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DE1520998A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyaethylenterephthalat - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polyaethylenterephthalat

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Publication number
DE1520998A1
DE1520998A1 DE19631520998 DE1520998A DE1520998A1 DE 1520998 A1 DE1520998 A1 DE 1520998A1 DE 19631520998 DE19631520998 DE 19631520998 DE 1520998 A DE1520998 A DE 1520998A DE 1520998 A1 DE1520998 A1 DE 1520998A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
general formula
carbon atoms
reaction
esterification
given above
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19631520998
Other languages
English (en)
Other versions
DE1520998B2 (de
Inventor
Itaru Nakamura
Kenji Nukushina
Isamu Tamai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toyo Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Rayon Co Ltd filed Critical Toyo Rayon Co Ltd
Publication of DE1520998A1 publication Critical patent/DE1520998A1/de
Publication of DE1520998B2 publication Critical patent/DE1520998B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/19—Quaternary ammonium compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

ΓΑΤΕ HTAMWUTE
DR. E. WIEGAND DlPL-ING. W. NIEMANN 1520998 DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT MDNCHEN HAMBURG TELEFON. 55 54 76 8000 MONCHEN 15, TELEORAMMEi KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
3o« Juni 1969
W. 11 388/65/13/Ve P 15 20 998.0
loyo Rayon Kabushiki Kaieha Sokyo (Japan)
Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat
Die Erfindung besieht sieh auf ein Verfahren aur Heretellung von,Polyestern und insboaondere auf ein Verfahren but Heretellung von Polyethylenterephthalat oder Polyestern, wolohe Überwiegend aue Polyäthylenterophtha-
lat bestehen·
Es ist allgemein bekannt» polyäthylenterephthalat duroh direkte Veresterung von ^terephthalsäure mit Äthylenglykol unter nachfolgender Polykondensation des Produkte davon herzustellen. 2s ist in diesen Pail auch bekannt» daa, wenn die gebrUuohliohen Katalysatoren, wie
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Neue Unterlagan χαλ ? s ι Abs. a i;r. ι a^z ζ d« Ändemneeg.-. - 4. s.1β6/' o
dio Oxyde von Antimon und Bloi allein verwendet werden der Erweichungspunkt des erhaltenen Polyethylenterephthalat a aufgrund der darin enthaltenen großen Menge an Ätherbindungen9 welche durch die Dohydratisierungsreaktlon zwischen den Olykolon während der Veroeterungereaktion gebildet werden, erniedrigt lut und daher die Verschlechterung der Qualität doe Produkts deutlich orkonnbar ist·
ITm die Erniedrigung des !Erweichungspunktes von Polyethylenterephthalat zu verhindern, vurdo bisher vorgeschlagen, die Vcresterungareaktlon in Gegenwart einer alkali- ' οohcn Substane, ß.B· dor anorganischen Alkalien (britische Patentschrift 777 626), der Alkaliealao von Terephthalsäure (britische Patentschrift 702 036), der Erdaikaliaaljsβ von Terephthalsäure (britische Patentschrift 035 442) oder der tertiären Aπine (belgische Patentschrift 504 147) durohssuführen· '
Jedoch aufgrund der Satsache, daß die alkalischen Substanzen, wie vorstehend erwähnt, in den gebildeten Polymorisat in einem dispergieren Zustand, ohne sich darin gelöst ssu httbon, vorhanden sind, bilden sie häufig Aggregate und können daher das Verfahren der Faser- oder Paden- oder Pilmbildung nachteilig beeinflussen·
, BAD ORIGINAL 909848/ 1222
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Ea besteht daher ein wichtiger Zweck der Erfindung in dor Schaffung einoa verbeoeerten Verfahrene» bei welchen die Bildung der voretohend geschilderten Jtthorbindungen verhindert wird und ein Polyethylenterephthalat von hohem Erweichungspunkt oder Polyester weloho vorwio-
gend aus einon solchen Polyäthylentorephthalat bestehon, hergestellt werden» ^
Andere Zwecke und Vorteile gemfiß der Erfindung sind aus der naohsthenden Beschreibung orsichtlioh·
Di« vorstehenden Zwecke gonäß der Erfindung werden durch ein Yerfohron erreicht» das dadurch gekennzeichnet ist, das nan in einen Verfahren ssur Herstellung von Polyethylenterephthalat durch direkte Veresterung von Corephthalsäure Qit Athylenglykol und anschließender Polykondensation dos Produkts davon eine quaternäre Annoniunverbindung in einer Menge von 0,0005 -1,0 Mol-?*, besogon auf die SUurekonpononte in den Roaktionssysten, dom Syβton ™ vor dor Vervollständigung der Vereotorungereaktion Euaetzt, worauf die Veresterungs- und Polykondenoationsreaktion vervollständigt werden«
Die bei den Verfahren genliO der Erfindung zur Anwendung gelongoxdm quatemliren Annoniunverbindungon unfassen Boloho dor allgemeinen ?ornol
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«1
in welcher jeder der Beste R1, R2, R« und R* entweder (a) eine .durch die allgemeine Fornoli
wiedergogobeno Gruppe, in wolohor B οinon Alkylonroot mit 1 bie 10 Kohlenstoffatomen, Arylonroot mit 6 bis 16 . Kohlenetoffatomen, Cyoloalkylonreot nit 6 bis 16 Kohlenetoff atomen oder Alkylarylenrost mit 6 bie 16 Kohlenstoffatomen und A Wneeeretoff oder eine Hydroxygruppe bedeuton, (b) eine durch die allgemeine Pormolt
H-B-O
wiedergesehene Gruppe, in welcher B die vorstehend angegebene Bedeutung boeitzt oder
(α) οIce durch die allgemeine Formell
H-B-C-O-
oxitc C:-i;*,?.ppet in velohar B α-θ vorstohond enge-BoAo;..1;;ir,,i Hsitrt -·Μύ 1 ^Γύ?ϋΧ/? Uhlor odor Brom
SAD ORIGINAL
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.Die vorstehend bezeichneten qua ternär on Araiaoniumverbindungen» in welchen jeder der vorstehenden Best R1, R2, H^ und R. einen Alkylreat Bit 1 bio to Kohlonatofία t omen, a.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, laobutyl, Amyl, Hexyl« Ootyl, Jionyl und üooyl, einen Arylreat iait 6 blo 10 Kohlenstoffatomen« c.B. Phenyl, SoIyI9 ITaphthyl od.dßl., einen mit niedrigen Alkyl substituierten Phonylreet, ζ·Β· (| Cyclohexyl, Benzyl oder Diphenylciothyl, oinen mit einem Hydroxyrest oubotituierten niederen Alkylroat, s.B· Oxyüthyl, einen nit einem niederen Alkoxyreat aubatitulorte« niederen Allcylrcat, s.B· Kothoxyathyl oder einen nit einen niederen Aoyloxyreat oubatltuierten niederen ADcylroat-wie AootoxyHthyl daratellen, sind leicht erhUltlieh und können daher beq.uera bei den Verfahren geniiß der Erfindung sur An· Wendung gelangen*
Bevorzugte quatornilre_Annoniuraverbindui)ßen aind z.B. die quaternliren Amiaoniurahydroxydo, wie Setrabutylaomoniunhydroxyd, TotraUthylaraaoniunhydroxyd, TrimοthyIbeneylaianoniuialjydroxyd, TriUthylboncylnntaoniunhydroxyd, Tributylbenaylannaoniumhydroxyd, Tribenaylnothylacmoniunhydroxyd, * TribenayltithylainBoniucihydroxyd, Tribonzylbutylamnoniumhydroxyd, Tetrabensylomnoniumhydroxyd, Sribenaylphenylaa-' xaoniunhydroxyd, Triraothyloxyttthylamcioniuahydroxyd, Sri·
9ü984 8/1222 '" BAD
äthyloxy2&thylanJ3oniumhydroxyd,# Tributyloxyiithylamiioniunhydroxyd, I'riHthylnethoxyfcthylaEimoniumhydroxyd, Triiithylacetoxyilthylamiaoniuttliydroxya, Sotraacotoxyiithylannoniumhydroxyd, Dinethyldibonzylamnoniuuhydroxyä und «DitiothylbiGOxyiithylonnoniurahydroxyd od.dgl. Außerdem unfaßt oine
ondoro Oruppo von Verbindungen die quatornüron Annoniunbalo^enido, wie TotraUthylaniaoniunohlorid, Tetrabutylonnoniuaohlorid und Trimöthyl-(ß-nctlioxyUthyl)-atiaoniur:broi:iid od.del., dia ale quaternlire Annoniunverbindun^on bei don
Verfahren qqoHQ der Erfindung verwondet worden können· '
Bei den Verfahren ßcntiß der Erfindung mti ο a en dieao quarkernUren Amnoniumvcrbinduncon dem Roulctlonooyotom in einer Henge von 0,005 bia 1 Hol-f», voreugsueiee 0,01 bis 0,2 Mol-ft, becogen auf die genanrte SUurekomponento des Systeme, vor der Vervollständigung der Veresterung des Reaktionasyatcne sugegebon werden· Die quaternär« Ammoniuaverbindung kann dem Reaktionsayatem entweder unter Vor« . Wendung der Verbindung als dölehe oder in Fora einer wäßrigen Lösung, alkoholischen Lösung, aiykolliteung oder als Lösung eines anderen Löaungsnlttels ssugegebon wtrdon.
3>i« Beaktion kann dadurch ausgeführt werden» daß man Terophthalaäure und Xthylenglykol boi einer Tccptratur ober·
BAD ORlGiNAL 909848/1222
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halb doe Siedepunkts doa Io ti: tor on und bei alnea Druck oberhalb dos ftaapfdruako von JUhylonßlykol boi fior Roaktionsteaporatur vcreetort« und dann äio I'olykonäenaationero lic tion unter einen hohon Yakuua des crlinltonon DiQ-(U-hyrtroxyathyl)-torophthalato und ooinor niederen Polynerieate bei einer Seaporatür· «iuloho nicht nur unterhalb 30O0C, sondern auoh unterhalb doo SohaolEpunkts dee Polyootera liegt, bewirkt·
Da dao "bei den Verrühren ßaallO dar Erfindung orhal*. tone rolyiitliylontorephthalat nicht nur einen normalen Erwoiehungopunkt besitzt« eondern auoh die sußcoetnte tcrnäre Atanoniuttvorbitiduns nicht weecntlioh in dem ftthylenterophtholat als unlüaliohe Vorbindun^ oingeniaoht erhalten wird« ist eeine Vorarbeitun^ofiibißküit auegeaoiohnet«
Sas Vorfahren ßottfiß der Brfindtinc kann auf die Voiv eeterungaroolction eines Eooktionoayotono angewendet werden« ' in welohon von dun coonaton Auußririconaterialiün sehr als 85/· aus TerophtlialuUuro und Xthylonglykol und v/onigor uls 15 $ auo anderen dritten Koapononton boatehon·
Der hier vorwiiiiA&te Auudruok pdritte IComponenton" let ttle allgonulnu aesaiahsung iiuTuufaasen» wolohe eieh
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auf Verbindungen erstreckt, welohe dia Fähigkeit sur Ssterbildung-aufweisen, wie Isophthalsäure, p-Oxybengoesliure. Katriumsulfoisophthalsilure, AdipinoUuro, Sebaoinstture, Diätbylenglykol und Pentaerythrit, Zusätze, wie Titandioxyd-, BuQ, Phthalocyanin- und Indan threnpigcten to und and er ο polymere Katorialion außer Polyester«
Außerdem werden bei der Arbeitsweise ßonilß dor Erfindung unter Anwendung der quatornUren AmnoniuDsalee mit einem Katalysator, e.B. Kobaltohlorid, Kun^anaoetat, CaI-oiumacetat, Bleiacotat und Antimonoxyd, und einem Kenn- . stoff (jecenUber Färbung oder Parbinhibitor, wie PhoophorsKuro, PhosphorβHure und Triphenylphosphat, besonders orwtlnochto Ergobninne erhielt, d.h. Polyester von hohen SrweichunGapunkt ait einer guten Porbtünung künnon boi einer kureen Roaktionozeit hergestellt worden·
Die Erfindung wird nachstehend Anhand von Beispielen naher erläutert, in welchen, falls nichts anderes angegeben ist, olle Seile Oewiohtsteile darstellen·
Bolaniol 1
00 Teile Terephthalsäure, 120 Teile Xthylonglykol, 0,02 Toil· Kobaltohlorid, 0,04 Teile Phosphorsäure, 0,02
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Seile Antimonoxyd und 0,8 ϊοΐΐβ einor 10i«igen wäßrigen Lösung von Tetrabutylamnoniuiahydroxyd v/urdon in einen Reaktor, welcher mit einer EcktifikaticT.eoilulo ausgestattet war, eingeführt, worauf die Mischung erhitzt und bei Atmoflphärendruok umgesetzt wurde. Die Polykondensation dor ßeaktionoiaioohung vmrdo dann unter einen Hochvakuum von weniger alo 1 bb Rß durchgeführt.
Dor ßo orhalteno Polyooter hatte einen Erweiohuncapunkt von 250,50O und aoine ßrur.dnolnro Vinkooitiit in einen 6i4 LüeunfSßEiittoliioniöoh von Phonol-TotrachlorUthan betrug bei 2^0O 0,50.
Bei einer Wiederholung der gleichen Arbeitsweise, wie voratohend angegeben, mit der Abwoichung, daß koin Tetrabutylaramoniuiahydroxyd zubegeben wurde, wurde ein Polyester Bit einem Erweichungspunkt von 2440O und einer grundnolaren Viskosität von 0,50 erhalten·
Beispiel 2
Hin »it einer Rejiktifikutionaettule ausgeetatteter Autoklav wurde mit 40 Seilen 'ierophthalaUur·, 20 Stilen Xthylenglykol, 0,0t UiUn Kobaltohlorid, 0,02 t*iUn PhoephoreUure, 0,01 Seilen Antinonoxyd und 0,3 Seilen einer lO^igen wÄörißen Löaung; von t#traäthylu»oniumhy-
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droxyd beechiokt und dia VereeterunceroaJction wurde durch awoiatündigoa Erhitzen auf 2300C unter olnon Druck von 2 atü (2 kß/ca2 ßau^o) durohßoXUhrt.
Due Reaktionaprodukt wurde dann in oinon Polykondensationoau fcoklaven litioy^oruhrt, in v/elchcti dio Polykondonoationoroalction wälirond 4 3 t und on untor oinen Hoohvakuua von 0,5 ma H^j auoßoffUirt wuräo.
Dao erhaltene Polyaerioat be»au ütnon Γ.
punkt von 2 59»50O und eino ^rundinolaro Viakoeititt in o-Chlorphonol bei 25°ö von 0f63 und naißto oinon auaßo- ' zeichneten Farbton.
Mit der Abweichung, daß 0,08 Seile Ät^mvtron anstelle der 0,3 Teile einer waarigon löounß von lotraiithylannoniun· hydroxya verwendet wurden, wurde die vorstehende Arbeitsweise in wesentlichen befolgt, wobei ein Polyeetor mit einem Erwoiohunßapuiikt von 260,20C und ο in er er und no lur en Yiokooitlit von 0,65, ^eraeoeen in o»0hlorphenol bui 250O orhaiten wurde· Diοβer Polyester seigte jodooh, trotzdem •r gründlich vührond des Zeitpunkte der Porsigebung abgosohreckt word on war, un «eine Sntclaaung durch Krititallioation su vorhindorn, zahlreioho weiße Stellen oder jpunkto« Bin« große AnsabX dioeer ileokißon Antoilt wurde
ORIGINAL
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und ait o-Chlorphonol gewaaohon, un daa anhaftende polymere Material zu enttarnen· Der varbloibondo feste EUeketand war.in Waaaer und in oiner 3/>ic°n wäßrigen Sod&löaunß lÖQlioh, war jodoah in oinor 1 n-äaXsallure unlöolich» Vienn dieaor Rückstand ornout in VaoGor auTßeluat und dünn mit 1 n-Salzailuro varaot^t wurde, wurden Kristalle auaßesohieden· übordioa zeigte das Infrarot-» m epektruü dea HUckutande eine boaohtliohe übereinotinmung mit demjenigen von Uatriuntorophtlialut. Dioae Tateachcn eeigten an« daß die llauptkoapononto dor woiüon Plooküiitei'le doo Poly es torn aus liatriuatorephthalat bootund.
Sin &it oinor Kaktifikationestlule voroohanor Reaktor wurde nit QO Seilen Terephthaloiiure, 120 Tο ilen Äthylenglykol, 0,02 rieilen Kobultaoetat, 0,02 Tollen Antimonoxyd« 0,1 Sollen Srihexylphoephit und 0,03 Sollen i'etra'ithylaomonlunohlorid beeohlokt und die Mleohunn wurde durch 8-atUnälgoe Erhitzen am Siedepunkt der Keaktlonatoilnehaer und unter atmoephllrieohea Bruok ssur XJneets'iUng cebraoht» Das erhaltene klar« veresterte Produkt wurde dann in ein Polykonäenoationereaktionerohr übergeführt und dl« PoIy-
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kondeneationereaktion wurde durch Erhitzen doe Produkts ' wahrend $ Stunden bei 2750O unter einem Vakuum von 1 mn Hg ftuoficführt. Das co erhultone Polyncriuut nit einer farblosen und klaren Sönunn hatte einen £rv;oichungepunkt von O0O und eine crundmolare YiekouitUt in einen lusunga-
nittolconiech von rhonol-Totrachlorütlnui von 6t4 bot 250C von O1OO.
He vurde im wouontliohcn die cloioho Arbeitav/oisο, vie ; voretohond beaohrlobon, mit dor Abweichung wiederholt, duB kein ΰο trail thy latinoniun ohlo rifl su (lon Hoaktionaayoton BUiioßobon vurdo· Die grundmolare Viokoait'it dee erhaltonon , Polyaorloato bötruß 0,55 und oein Kr.voiohnnijQpnnTct war 250,50O. i
Θ0 Teile Cerophthaienure, 40 Tcilo Athylonclykol, * 0,02 Teile Manganaoetat, O9OS Teile Triphonylphoophat und 0,05 Teilt Tetrabutylnmnoniutnohlorld wurden in oinem nit einer Rqaktlfikationeeäule nuB^eetatteten Autoklaven ein* gebracht und wahrend 3 Stunden bei 23O0O lind bei einen ; Druck von 2 ftttt (2 kß/om2 gauge) urcßeeotEt. Der Inhalt wurde dann ru einen Autoklaven für die Verwendung boi der
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IPolykondeneation Übergeführt und anechließend wurde nach Zugabe von OfO2 Teilen Antinonoxyd und 3 Tollen einer Xthylani'lykolnufeohlHrtnung, welche 15 & Titandloxyd ont~
hiolt, die Polykondenoationareaktion wHhrend 6 Stunden unter oinem Vakuum von 1 tm Hg durchßofilhrt. Der Parbton dea erhaltenen Polywerieato war tfut, sein Urwoiohunßopunkt betrug 260,00O und solno grundnolare Viokoaltitt, genossen ,* naoh der Arbeitaweioo, wio in Beispiel 1 angegeben, v/ar 0,64
Es vurde In wesentlichen die gleiche Arbeifoweiso, wie vorotßhond beochrieben, wiedopholt. Dao eo erhaltene · Polymerisat hatte eine ßrundnolaro ViakositJlt von 0,66 und olnon Erv.'eiohunnapunkt von 254,00O.
Beispiel 5
QO Teilö Ierephthalaäuro,'120 Solle Xthylenßlykol, 0,02 Teilo Kobaltaoötnt, 0,015 Teile Galoiumaoetat, 0,02 Teile Antimonoaeyd, 0,1 Teile Triphenylphoaphi1! und 0,05 ™ Seile Trimethyl-Ca-rnethoxynthyD-annonlunbronid wurden in einen mit einer BektlfikatloneeUule versehenen Heakt-or ein^ettihrt und dann erhitzt und während 7»9 Stunden bei AtmoephUrendruok umgosetzt, wobei das gebildtt« Watgor abdeotilliert wurde. Daa eo erhaltenο Vorosterunßaprodukt
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vurde dann in einem Polykondeno^tionareaktor übergeführt, vo ea während 5 Stunden bei 2750O unter einen Vakuun von 1 cm Hg erhitzt wurde, un die Polykondonaationaroaktion su bewirken« Die grundmolaro Viakoaität dee erhaltenen Polyneriaata betrug 0,58 und ββin Brweiohungapunkt war 258,40O.
Beianiol 6
Der Versuch wurde unter entapreohondon Bedingungen, wie in Beispiel 4, durchgeführt mit der Abweichung, daß anstelle von den Trimöthyl-(ß-nothoxy;ithyl)-rcuanoniuabronid 0,05 Seile Srimetbylphenylammoniumohlorid sugegeben wurden« Paa ao erhaltene Polymer!eat hatte eine grundnolare Viakoaität von 0,57 und einen Brweiohungapunkt von 258,7°Ö·
BoJBPiol 7
60 Teilt Terephthalsäure, 120 Teile Xthylenglykol, 0,02 Teile Hanganaoetat, 0,04 Seile PhoaphoraUure, 0,02 Xeile Antimonoxyd und 1,0 Seil einer 1Obigen Hethanollöeung von Trieethylbonzylanmoniurahydroiyd wurde in einen Bit einer* RektifikationaaUule veraehenen Reaktor eingoaetzt, erhitst und bei atnoephärieohoa Druck uageaetzt und an* Bohlieflend die Polykondenaationoreaktion de· Reaktion·-
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produkt·,μ«loht· erhalten war, unttr einem Hoohvakuua von 1 em Hg bewirkt*
Der erhaltene Polyester hatte einen Erweichungspunkt von 25ü,£°C, und eine grundmoXare Viokoaittit in einen Lö-Bungealttelgealeoh von Phtnol-Tttraohlortithon von 614 bei
2S0O von 0,58.
Kit 4er Abweichung» daß kein Trinethylbencylamaoniun- * hydroxyd zugegeben vurdot vurdo im übrigen die vorstehend. beeohriebene Arbeitoweioe ira veoentliohen wiederholt» voboi ein Polyocrieat nit einem Erweiohungopunkt von 2450C und einer grundmoloren Viokooitut von 0,52 erhalten wurde«
Beispiel 6
00 Seile ferephthalefturev 50 Seile JUhylenglykol, 0e02 Seile Kobaltohlorld» 0,04 Solle Phosphorsäure» 0,02 Seile Antioonoxyd und 0,8 Seile einer Saigon Xth^nollueung von TriBethyl-(fl-oxyäthyl)-afinoniunhyüroxy<3 wurden in einen Autoklaven, welcher alt einer EektlflkatloneaUule auigeetattet war» eingebracht und während 2 Stunden bei 2300O und unter einem Druck von 2 atil (2 kg/οα2 gauge) erhltst» uo die Vereeterungereaktlon eu bewirken· Die Reaktlonetellnehner wurden dann in einen Polykondeneatloneautoklaven übergeführt»
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worin die rolykondenaationsreaktion während 4 Stunden unter einen Koohvokuum von O95 na Hg auoßoführt wurde·
Dao so erhaltene Polynorieat beeafi eine gute ?arbtunung und eoiti Ervreiohungapunkt var boi 259»O°O und oa eoigte eine grundaolare Viekoeität in o-Chlorphenol bei 250O von 0,64.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1.) Verfahren zur Herateilung von PolyUthylenterephthala' durch direkte Veresterung von Terephthalsäure nit Äthylenglykol unter nachfolgender Durchführung der Polykondensation des veresterten Produkte, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) dem Reaktionsoystem vor der Vervollständigung der Veresterungareaktion eine Henge von 0,0005 bis 1,0 Mol-ji, bezogen auf die Silurekonpononto in diesem Reäktionseystoia, einer quaternaren Ammoniumverbindung aer allgemeinen Formel
    zusetzt, in welcher jeder dor Reste R1» H2, E, und R* (a) eine durch die allgemeine Formel
    A-B-
    wiedergegebene Gruppe, in welcher B eine zweiwertige Kohlenwasserstoff gruppe, welche ein Alkylen ait 1 bis 10 Kohlenstoffatonen, ein Arylen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen t ein Cycloalkylon mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eis Alkylarylen mit 6 bie 16 Kohlenstoffatomen sein
    Neue Untöfh.uv,\ <··>!■ :>' "■'■-■ ■'■'■■■ ι "■■'■ 909*8 48/ 1222
    kann, und A tfaaacratoff oder oinen Hydroxyrest darateilen, (b) eino duroh die allgemeine Formel
    H-B-O
    dargestellte Gruppe, in welcher B die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, und (o) eino duroh die allgemeine Formel 0
    H-B-O-O
    wiedergesehene Gruppe« in welcher B die vorsehend angegebene Bedeutung besitzt, und X oinen Hydroxyroat, Chlor oder Brost darstellen und (2) tmeohließend die Voresterungs- und Polykondensationsreaktionen vervollständigt·
    2«) Verfahren nach Anapruoh 1, dadurch gekonnzoichnet, daß ston ale quaternäre Anmoniunverbindung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel eine solche zusetzt» in welcher die Heato R1, R2» R* und R. eine der unter (a) und (b) aufgeführten Gruppen darstellen·
    3·) Verfahren nach Anapruoh 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß nan das quatornäre Anmoniuiahydroxyd in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Hol-;», bezogen auf die Siiurekomponente in dem Syatem, dem Reaktioneeyatem zuaetzt.
    4·) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bia 3, dadurch gekennzeichnet, dad man als quatemäree Amnoniumhydroxyd Setraalkylammoniumbydroxyd zusetzt«
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DE1520998A 1962-05-29 1963-05-29 Verfahren zur Herstellung von Polyathylenterephthalat Withdrawn DE1520998B2 (de)

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