DE153939C

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Publication number: DE153939C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT,PATENT OFFICE,

Wie aus der vorhandenen Patentliteratur hervorgeht, besitzen die bisher bekannten, von ι •8-Dioxynaphtalinsulfosäuren sich ableitenden blauen Monoazofarbstoffe die allgemeine KonstitutionsformelAs can be seen from the existing patent literature, those previously known by ι • 8-Dioxynaphthalene sulfonic acids derived blue monoazo dyes the general constitutional formula

(OH(I)(OH (I)

C HC H

(wobei y = Wasserstoff oder Alkyl bedeutet). Diese Farbstoffe entstehen entweder durch Kombination von p-Diazoalkylanilin usw. mit Peridioxynaphtalinsulfosäuren (Patent 77169, Fi;anz. Patent 316720) oder durch nachträgliche Alkylierung von p-Amidoazofarbstoffen der Formel(where y = hydrogen or alkyl). These dyes are produced either by combining p-diazoalkylaniline etc. with peridioxynaphthalene sulfonic acids (Patent 77169, Fi;

"i"i

() OH(S) ,H)_x () OH (S), H) _x

,_x N=N-R-NH, _x N = NR-NH

(Franz. Patent 313119).(French patent 313119).

Die der soeben angeführten Formel entsprechenden Amidoazofarbstoffe selbst besitzen bekanntlich eine rotviolette bis blauviolette Nuance (Patent 70885), welche auch beim Ersatz von Kernwasserstoff des p-Phenylendiaminrestes durch Methyl oder Chlor nur wenig nach blau verschoben wird. So zeigen z.B. die von Nitro-p-xylidin (Patent 70885), o-Chlor-p-nitranilin (Franz. Patent 313119) sowie p-Amido-o-chloracetanilid (Patent 146654) und 1 · 8 - Dioxynaphtalin-3 -6-disulfosäure derivierenden Amidoazofarbstoffe violette Nuance und werden erst durch nachträgliche Alkylierung der Amidogruppe in blaue Farbstoffe übergeführt. Hiernach erscheint das Vorhandensein einer zur Diazogruppe paraständigen Alkylamidogruppe für die blaue Nuance derartiger Farbstoffe als wesentlich.Have the amidoazo dyes themselves corresponding to the formula just given known a red-violet to blue-violet shade (patent 70885), which also when replacing nuclear hydrogen of the p-phenylenediamine residue with methyl or chlorine is shifted only a little to blue. For example, those of nitro-p-xylidine (Patent 70885), o-chloro-p-nitroaniline (French patent 313119) and p-amido-o-chloroacetanilide (Patent 146654) and 1 x 8 - dioxynaphthalene-3 -6-disulfonic acid-derived amidoazo dyes violet shade and are only through subsequent alkylation of the amido group converted into blue dyes. After that the presence of an alkylamido group para to the diazo group appears for the blue shade of such dyes as essential.

Demgegenüber wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß gewisse Acidylp-diamidophenoläther bezw. p-Nitroamidophenoläther bei der Kombination mit Peridioxynaphtalinsulfosäuren und nachfolgender Verseifung bezw. alkalischer Reduktion direkt blaue Farbstoffe liefern, ohne daß es nötig wäre, die freie Amidogruppe einer nachträglichen Alkylierung zu unterwerfen. Die Einführung einer Alkyloxygruppe in den p-Phenylendiaminrest bewirkt somit im Gegensatz zu Methyl und Halogen denselben Effekt in betreff der Nuance wie die Einführung von Alkyl in die paraständige. Amidogruppe.In contrast, the surprising observation has now been made that certain acidyl p-diamidophenol ethers respectively p-Nitroamidophenol ether when combined with peridioxynaphthalene sulfonic acids and subsequent saponification respectively. alkaline reduction directly deliver blue dyes without the need would be to subject the free amido group to a subsequent alkylation. The introduction an alkyloxy group in the p-phenylenediamine radical, in contrast to methyl and halogen, has the same effect Effect in terms of nuance such as the introduction of alkyl into the para-standing. Amido group.

Als besonders geeignet zur Darstellung solcher Farbstoffe haben sich Monoacetyl-2 · 5 - diamido - ρ - kresolätherMonoacetyl-2 has proven to be particularly suitable for the representation of such dyes 5 - diamido - ρ - cresol ether

O Alkyl O alkyl

NH—CO-CHNH-CO-CH

CHCH

sowie 5 - Nitro - 2 - amido - ρ - kresolätheras well as 5 - nitro - 2 - amido - ρ - cresol ether

O Alkyl O alkyl

γΝΗ,γΝΗ,

NO.ANO.A

CH.,CH.,

erwiesen.proven.

Die durch Kombination dieser Phenoläther mit Peridioxynaphtalinsulfosäurcn, insbesondere mit der 1 •8-Dioxynaphtalin-3»6-disulfosäurc und nachfolgende Verseifung bezvv. Reduktion erhältlichen Monoazofarbstoffe zeichnen sich durch besondere Klarheit ihrer blauen Nuance,
und caiteThe combination of these phenol ethers with peridioxynaphthalene sulfonic acids, in particular with the 1-8-dioxynaphthalene-3-6-disulfonic acid and subsequent saponification, respectively. Reduction available monoazo dyes are characterized by their particular clarity of their blue shade,
and caite

vorzüglichesexquisite

Eo-alisierungsvcrmögenEo-alization capabilities

aus.the end.

Lichtechtheit
Beispiele:Lightfastness
Examples:

Beispiel I.Example I.

20,8 kg Monoacetyl-2'5-diamidb-p-kresoläthyläther werden mittels 30 kg Salzsäure und 7 kg Nitrit diazotiert; die erhaltene Diazolösung läßt man in eine mit Natriumacetat oder Soda versetzte Lösung von 32 kg 1 · 8-Dioxynaphtalin-3'6-disulfosäure in etwa 300 1 Wasser einfließen. Nach erfolgter Kupplung werden 150 kg Natronlauge (30 Prozent)' zugegeben und durch etwa einstündiges Kochen die Acetylgruppe abgespalten. Man neutralisiert hierauf mittels Salzsäure und salzt den Farbstoff aus. Er färbt Wolle aus saurem Bade in klaren blauen Nuancen von bemerkenswerter Lichtechtheit an.20.8 kg of monoacetyl-2'5-diamidb-p-cresolethyl ether are diazotized using 30 kg of hydrochloric acid and 7 kg of nitrite; the obtained diazo solution is left in a solution of 32 kg of 1 × 8-dioxynaphthalene-3'6-disulfonic acid to which sodium acetate or soda has been added pour in about 300 liters of water. After coupling has taken place, 150 kg of sodium hydroxide solution (30 percent) are added and the acetyl group is split off by boiling for about one hour. You neutralize then using hydrochloric acid and salting out the dye. He dyes wool from sour Soak in clear blue shades of remarkable lightfastness.

Beispiel II.Example II.

¹^ kg 5-Nitro-2-amido-p-kresolmethyläther werden in üblicher Weise diazotiert und die Diazolösung in eine abgekühlte, neutrale Lösung von 32 kg 1 · 8-Dioxynaphtalin-3· 6-disulfosäure eingerührt. Nach beendeter Kombination wird mittels Natronlauge schwach alkalisch gemacht, die Farbstofflösung auf etwa 6o° C. erwärmt und 40 kg kristallisiertes Schwefelnatrium zugesetzt. Nach etwa zwei^ bis dreistündigem Rühren ist die Überführung in den Amidoazofarbstoff beendet. Man neutralisiert hierauf mit Salzsäure und salzt den Farbstoff aus. Er färbt Wolle aus saurem Bade in klaren blauen Tönen an. ¹ ^ kg of 5-nitro-2-amido-p-cresol methyl ether are diazotized in the usual way and the diazo solution is stirred into a cooled, neutral solution of 32 kg of 1 · 8-dioxynaphthalene-3 · 6-disulfonic acid. When the combination is complete, sodium hydroxide solution is used to make it slightly alkaline, the dye solution is heated to about 60 ° C. and 40 kg of crystallized sodium sulphide are added. After about two to three hours of stirring, the conversion into the amidoazo dye is complete. It is then neutralized with hydrochloric acid and the dye is salted out. He dyes wool from an acid bath in clear blue tones.

In analoger Weise erfolgt die Darstellung der Farbstoffe unter Verwendung anderer ι · 8 - Dioxynaphtalinsulfosäuren.The dyes are represented in an analogous manner using others ι · 8 - Dioxynaphthalene sulfonic acids.

Claims

55 patent claim:

Process for the preparation of blue monoazo dyes for wool, consisting therein that either from the combination of acidyl-2'5-diamido-p-cresol ether and 1 · 8-dioxynaphthalene sulfonic acids obtained dyes cleaves the acidyl radical or the dyes from 5-nitro-2-amido-p-cresol ether and i-8-dioxynaphthalene sulfonic acids subjected to alkaline reduction.