DE1522503A1

DE1522503A1 - Kopiermaterial fuer die photomechanische Herstellung von Druckformen

Info

Publication number: DE1522503A1
Application number: DE1967K0061250
Authority: DE
Inventors: Herrmann Dr Heinz
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1967-01-24
Filing date: 1967-01-24
Publication date: 1969-09-18
Also published as: DE1522503B2; DE1522503C3

Description

Kopiermateria# für'die photomechanische Herstellung von Druckformen Die Erfindung betrifft ein-neues negativ arbeitendes Kopiermaterial für die photomechanische Herstellung von-Druckformen.
Es ist bekannt, für diesen Zweck Kopierschichten aus Bichromat und einem bydrophilen Kolloid zu verwenden. An Stelle von Bichromat hat man auch lichtempfindliche Diazo- und Azidoverbindungen verwendet. Später hat man vorzugsweise Kopierschichten aus höhermolekularen Diazoverbindungen ohne Zusatz von Kolloiden verwendet. Es sind ferner Kopierschichten bekannt, die ungesättigte, im Licht polymerisierende Verbindunf2,-en enthalten.
1;2 Diese bekannten Kopierschichten haben sämtlich den Nachteil einer verhältnismäßig geringen Lichtempfindlichkeit. Wesentlich.lichtempfindlicher sind neuerdings vorgeschlagene Kopierschichten aus lichtempfindlichen Alkylhalogerilden und Formaldehyd-Kondensationsharzen. Zu ihrer Verarbeitung zu Druckplatten ist nur eine verhältnismC'.ßig kurze Belichtung erforderlich, wonach die Entwicklung durch Erwärmen und Überwischen mit einem Lösunc*smittel erfolgt. Derartire Schichten haben aber den Nachteil, daß der größte Teil der hierfür verwendba,len Halogenverbindungen in ihrer Handhabung physiologisch nicht ungefährlich ist.
c#2 Alle hier genannten Kopierschichten arbeiten negativ, d.h. sie liefern Druckplatten, die Drucke mit gegenüber der Vorlage umgekehrten Tonwerten ergeben.
Es sind auch positiv arbeitende Kopiermaterialien zur Herstellung von Druckplatten vorgeschlagen worden, deren lichtempfindliche Schichten aus Diazoniumsalzen und Phenolharznovolaken bestehen. Die Erfindung geht aus von einer lichtempfindlichen Kopierschicht für die Herstellung von Druckformen., die als wesentliche Bestandteile ein härtbares Kondensationsharz und eine lichtenipfi»ndliche Verbindung enthält. Sie ist dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein lösliches, härtbares Kondensat aus einem Aldehyd und einer Aminogruppen enthaltenden Verbindung und die lichtempfindliche U 1-7 Verbindung ein als solches In der-Diazotypie verwendetes Diazoniumsalz ist.
Das Diazoniumsalz wird vorzugsweise in Forn eines Doppel-oder Komplexsalzes verwendet. Das Gewichtsverhältnis von Diazoiiiui#.sn-.lz zu h(Urtbarem Kondensat kann in weiten Grenzen schwanken. Ir, allIsemeinen liegt es zwischen 1:1 und 1:30, vorzugsweise zwischen 1:4 und 1-10.
Als Kondensationsharze werden bevorzugt Pormaldehydflarnstoff- oder Formaldehyd-Melamin-Kondensate verwendet. Die Verarbeitunn der erf'indurir#si-emlißeri Kopierschicht erfolgt in der Weise, daß ran die Schicht bildmäßig belichtet, dann zweck.mclißig erwltrmt und schließlich die nichtbelichteten Teile der Schicht durch Überwischen mit einem organischen Lösungsmittel entfernt. Das Kopiermaterial ger"ic,"'.ß der Erfindung# hat eine ähnlich hohe Lichtenpfindlichkeit wie das oben erwähnte bekannte Material aus lichtempfindlichen Alkylhalogeniden und Formaldehyd-Kondensationsharzen. Gegenaber diesem Material hat das vorliegende jedoch den ijiciltif,".en Vorzug der physiologischen Unbedenklichkeit. Es ist überraschend., -daß mit den erfindungs""em.äß verwendeten, seit langem aus der Diazotypie bekannten Diazoniumverbindungen eine oder -leiche Wirkung erzielt wird wie mit den für den vorliegenden Zweck bekannten organischen Halo#,-enverbindungen, die eine völli,- unterschiedliche PhotolysetD Lw, reaktion zelgen. Die erfindunr,;sc,*eriiRP, verwendeten Kondensationsharze sollen durch in or-anischen LÖsungsnitteln löslich sein und sieh Härten zu Produkten umwandeln lassenj die schwerlöslich oder unlöslich sind. Außer den vor allem wegen ihrer leichten Zuj,##n,-lichkeit bevorzugten 1,1arnstoff-Formaldehyd-1.-) C ImD und Melamin-Formaldehyd-Kondensaten sind selbstverständlich auch andere Aldehydkondensationsharze geeignet, d.h. solche mit anderen Aldehyden als Formaldehyd und mit anderen Awinkomponenten, z.B. Thioharnstoff, Guanidin, Dieyandianiid usw. Als Diazoniumverbindungen gemäß der Erfindung eignen sich die meisten der aus der Diazotypie bekannten Verbindungen. Beispiele hierfür sind die Hydrochloride., Sulfate, die Doppel- bzw. Komplexsalze mit Znc12, CdC12, SnC14, SbC15, BF 3 und PF 5 von 1-Diazo-4-dimethylamino-benzol, 1-Diazo-3-methyl-4-äthylamino-benzol, 1-Diazo-2-Rthoxy-4-diäthylamino-benzol, 1-Diazo-4-morpholino-benzol, 1-Diazo-2,5-diäthoxy-4-morphollno-benzol, 1-Diazo-2-ohlor-4-(N-benzyl-N-methyl)amino-5-äthoxy-benzol usw. Weniger geeignet sind Verbindungen mit stark basischen Substituenten, z.B. 4-Pyrrolidino-benzoldiazoniumverbindungen. Zur Herstellung der fotomechanischen Kopierschichten.löst man das zu verwendende lösliche, härtbare Harz zusammen mit der lichtempfindlichen Diazoniumverbindung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel und bringt die Lösung auf einen Schichtträger auf. Die Schicht wird dann bei einer Teirperatur unterhalb 50 0 C getrocknet. Die Art des zu verwendenden Lösungsmittels richtet sich nach dem verwendeten Harz und nach dem verwendeten Diazonlumaalz..
die beide In dem Lösungsmittel löslich sein sollen. In den meisten Fällen lassen sich als Lösungsmittel Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanole, Butanole oder Anylalkohole, oder Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon" verwenden. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel-verwendet werden, die auch weitere Lösungsmittel" wie Ester, aromatische und halogenierte Kohlenwasserstoffe, enthalten können. Das Lösun7,smittel ist zweckmäßigerweise nicht zu schwer flüchtig, so daß es bei einer Temperatur von 50 0 C aus damit betropftem Filterpapier innerhalb einer Stunde praktisch vollständig verflüchtigt ist.
Die Schicht kann außer dem Diazoniumsalz und dem löslichen, härtbaren Harz noch andere Bestandteile enthalten. So können z.B. andere Bindemittel zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Schicht zugesetzt werden. Ein Zusatz weiteren Bindemittels ist besonders dann ratsam, wenn das verwendete Harz klebrig ist. Auch die Zugabe von Farbstoffen ist oft vorteilhaft, um das bei der Entschichtung entstehende Bild besser sichtbar zu machen. Als Schichtträger eignen sich die In der Drucktechnik bekannten Unterlagen, z.B. Papier» insbesondere mit einem hydrophilen Vorstrich versehene wasserfeste Papiere, hydrophi le Kunststoffolien und rmtallene Unterlagen, wie Aluminium-Folien oder Zinkplatten.
Zur Umwandlung des lichtempfindlichen Materials gemäß der Erfindung in eine Druckform belichtet man die Kopier-. schicht unter einer Vorlage oder diaskopisch mit einer Lichtquelle, die relativ l#urzwelli#7es Licht liefert. Man kann Kohlenbogenlampen, Ouecksilberdampflampen, TaGeslichtröhren oder auch Glühlanipen ru-t; einerr. Anteil kurzwelli--en Lichtes, z.13. Photocreszenta- oder Nitraphot-Lampen, verwenden. Nach der BelichtunZ, erwärmt man das Material normalerweise hurze Zrl'eit in einerr. Trockenschrank oder unter einer. Infrarot-Strahler. Die Temmeratur soll zweckmäßig zwischen 60 und 180 0 C lie3en und braucht nicht längei? als zwei Minuten angewendet zu werden. Danach entschichtet man das noch warme oder auf Zimmertemperatur abgekühlte Material durch Überwischen mit einem, Lösungsmittel in dem das eingesetzte ht#rtbare Harz löslich ist. Man erhält so ein negatives Bild der Vorlage, das in an sich bekannter Weise zu Druckformen weiterverarbeitet werden kann. So erh'-'-,lt man durch Einf"-rbeii mit fetter 'Farbe eine 'Flachdruckplatte oder durch Ätzen eine Fochdruc17platte. Mitunter ist es vorteilhaft, das Harzbild vor der Weiterverarbeitung durch Erwärmen i 0 auf h,#here Temperatur, z.B. auf 160 - 220 c. weiter auszuh5rten.
Die #".opierschichten der Erfindung können auf Grund ifirer holien Lichter#pfindlichheit direkt zur Mik.rofilmri.*cli-ver#"r?;P)(-#riiii"-- v(##riic#nr3et werden. Selbstverständlich i',arin man die 111'.opierschichten außer zur Herstellungf von Druckforirien auch für andere fotoriechanische Arbeiten verwenden, j1. zur Herstellung kopierter Schaltungen. In den nachstehenden Beispielen ist die-,% Volumeneinheit 1 ml, wenn als Gewichtseinheit 1 g,- genommen wird. ßeispiel 1 Eine eloxierte Aluminiumfolie wurde mit einer Lösung von 10 Volumtteilen einer 55 '/Ji.',en butanolischen Lösung eines 1.
hU,rtbarer) Melaminharzes (Maprenal SFL) und 1 Gewichtsteil 11-1)iC"thylc,i-rnino-ber,.zoldiazoriJ.tirichl-orid (Zini-clil-orid-Doppelsalz) in 140 Voluniteilen Aceton beschichtet.
Nach Trocknen mit Luft wurde die Schicht unter einer 1,1(#,-,ativ-Filmvorlage 10 Sehunden mit einer 18 Ampere-Kohlenbügenlampe in Abstand von C--5 cm belichtet, 12 Sehunden auf 150 0 C 1,i Trocl?.-erischi:»,in1-. E#i,wC-"rYit und dann mit einem Wattebausch, der mit Isopropanol betr#InIct war, überwischt. Dabei wurden die nicht belichteten Teile der Schicht ab--,elöst. Durc'I Benetzen der Platte mit 2 PhosphorsZure und mit Fettfarbe wurde eine positivdruckende Of'L"set-Druclzl)latte erhalten.

lJei-3L)i(,-l 2 bis 7 1 Gewichtstell 4-Morpholino-2,5-cli(-'-*tlioxy-betizol,diazoniumtetrafluoroborat wurde in 180 Volumteilen Aceton und 20 Volumteilen Mi-etliyi.f-#lykol t-#el#)st. E.s wurden 10 Volum- teile der käuflichen Lösung eines der unten angegebenen härtbaren Harze zugesetzt., und mit der Mischung wurde eine eloxierte Aluminiumfolie beschichtet. Die beschichtete Platte wurde wie in Beispiel 1 belichtet, dann so lange, wie in der folgenden Tabelle angegeben, auf 150 0 C erwärmt und zuletzt mit Isopropanol überwischt. Die Druckplatte wurde wie in Beispiel 1 nachhydrophiliert und eingefärbt.

Beispiel Verwendetes härtbares Harz Erwärmungszeit

Nr. bei 1500 C»

Sekunden

2 55 %ige alkoholische Lösung eines

Meiaminharzes (Maprenal SGA) 15

3 Melaminharzlösung nach Beispiel 1 15

4 60 %ige Lösung eines nichtplasti-

fizierten Harnstoffharzes 10

(Beekamin 801)

5 50 %ige butanolische Lösung eines

plastifizierten Harnstoffharzes 5

(Plastopal AT)

6 60 %ige alkoholische Lösung eines 7

plastifizierten Harnstoffharzes

(Plastopal BT)

7 70 %ige Lösung eines nichtplasti-

fizierten Harnstoffharzes in 7

Butanol/Xylol (Plastopal EBS)

Beispiel 8 10 Volumteile der in-Beispiel 1 genannten Melaminharzlösung wurden mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil 4-Diäthylamino-benzoldiazonium-tetrafluoroborat in 11110 Volumtellen Aceton und 20 Volumteilen Methyl-_,ly'Z.o1 vermischt. Mit der Mischun- wurde eine eloxierte Alu-CZ> miniumfolie beschichtet und die Schicht, wie in Beispiel 1 aingegeben, belichtet. Die Platte wurde 15 SeILICunden auf 150 C erwqri-ot, itlit Isopropanol überwischt., an den 0 bildfreien Bereichen durch überwischen mit 2 Uger Phosphorstlure und ti.,esr,"#ttigter Natriumsilikofluorid-Lösung hydrophiliert und zuletzt mit Fettfarbe einge fi)rbt.

Beispiel 9 "s wurde nach dem. Verfahren von Beispiel 8 gearbeitet, nur wurde ain Stelle der dort arige":ebenen Diazuniumverbindung das 2-Chlor-4-(N-methyl-N-benzyl)amino-5-(ß-nethoxy) athoxy-benzolüiazoniunitetrafliioroborat verwendet. Die belichtete Platte wurde 60 Sekunden auf 120 0 C erwarmt.
Beispiel 10 1 Gewichtsteil des Zinkchloriddoppelsalzes von 4-Morl)holino-2,5-diäthoxy-benzoldiazoniwnclilorid wurde in 140 Volumteilen Methanol und 20 Volumteilen Methylglykol gelöst und mit 10 Volumteilen der in Beispiel 1 genannten Melaminharzlösung vermischt. Eine mit der Lösung bes-,hichtete eloxierte Aluminiumfolie wurde unter einer Negativ-Filmvorlage 8 Sekunden mit einer 18-Ampe--re-Kohlenbogenlampe im Abstand von 65 cm belichtet, dann 12 Sekunden auf 1500 C erwärmt und nach den Angaben von Beispiel 1 zu einer Offsetplatte weiterverarbeitet. Beispiel 11 Es wurden 0,75 Ge#wichtsteile 2-Äthoxy-4-di##'"thylaminobenzoldiazoniumtetrafluoroborat in 140 Volumteilen Aceton und 20 Volurr-teilen Äthyl-lykol --,elüst, mit 10 Volumteilen der in Beispiel 1 #ene.nnten IlelaminharzlU,sung versetZt und die Mischung auf eine eloxierte Aluminiumfolie aufgcschleudert. Ls wurde nach den Aii#.:-abei-i voii Beispiel 1 belielltet, anschließend 25 Sekunden auf 1400 C erimTIlr-#it, und die nicht gehärteten Partien wurden dann mit Isopropanol entschichtet. Beispiel. 12 nach Leis, ib] 5 wuric. nIt eilier voll 2 g, eines Polyvinyj-"tectats mit einerr, mittleren von 1 000 000 (iloiqjlitli 70) in 50 Volumteilc-ii Tolijol veri:tischt. DJc T.II.-,eliun"-r wurde zur- l:#eschiclituiii-# einer A]-uriiijiJ.ui-foll-(- Verwendet. 1-'.s wurde nach (Jen Arij-,aben voi., Beispiel 3 belichtet und und darin (IJe '01'Jcllt- mit, c#irlem Gemisch lus 3 Teilen Aceton und 2 Teilen 1.e,(jpropaiiol ilberwischt.
ES WUrde eirie lichtempfindliche Schicht nach den Ari"aben Voll BeisPieJ 3 hergestellt. Die Schicht wurde unter einer Negativ-Filmvorlage 120 Sekunden mit einer 250-Watt-Nitraphotlampe im Abstand von 50 cm belichtet und dann, wie in Beispiel 3 angegeben, weiterverarbeitet. Beispiel 14 Mit einer 500-Watt-Quecksilbcrhochdrucklampe wurde ein Mikrofilmne-ativ mit 10-facher Vergrößerung auf eine Kopierschicht nach Beispiel 3 projiziert. Es wurde 30 Sekunden lang belichtet und dann 30 Sekunden auf. 1500 -C erwärmt. Nach Entschichtuncs mit Isopropanol , Hydrophilierung mit 2 %iger Phosphorsäure und Natriumsilikatlösung und EinfEIrben mit Fettfarbe wurde eine Druckplatte mit positivem Bild erhalten.
Beispiel 15 1 Gewichtsteil der Diazoniumverbindung von Beispiel 2 bis 7 wurde in 180 Voluriteilen Aceton, 20 Volumteilen Methylglykol und 20 Volumteilen Butylacetat gelöst und mit 20 Volumtellen der in Beispiel 1 genannten Melaminharz-Lösung vermischt. Die Mischung wurde auf eine hydrophile Direktbesehriftungs-Papierdruckfolie aufgeschleudert,' nach den An,-aben von Beispiel 1 belichtet, dann 30 Sekunden auf 150 0 C erwurrat, kurz mit Isopropanol Überwischt und mit Fettfarbe eingefärbt. Man erhält so eine gute druckfertige Papierdruckplatte.

Claims

P a t e n t a n a r (1 c h- -o Lichtemptindliche Kopierschicht fOr die lierntellung von Drucktorwn, die als wesentliche Bestandteile ein härtbaren Kondensationsharz und eine liohterptindliche Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein 18elichea, härtbaren Kondeneat aus einem Aldehyd und einer Aminogruppen enthaltenden Voirbindung und die lichtemptindliche Verbindung ein als solchen In der Diasotypie verwendeten Diasoniuxeals Ist.
2. Kopiersohicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diazontwmalz ein Doppel- oder Komple»alz Ist.
3. Kopierschicht nach Anspruch 1 oder 2» Mdurch gekennzeichnet, daß dan GewichtsverhIltnis von Diazoniumaalz zu härtbarem Kondensat zwischen Itt und 1t309 vorzugsweise zwischen 1z4 und 1:10 liegt.
4. Kopierschicht nach Anspruch 1 bin 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein lösliches" härtbares Kondensat aus Formaldehyd und Harnatoff oder Formaldehyd und Kelamin ist.