DE1521975C - Process for thin etching of silicon wafers - Google Patents
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Description
Die Anforderungen im Hochfrequenzverhalten vieler Halbleiterbauelemente, insbesondere bei Speicherschaltdioden, setzen definiert dünne Kristallschichten verschiedener Dotierung voraus. Zusätzlich ist noch eine hohe Lebensdauer der Minoritätsladungsträger erforderlich, so daß die Epitaxialtechnik nur beschränkt anwendbar ist.The requirements in the high-frequency behavior of many semiconductor components, especially for memory switching diodes, require defined thin crystal layers of different doping. In addition is still a long service life of the minority charge carriers is required, so that the epitaxial technology is only limited is applicable.
Das Schaltverhalten von Speicherschaltdioden wird zum großen Teil vom Störstellengradienten im Bereich des pn-Überganges bestimmt. Im Bereich optimaler Diffusionsbedingungen verursacht eine um ca. μ schwankende .Scheibendicke des Siliciumeinkristalls eine Veränderung j3es_Störstellengradienten um den Faktor 10. "The switching behavior of memory switching diodes is largely determined by the impurity gradient in the area of the pn junction. In the area of optimal diffusion conditions around μ fluctuating .Scheibendicke causes the silicon single crystal, a change j3es_Störstellengradienten by a factor of 10. "
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, planparallele, etwa 45 μ dünne, hochohmige Siliciumeinkristallscheiben mit einer Dickentoleranz innerhalb der Scheibe von ± 1 μ herzustellen.The aim of the present invention is to produce plane-parallel, approximately 45 μ thin, high-resistance silicon single crystal wafers with a thickness tolerance within the wafer of ± 1 μ.
Es ist sehr schwierig, wenn nicht sogar unmöglich, dünne, hochohmige Siliciumscheiben ohne größere Zerstörungstiefe und Welligkeit bzw. Balligkeit der Kristalloberfläche als 3 μ durch mechanisches Polieren oder Ätzen mit sauren Ätzlösungen herzustellen. Die gebräuchlichsten Ätzlösungen bestehen aus einem Gemisch von konzentrierter Flußsäure, Salpetersäure und Essigsäure. Bei der Abätzung von Siliciumeinkristallen entstehen je nach Essigsäurekonzentration ballige und bei höheren Konzentrationen konkave Oberflächen. Außerdem erfolgt der Ätzabtrag nur sehr ungleichmäßig und ist von den verschiedenen Kristallorientierungen und von Versetzungen sehr stark abhängig. ■It is very difficult, if not even impossible, to produce thin, high-resistance silicon wafers without a greater destruction depth and waviness or crowning of the crystal surface than 3 μ by mechanical polishing or etching with acidic etching solutions. The most common etching solutions consist of a mixture of concentrated hydrofluoric acid, nitric acid and acetic acid. When etching silicon monocrystals, depending on the acetic acid concentration, spherical surfaces are created and, at higher concentrations, concave surfaces. In addition, the etching is very uneven and is very dependent on the different crystal orientations and dislocations. ■
Mittels alkalischer Ätzlösungen, z. B, mit konzentrierten Lösungen von KOH oder NaOH, bei verschiedenen Temperaturen erhält man eine günstigere Temperaturkonstanz als bei sauren Ätzlösungen, weil die freiwerdende Reaktionswärme bei tiefen Temperaturen infolge des langsamen Reaktionsablaufs leicht abfließen kann, andererseits kann sich eine nahe am Siedepunkt befindliche Lösung nicht mehr wesentlich erwärmen. Trotzdem ergeben Kristallscheiben auch bei alkalischen Ätzlösungen keine planparallelen Oberflächen, .wegen der schon nach dem Poliervorgang vorhandenen welligen ^Oberfläche von größer 3 μ. Außerdem ergibt die Ätzung in reiner KOH- bzw. NaOH-Lösung eine vom Rand der wie üblich in (lll)-Richtung orientierten Scheibe her stärkeren Materialangriff als auf der Kristalloberfläche. (By means of alkaline etching solutions, e.g. B, with concentrated solutions of KOH or NaOH, at different temperatures one obtains a more favorable temperature constancy than with acidic etching solutions, because the released heat of reaction can easily flow away at low temperatures due to the slow course of the reaction, on the other hand a solution close to the boiling point can no longer be significantly heat. Nevertheless, even with alkaline etching solutions, crystal disks do not result in plane-parallel surfaces, because of the wavy surface of more than 3 μ that already exists after the polishing process. In addition, the etching in pure KOH or NaOH solution results in a stronger attack on the material from the edge of the disk, which is oriented in the (III) direction as usual, than on the crystal surface. (
Durch Zusätze von Oxydations- bzw. Reduktionsmitteln zu Ätzlösungen kann die Abtraggeschwindigkeit beim Dickenätzen beeinflußt werden. Durch oxy-. dierende bzw. reduzierende Zusätze zu alkalischen Ätzlösungen kann die Dickenätzgeschwindigkeit an nach (lll)-Ebenen orientierten Siliciumscheiben um den Faktor 2 und mehr herab- bzw. heraufgesetzt werden, während die Ätzung vom Rand her nur relativ wenig beeinflußt wird. Die stärksten Oxydationsmittel bringen die Reaktion sogar zum Stillstand.The removal rate can be reduced by adding oxidizing or reducing agents to etching solutions can be influenced in the case of thickness etching. By oxy-. ding or reducing additives to alkaline Etching solutions can change the thickness etching speed on silicon wafers oriented according to (III) planes the factor 2 and more can be reduced or increased, while the etching from the edge only relatively is little influenced. The strongest oxidizing agents even bring the reaction to a standstill.
Wendet man diese Art der Oberflächenätzung zur Herstellung von dünnen Siliciumeinkristallscheiben aus hochohmigem Material für Kristalle an, deren geläppte Oberflächen in der (lll)-Ebene orientiert sind, so entstehen auf den Oberflächen Ätzgruben, die eine Oberflächenrauhigkeit, das heißt eine Tiefe der gefundenen Unebenheiten aufweist, die bei 8 bis 12 μ liegt.If this type of surface etching is used to produce thin silicon single crystal wafers made of high-resistance material for crystals whose lapped surfaces are oriented in the (III) plane, etching pits are created on the surfaces that have a surface roughness, i.e. a depth of the unevenness found , which is 8 to 12 μ .
Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zum Herstellen von dünnen, planparallelen, insbesondere hochohmigen Scheiben von Siliciumeinkristallen mit einer Oberflächenrauhigkeit kleiner 2 μ und einer Dicke , von 5 bis 100 μ, vorzugsweise 45 #, zur Herstellung ν von Halbleiterbauelemente durch Ätzen der Einkristallscheiben nach erfolgtem Läppen und Feinpolieren mittels einer Oxydationsmittel enthaltenden alkali-The invention now relates to a method for producing thin, plane-parallel, in particular high-resistance wafers of silicon single crystals with a surface roughness of less than 2 μ and a thickness of 5 to 100 μ, preferably 45 #, for producing ν of semiconductor components by etching the single crystal wafers after lapping and fine polishing by means of an oxidizing agent containing alkaline
sehen Ätzlösung, bei dem der Vorteil der alkalischen Ätzlösungen mit oxydierenden Zusätzen bei höheren Temperaturen an geläppte Siliciumeinkristallscheiben mit einer für den Ätzabtrag besonders günstigen Kristallorientierung verbunden ist.see etching solution, in which the advantage of the alkaline Etching solutions with oxidizing additives at higher temperatures on lapped silicon single crystal wafers is associated with a particularly favorable crystal orientation for the etching removal.
5 Dabei werden gemäß der Lehre der Erfindung in der (HO)- oder (511)-Ebene orientierte Einkristallscheiben mit einer Lösung geätzt, die als Oxydationsmittel Brom und/oder höherwertige Sauerstoffverbindungen von Brom, Blei oder Mangan enthalten. Am geeignetsten ist Kaliumdichromat K2Cr2O7, welches in der Kalilauge in seine weniger stark oxydierenden Zerfallsprodukte übergeht, welche eine bestimmte hohe Konzentration erreichen und die Zerfallsreaktion verlangsamen. Solange noch unzerfallenesAccording to the teaching of the invention, single crystal disks oriented in the (HO) or (511) plane are etched with a solution which contains bromine and / or higher-value oxygen compounds of bromine, lead or manganese as the oxidizing agent. The most suitable is potassium dichromate K 2 Cr 2 O 7 , which converts into its less strongly oxidizing decomposition products in the potassium hydroxide solution, which reach a certain high concentration and slow down the decomposition reaction. As long as there is still something that has not disintegrated
K2Cr2O7 in der Ätzlösung vorhanden ist, greift selbst siedende, hochkonzentrierte KOH oder NaOH die Oberfläche des Siliciums kaum an.K 2 Cr 2 O 7 is present in the etching solution, even boiling, highly concentrated KOH or NaOH hardly affects the surface of the silicon.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung ist vor-According to a further development of the invention is
gesehen, daß die Herstellung der in der (511)-Ebene orientierten Siliciumeinkristalle durch Schneiden aus einem (lll)-orientierten Kristall, der längs einer unter ca. 20 ° zur Stabachse geneigten (111)-Fläche derart verzwülingt ist, daß die meisten Scheiben einen (Hl)- und einen um 16° fehlorientierten (lOO)-Oberflächenanteil (eigentlich (511)-Obefläche) zeigen, erfolgt.seen that the production of the silicon single crystals oriented in the (511) plane by cutting from a (III) -oriented crystal, which along a (111) surface inclined at about 20 ° to the rod axis in such a way What is complicated is that most of the panes have a (HI) and a 16 ° misoriented (100) surface portion (actually (511) surface) show, takes place.
Die Konzentration der Ätzlösung an alkalischen Bestandteilen wird bei dem der Erfindung zugrundeliegenden Verfahren zwischen 10- und 50prozentig, vorzugsweise 40prozentig, eingestellt. Der Zusatz von Oxydationsmitteln erfolgt im Überschuß, so daß am Anfang der Reaktion ein Bodensatz von beispielsweise K2Cr2O7 oder K2CrO4 vorhanden ist. Die Temperatur während des Ätzvorganges wird in der Nähe des Siedepunktes der Ätzlösung, z.B. bei 12O0C, konstant gehalten.The concentration of alkaline constituents in the etching solution is set between 10 and 50 percent, preferably 40 percent, in the method on which the invention is based. The addition of oxidizing agents takes place in excess, so that a sediment of, for example, K 2 Cr 2 O 7 or K 2 CrO 4 is present at the beginning of the reaction. The temperature during the etching process is kept constant in the vicinity of the boiling point of the etching solution, for example, at 12O 0 C.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung, planparallele, etwa 45 μ dünne, hochohmige Siliciumscheiben mit einem spezifischen Widerstand größer 20 Ohm. cm mit einer Dickentoleranz innerhalb der Scheiben von ± 1 μ herzustellen, wurde mit die mit alkalischen Lösungen, mit reaktionshemmenden Zusätzen von Oxydationsmitteln, auf die gewünschte Dicke abgeätzt wurden.The aim of the present invention, plane-parallel, about 45 μ thin, high-resistance silicon wafers with a specific resistance greater than 20 ohms. To produce cm with a thickness tolerance of ± 1 μ within the panes, was etched to the desired thickness with alkaline solutions with reaction-inhibiting additives of oxidizing agents.
Anhand eines Ausführungsbeispiels soll das der Erfindung zugrundeliegende Verfahren näher erläutert werden.The method on which the invention is based is to be explained in more detail using an exemplary embodiment will.
Die auf 180 ± 1 μ geläppten, möglichst versetzungsarmen Siliciumeinkristallscheiben mit einem spezifisehen Widerstand größer 20 OHm.cm und einer (HO)-orientierten Oberfläche werden in einer Teflonhalterung aufrechtstehend in einem Aluminiumoxidgefäß mit 40prozentiger NaOH-Lösung, die mit einem Überschuß von K2CrO4 oder Na2Cr2O7 versetzt ist, behandelt und bis zur gewünschten Scheibendicke, beispielsweise bis zu 45 μ, abgeätzt. Unter Überschuß von K2CrO4 oder Na2Cr2O7 ist zu verstehen, daß soviel Chromsalz zugegeben wird, daß während der Ätzreaktion immer ein Bodensatz davon vorhanden ist. Das Ätzgefäß aus Aluminiumoxid wird in ein 125 0C heißes Glycerinbad eingetaucht, welches mit Heizschlange und Kontaktthermometer auf konstanter Temperatur gehalten wird. Das Ätzgefäß ist zur Vermeidung übermäßiger Verdampfung und der Bildung von Carbonaten mit einer Abdeckung versehen. An Stelle von NaOH kann auch KOH verwendet werden. Im Anschluß an dialkalische Ätzung erfolgt zur Beseitigung von Schwermetallbelägen auf den Siliciumeinkristallscheiben vor der Weiterverarbeitung eine kurze Überätzung in einem Flußsäure-Salpetersäure-Gemisch. Die Dauer des gesamten Ätzvorganges ist abhängig von der Temperatur der Ätzlösung und beträgt bei einer Ausgangsstärke der Siliciumscheiben von 180 ± 1 μ bis zur gewünschten Scheibendicke von beispielsweise 45 ± 1 μ bei den oben angegebenen Bedingungen 40 bis 45 Minuten.The silicon single crystal wafers, lapped to 180 ± 1 μ and with as little dislocation as possible, with a specific resistance greater than 20 OHm.cm and a (HO) -oriented surface, are placed upright in a Teflon holder in an aluminum oxide vessel with 40 percent NaOH solution containing an excess of K 2 CrO 4 or Na 2 Cr 2 O 7 is added, treated and etched down to the desired slice thickness, for example up to 45 μ. An excess of K 2 CrO 4 or Na 2 Cr 2 O 7 means that enough chromium salt is added that a sediment is always present during the etching reaction. The etching vessel made of alumina is immersed in a 125 0 C hot glycerine bath, which is held with heating coil and contact thermometer at a constant temperature. The etching vessel is provided with a cover to avoid excessive evaporation and the formation of carbonates. Instead of NaOH, KOH can also be used. After dialcal etching, a brief overetching in a hydrofluoric acid-nitric acid mixture is carried out to remove heavy metal deposits on the silicon single crystal wafers before further processing. The duration of the entire etching process depends on the temperature of the etching solution and is 40 to 45 minutes with an initial thickness of the silicon wafers of 180 ± 1 μ up to the desired wafer thickness of, for example, 45 ± 1 μ under the conditions given above.
Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen dünnen Siliciumscheiben weisen eine Oberflächenrauhigkeit kleiner 2 μ ohne zusätzliche Balligkeit und Welligkeit der Scheibe auf.The thin silicon wafers obtained by the method according to the invention have a surface roughness of less than 2 μ without additional crowning and waviness of the wafer.
Geht man wiederum von feingeläppten, aber durch das Feinläppen balligen (511)-orientierten Scheiben aus, so erhält man mit der dem Verfahren gemäß der Erfindung zugrundeliegenden Ätzlösung und bei gleichen Arbeitsbedingungen fast beliebig dünne Scheiben mit einer Oberflächenrauhigkeit von kleiner 1 μ. If one again assumes finely lapped, but spherical (511) -oriented disks as a result of the fine lapping, disks of almost any thickness with a surface roughness of less than 1 μ are obtained with the etching solution on which the method according to the invention is based and under the same working conditions.
Es ist nicht gelungen, sowohl auf (lOO)-Oberflächen als auch auf (lll)-Oberflächen ohne Fehlorientierung beim Dickenätzen eine bessere einebnende Wirkung als einer Oberflächenrauhigkeit von 8 bis 12 μ entspricht auch mit oxydierenden oder reduzierenden Zusätzen in der Ätzlösung zu erzielen.It did not succeed, both on (100) surfaces and on (III) surfaces without misorientation a better leveling effect for thickness etching than a surface roughness of 8 to 12 μ also corresponds to oxidizing or reducing To achieve additives in the etching solution.
Das Verfahren gemäß der Erfindung läßt sich in sehr vorteilhafter Weise auf die Herstellung von Halbleiterbauelementen anwenden, bei denen sehr dünne Kristallschichten erforderlich sind, wie z.B. bei Speicherschaltdioden.The method according to the invention can be applied in a very advantageous manner to the production of semiconductor components where very thin crystal layers are required, such as Memory switching diodes.
Weiterhin ist es möglich, das Verfahren gemäß der Erfindung auch zur Herstellung von piezoresistiven Anordnungen zu verwenden, beispielsweise für Dehnungsmeßstreifen. It is also possible to use the method according to the invention for the production of piezoresistive To use arrangements, for example for strain gauges.
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