1960X S. 1203 sätorrückstäöde verunreinigt sind. Die gemäß der
bis 1210, beschrieben worden. Bei diesem bekannten 6ö französischen Patentschrift 1 234 336 hergestellten
Verfahren wird 2,6-Dimethylphenol mit Silberoxyd Polymeren enthalten stets eine kleine Menge Stickstoff*
oxydativ polymerisiert. der aus dem verwendeten Katalysator stammt und
Die so erhaltenen Polymeren weisen einen Poly- offenbar in die Pölvmerenmoleküle eingebaut wirdj
merisationsgrad von 10 bis 16 entsprechend einem da es sich als unmöglich erwiesen hat, diese Stickstoff'
Molekulargewicht von 1300 bis 1900 auf. Diese Poly- 65 rückstände aus dem Polymeren abzutrennen. Es ist
Mieren sind für die Verwendung als Kunststoffe völlig bisher nicht möglich, nach dem bekannten Verfahren
ungeeignet, da für diesen Anwendungszweck ein Poly- Polymerisate mit einem Stickstoffgehalt unter 0,03 Gemerisationsgrad
von wenigstens 100 erforderlich ist. wichtsprozent herzustellen.
j i 64§ 068
3 4
Das erfindongSgemaSe Verfahren eiraögKctu es das gebildete Polymere löslich sind- Dadurch kann
f erstmals, Polymerisate der allgemeinen Formel das überschüssige Bleidioxyd und Oas während der
Umsetzung aas dem Bleidioxyd gebildete Eleimono-
H-
Qxyd leisht durch Filtrieren oder Zeniiifogieren aus
dem Re^ktftM^gpmiisffh entfernt werden.
ρ Nach der Entfernung der Bleioxyds kann das in dem
Lösungsmittel gelöste Polymere isoliert werden, indem
35, B. das fiolymere durch Zugabe eines Fällungsmittels,
wie Methanol, ausgefällt oder das Lösungsmittel i« verdampft wird.
herzustelleo, in der R1 uod R8 niedere Alkyl- oder Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich für die
ArylgFäppen und R8 ein Wasserstoffatom, eilig aicaJere oxydative Polymerisierung verschiedener Phenole, die
Alkyl-oder Alkanoylgruppe bedeuten und η größer als in den beiden ortho-Steliungen, aber nicht in der
100 ist, wobei die Polymeren weniger als 0,03 Ce- para-Steüung substituiert sind, Beispiele für geeignete
wichtsprozent Stickstoff enthalten. Diebe Polymerisate 15 Phenole sind z. B. 2,6-Djmethylphenol, 2,6-Diätbylzeigen
eine große Beständigkeit gegenüber der iin- phenol, Z.o-DipropylphenoLZ.o-Dibutylphenol, 2,6-Diwirkuag
von Licht, Sauerstoff und Hitze. Diese laurylphenoUl'S-Diphenylplieno^io-Dibenzylphenol,
BestSndiglceit kann noch weiter gesteigert werden durch 2,6-DitoIyIphenol. Ferner können Phenole eingesetzt
die Umwandlung der endständigen Hydroxylgruppe werden, die verschiedene Kohlenwasserstoffreste in den
in an sich bekannter Weise in eine Ester- oder Äther- »o beiden o-Steiiungen tragen, z. B. 2-Methyl-6-äthylgruppe.
phenol, 2-MeItIyI-O-PhCHyIPhCnOl, oder die auch in
Ein Polymerisat der vorstehend genannten Art, einer oder beiden meta-Stellungen mit Kohlenwasserwobei
η = 100 ist, besitzt eine relative Viskosität von Stoffresten substituiert sind, z. B. 2,3,6-TrimethyI-1,30,
gemessen in einer 1 %igen Lösung in Benzol bei phenol, 2,3,5,6-T.tramethylphenol, sowie Phenole, an
30° C. as die als Kernsub tituent ein Halogenatom gebunden ist,
Ein weiterer Nachteil des in der französischen z. B. 2-Methyl-6-bromphenol, 2,3,5-Trimethyl-6-chlor-Patentschrift
1 234 336 beschriebenen Verfahrens be- phenol, 2,6-Dimethyl-3-chlorphenol, 2,6-Dimethylsteht
darin, daß das bei der Reaktion gebildete Wasser 3-chlor-S-bromphenol, oder deren Substituenten selbst
während der oxydativen Polymerisierung vollständig ein Halogenatom aufweisen, wie 2,6-Di-(chloräthyl)-entfernt
werden muß, weil es sonst infolge der Bildung 30 phenol, 2,6-Di-(chlorpropyl)-phenol. Ferner eignen
unerwünschter Nebenprodukte einen nachteiligen Ein- sich Phenole, bei denen einer oder beide Substituenten
fluß auf die Reaktion ausübt. Die Anwesenheit von über ein Sauerstoffatom an den Kern gebunden sind.
Wasser würde auch zu einer Vergiftung des Kataly- z.B. 2,6-Dimethoxyphenol,2-Methoxy-6-äthoxyphenol,
sators führen. Infolgedessen sind beider Durchführung 2,6-Diäthoxyphenol, 2-Äthyl-6-stearoxyphenol, 2-Hydieses
Verfahrens kostspielige Maßnahmen erforder- 35 droxy-6-isobutylphenol (Isobutylbrenzkatechin) und
hch, um die rasche Entfernung des gebildeten Wassers 2,6-Di-(chlorphenoxy)-pheno1 1.
aus dem Reaktionsgemisch sicherzustellen. Sei dem 2,6-Dimethylphenol und 2,6-Diphenylphenol werden
aus dem Reaktionsgemisch sicherzustellen. Sei dem 2,6-Dimethylphenol und 2,6-Diphenylphenol werden
erfindungsgemäßen Verfahren wirkt sich das gebildete bevorzugt, da sie Polymerisate mit sehr günstigen
Wasser nicht nachteilig auf die Reaktionsgesch windig- Eigenschaften ergeben,
keit oder die Qualität des Polymeren aus. 40 Um hochmolekulare Polymere zu erhalten, wird
keit oder die Qualität des Polymeren aus. 40 Um hochmolekulare Polymere zu erhalten, wird
Als weiterer Nachteil geht aus der französischen das Bleidioxyd vorzugsweise in einem Überschuß von
Patentschrift 1 234 336 hervor, daß die Bildung von 50% eingesetzt. Die Verwendung einer überschüssigen
Polyarylenäthern bei dem betreffenden Verfahren ver- Menge von mehr als 100% bietet im allgemeinen keine
hindert wird, wenn sich in den beiden ortho-Stellungen weiteren Vorteile. Vorzugsweise beträgt die eindes
Phenols Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen 45 gesetzte Menge Bleidioxyd deshalb 1,5 bis 2,0 Mol
befinden. Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens pro Mol des zu oxydierenden Phenols,
können dagegen Phenole mit Aryl-, Alkoxy- oder Durch die Gegenwart einer Verbindung mit einem
können dagegen Phenole mit Aryl-, Alkoxy- oder Durch die Gegenwart einer Verbindung mit einem
Aryloxygruppen in beiden ortho-Stellungen leicht zu freien Elektronenpaar können bei Verwendung einer
Polyarylenäthern mit einem Polymerisationsgrad von bestimmten Menge Bleidioxyd Polymere mit höheren
wenigstens 100 oxydativ polymerisiert werden. Se Molekulargewichten erhalten werden, als es ohne diese
Ein sehr wichtiger Vorteil des erfindungsgemäßen Verbindungen der Fall ist.
Verfahrens besteht darin, daß in bezug auf die zu Verbindungen, die das Ergebnis günstig beeinflussen
oxydierende Phenolmenge sehr hohe Ausbeuten erzielt und deshalb bevorzugt werden, sind aromatische und
werden. Bei einer genau kontrollierten Polymerisation aliphatische Amine, wie Anilin, Triäthylamin, Dibetragen
die Ausbeuten stett über 90% der theore- Ss methyllaurylamin, Tetramethyläthylendiamin und Tetischen
Ausbeuten. Bei dem erfindungsgemäßen Ver- tramethylenguanidin sowie cyclische Amine, z. B.
fahren ist die unerwünschte Bildung von Dipheno- Pyridin, Collidin und Methylpyrrotidin.
chinonett geringfügig. Wenn die erhaltenen Polymeren vollständig frei von
chinonett geringfügig. Wenn die erhaltenen Polymeren vollständig frei von
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in jedem Stickstoff sein sollen, werden als Verbindungen mit
monomeren Lösungsmittel durchgeführt werden, das 60 freienElektrönenpaarenvorzugsweiseDialkylsulfoxyde,
sich unter den Reaktionsbedingungen nicht mit den insbesondere Dimethylsulfoxyd, verwendet,
verwendeten Reaktionspartiiern umsetzt. Beispiele für Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Vergeeignete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylol, fahrens wird das während der Umsetzung gebildete oftho-biehlorbenzol, Tetrachlormethan, Trichlorme- Bleimonoxyd zweckmäßig in situ wieder zu Bleidioxyd than (Chloroform), Dichlormethan und 1,2-Dichlor- 65 oxydiert. Das kann in aa sich bekannter Weise, z. B. äthan. auf elektrolytischem Wege oder tnit einer Hypochlorit-
verwendeten Reaktionspartiiern umsetzt. Beispiele für Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Vergeeignete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylol, fahrens wird das während der Umsetzung gebildete oftho-biehlorbenzol, Tetrachlormethan, Trichlorme- Bleimonoxyd zweckmäßig in situ wieder zu Bleidioxyd than (Chloroform), Dichlormethan und 1,2-Dichlor- 65 oxydiert. Das kann in aa sich bekannter Weise, z. B. äthan. auf elektrolytischem Wege oder tnit einer Hypochlorit-
Die Umsetzung wird vorzugsweise in einer Flüssig- lösung, erfolgen,
keit durchgeführt, in der sowohl das Phenol als auch Die Temperatur, bei der das erfindungsgemäße
keit durchgeführt, in der sowohl das Phenol als auch Die Temperatur, bei der das erfindungsgemäße
i 645 068
5 6
Verfahren durchgeführt wird, kann innefnalb weiter !Polymere wild dann dareh Zugabe einer Methanol-Grenzen schwanken. Im allgemeiiien wird die Qualität menge, die doppelt so groß ist wie die Menge der
des Polymeren am günstigsten beeinflußt, wenn bei Bolymerenlösung, ausgefällt Das ausgefällte Polymere
4er niedrigsönöglichen Temperatur gearbeitet wird. wird abfiltriert und unter vermindertem Druck bei
Bei vielen Phenolen verlauf t die Umsetzung bei Raum- 5 800C getrocknet Die relative Viskosität (ijrel.) des
temperatur genügend rasch, so daß diese Temperatur Polymeren wird an einer Lösung von 1 Gewichtsbevorzugt wird. prozent in Benzoi bei 200C bestimmt
«äßi&, das Reaktionsgemisoh m kahlen, um einen und 20 bis 27 beträgt die Zeit für die Zugabe des
unerwünschten Temperaturanstieg zu verhindern und κ» Bleidioxyds zu dem Reaktionsgemisch etwa 5 Mi-
iaturanstieg kam auch verhindert werden, wenn nicht angegebenen Wert zu halten. Bei den Ausführuags-
tofort das gesamte Bleidioxyd zugegeben wird, sondern tomes der Beispiele 7 bis 19 wird sofort das gesamte
wenn die Zugabe allmählich erfolgt Bleidioxyd zugegeben, wobei während der Umsetzung
«tSrt Bin Polymeres bildet sich z. B. auch in Gegen- sich auf die Zeit, die vom Zeitpunkt der Bleidioxyd-
*arr saurer Verbindungen, z. B. Essigsäure und zugabe bis zum Zeitpunkt der Abtrennung des Biei-
p-Toluolsulfonsäure. Da diese Verbindungen aber dioxyds vergeht. Das entspricht nicht der Zeit, die zum
keine Vorteile bieten, sondern nur das Reaktions- so Erreichen der in der Tabelle angegebenen Viskosität
gemisch verunreinigen, ist ihre Zugabe im allgemeinen erforderlich ist. Wie aus Beispiel 11 hervorgeht, ist
nicht ratsam. die Reaktion in den meisten Fällen innerhalb weniger
Umsetzung gelb färbt, so kann die Verfärbung durch Ein Vergleich der Beispiele 1 bis 4 mit den BeiZugabe eines Sulfits oder von Hydrazin beseitigt as spielen S und 6 zeigt, daß in Gegenwart einer kleinen
werden, wodurch die gefärbten Bestandteile offenbar Menge eines Amins die erhaltenen Polymeren eine
zu farblosen Verbindungen reduziert werden. höhere relative Viskosität aufweisen als wenn unter
aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden. Im all- gearbeitet wird.
gemeinen werden zunächst die unlöslichen Blei- 30 Aus den Beispielen 7 bis 9 geht hervor, daß die
verbindungen aus der Polymerenlösung abfiliriert relative Viskosität des Polymeren in Abhängigkeit von
isoliert werden, wobei die Polymerenlösung in diesem 35 kleine Mengen Amin sehr gunstig auswirken.
mischbestandteilen befreit wird. Wenn die oxydative Polymerisation auch in Gegenwart von Säuren nicht
eines Amins durchgeführt worden ist, kann die keinen günstigen Einfluß ausübt.
gewaschen werden, dem Stoffe zugesetzt werden können, Gegenwart eines Trockenmittels nicht günstig be-
die leicht wasserlösliche Verbindungen mit Blei bilden, einflußt wird.
wodurch etwa in der Polymerenlösung vorhandene, Sofern aus Vergleichszwecken nichts anderes angelöste Bleiverbindungen entfernt werden. gegeben ist, sind die Ausbeuten bei allen Versuchen
von Bleidioxyd und anderen Verbindungen verstanden Die erhaltenen Polymeren sind farblos bis sehr
werden und daß die in solchen Getniscl.cn enthaltene schwach gefärbt, mit Ausnahme des im Beispiel 19
molare Menge Bleidioxyd stets wenigstens der molaren erhaltenen Polymeren.
Die erfindungsgemäß hergestellte)! Polyphenylen- So Bedeutungen:
äther können für alle Gebiete verwenHet werden, auf
denen diese Verbindungen auch bisher Anwendung
feinden, z. B. für elektrotechnische Zwecke, als
Material für das Strangpressen und Spritzgußverfahren 2,6-DMF = 2,6-Dimethyiphenol
sowie als Ausgangsmaterial für Fasern und Filme. SS
2,6-DEF = 2,6-Diäthylphenol
6& 2,6-DFF «a 2,6-Diphenytphefioi
Aüsführungsformeü des erfmdungsgemaßen Verfahrens TBA ** Triäthylämih
erhaltenen Ergebnisse an.
Bei allen Ausführungsformen wird die angegebene TMG = Tetramethylguanidin
Menge des betreffenden Phenols unter Rühren mit 65
Blei^ioxyd in einem Lösunptnittel zusammengebracht. PTS == p-Toluolsulfonsäure "■■
Mach Beendigung der in der Tabelle angegebenen
| 7 | Monomeres Medium | Gewichtsteile | Verbindung ■ | Gewichtsteile | 8 | Gewichtsteile | |
| Beispiels | 7 | 2,6-DMF | 93 | PbO, | |||
| 7 | 2,6-DMF | 93 | Lösungsmittel | 27 | |||
| 1 | 7 | 2,6-DMF | 93 | Benzol | 27 | ||
| 2 | 7 | 2,6-DMF | 93 | Toluol | 27 | ||
| 3 | 7 | 2,6-DMF | 93 | Chloroform | 27 | ||
| 4 | 7 | 2,6-DMF | 93 | Ö-Dichlorbenzol | 27 | ||
| 5 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Benzol | 27 | ||
| 6 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 24,5 | ||
| 7 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 29 | ||
| 8 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 34 | ||
| 9 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 34 | ||
| 10 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 29 | ||
| 11 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 29 | ||
| 12 ; | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 39 | ||
| 13 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 39 | ||
| 14 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 39 | ||
| 15 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 39 | ||
| 16 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 39 | ||
| 17 | 10 | 2,6-DMF | 90 | Toluol | 39 | ||
| 18 | 3,75 | 2,6-DEF | 90 | Toluol | 39 | ||
| 19 | 3,75 | 2,6-DM-oxy F | 90 | Toluol | 12 | ||
| 20 | 40 | 2.6-DFF | 400 | Toluol | 12 | ||
| 21 | 4.9 | 2,6-DMF | 200 | Chloroform | 190 | ||
| 22 | 4,9 | 2,6-DMF | 200 | Benzol | 24 | ||
| 23 | 4,9 | 2,6-DMF | 200 | Toluol | 24 | ||
| 24 | 4,9 | 2,6-DMF | 200 | Toluol | 24 | ||
| 25 | 50 | 2,5-DMF | 200 | Toluol | 24 | ||
| 26 | 4 | 2,6-DFF | 40 | Toluol | 240 | ||
| 27 | 12 | 2,6-DFF | 100 | Toluol | 10 | ||
| 28 | Benzol | 48 | |||||
| 29 | Benzol | ||||||
| Beispiel |
Weitere Zusatzstoffe |
Verbindung | Tempered ; | ■ Reaktions zeit, |
V | Besonderheiten | 509608/66 |
| Gewichtsteile | TEA | °C | Min. | tu. | |||
| 1 | 0,11 | TEA | 30 | 2,08 | |||
| 2 | 0,11 | TEA | 30 | 60 | 1,89 | ||
| 3 | 0,11 | TEA | 30 | 60 | 1,84 | ||
| 4 | 0,11 | 30 | 60 | 1,89 | |||
| 5 | 30 | 160 | 1,38 | ||||
| 6 | TEA | 30 | 160 | 1,50 | |||
| 7 | 0,16 | TEA | 22—28 i | 60 | 1,10 | 25% Oberschuß PbO2 | |
| 8 | 0,16 | TEA | 22—28 | 120 | 2,20 | 50% Überschuß PbO8 | |
| 9 | 0,16 | TEA | 22—28 | 180 | 2,44 | 75% Überschuß PbO, | |
| 10 | 0,16 | TEA | 22-28 | 120 | 2,44 | ||
| 11 | 0,16 | TEA | 20-35 | 10 | 2,40 | ||
| 12 | 0,16 | TEA | 20-35 | 150 | 2,41 | ||
| 13 | 0,0008 | TEA ΤΈ A |
10-25 | 60 | 1,69 | 0,01 Molprozent Amin | |
| 14 | 0,008 A tV%C |
TEA TEA |
10-25 |
60
τη |
1,85 1 76 |
0,1 Moh-oaent An— A % MtJm ium! AmM |
|
|
15
16 |
0,025 0,04 |
Essigsäure | Ol—JJ 20-35 |
IW 60 |
1,80 | Ii9J IVtiM|U !»»·■* nam^ O^ Mdprozeat Aem |
|
| 17 | 0,1 | FTS | 22—34 | 120 | 1,34 | 2 Mofpnraa* Essigsäo- | |
| 18 | 0^8 | HC»« | 21-30 | 120 | 1,40 | 2Mo%wmeäPTS | |
| 19 | 0,16 | TMG | 21-35 | 45 | 1,49 | stet ^förbtes Poryraensai | |
| 20 | 1 | TMG | 21 | 60 | 1,53 | ||
| 21 | 0,15 | _ | 20 | 240 | Ausbeete53% | ||
| 22 | _ | 20 | 4 Tage | 3,13 | |||
| 23 | MgSO, | 20 | 160 | 1,67 | |||
| 24 | 12 | Pynd.n | 20 | 160 | 1,58 | ||
| 25 | 0,15 | DMS | 20 | 160 | 2,88 | ||
| 26 | 0,15 | TEA | 20 | 160 | 2> | ||
| 27 | 5 | 20 | 15 | 2,13 | |||
| 28 | _ | — | 20 | 4Std. | 1,89 | ||
| 29 | 20 | IV« Sri. | 1,62 |
IS g 2,6-Diphenylphenol werden in 30 ml Benzol
gelöst. Dazu gibt man allmählich während 1 Stunde unter starkem Rühren eine Aufschlämmung von 72 g
Bleidioxyd in 35 ml Benzol. Die Temperatur wird auf 2O0C gehalten. Nach der Zugabe der Aufschlämmung
rührt man das Reaktionsgemisch noch 2,5 Stunden. Das dabei gebildete Polymere wird in der in den
Beispielen 1 bis 29 angegebenen Weise isoliert. Da: Polymere weist eine relative Viskosität von 1,90 auf
bestimmt an einer lgewichtsprozentigen Lösung ii
Chloroform bei 3O0C.
Wenn das Reaktionsgemisch 4,5 Stunden stat 2,5 Stunden gerührt wird, beträgt die relative Viskositä
2,10; bei 20stündigem Rühren 2,73 und bei 40stündigen Rühren 2,94.
In allen Fällen beträgt die Ausbeute mehr als 90/;
ίο der theoretischen Ausbeute.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Polyphenylen- diewade Phenol, einer Verbfed^, dfejja de« Reakäthern
«ton* oxydaäve Polymerisation von Mono- ÜOBsmeditun ISSBt* ist und an freies St*tronenpaar
phenolen, die in den beiden ortho-Stellungen, nicht besitzt, verwendet wird.
*beriaderpaia^teLlung,Substitoentenaöiw«iseB, Die Verwendong van Bteidioxyd ais .ydaüonsmit
einem Metalloxyd als Oxydatioaamtie!, da- i« mitte! bei der erfindttagsgemSBen oxydaüven PoIydurch
gekennzeichnet, daß ate Oxy- merisation von Monophenolen bietet einige besondere
datioasmfttel Bteidioxyd in eiaer Meage wo we- Vortefle gegenüber den bisher bekannteG Verfahren
nigstens einem Mol pro Mol des zu oxydierenden zur Hcrsteluaig von P<%«ryienääiem, die zur VerPhenols,
gegebenenfalls in Gegenwart von 0,1 bis Wendung als Kunststoffe gesegnet sind. Wie vorstehend
2 Mobprozent, bezogen auf das zu oxydierende »s bereits erwähnt worden ist, ergjfet dte Verwendung von
Phenol einer Verbindung, die in dem Reaktion*- SHberoxyd als Oxydationsmittel Polymerisate von
. medium löslich ist und ein freies Elektronenpaar selativ niedrigem Polymensaüonsgrad, die nicht ab
besitzt, verwendet wird. Kunststoffe geeignet sind.
In der französischen Patentschrift 1 259 934 wird
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| DE1645068A1 DE1645068A1 (de) | 1970-10-22 |
| DE1645068B2 DE1645068B2 (de) | 1974-05-22 |
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ID=19792702
Family Applications (1)
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