DE1519229A1

DE1519229A1 - Veredelungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE1519229A1
Application number: DE19621519229
Authority: DE
Inventors: Turner Robert J
Original assignee: Morton International LLC
Current assignee: Morton International LLC
Priority date: 1961-01-30
Filing date: 1962-01-29
Publication date: 1970-02-19
Also published as: BE613054A; GB973294A; NL127533C; NL274170A; SE316855B; BR6236047D0

Description

Die Erfindung "betrifft die Herstellung von Polymerisaten sowie aus diesen hergestellte Überzugs- und Poliermittel.

Die Erfindung betrifft^insbes-ondere neuartige alkalibeständige, säureempfindliche Polymerisate sowie unter Verwendung derselben hergestellte Veredelungs- Polier- sowie SchutzüberzugsmitteL..

Die Verwendung von Polymerisaten zur Herstellung von Veredelungs-, Polier- und Schutziiberzugsmitteln, Bohnerwachsen und dgl. auf wäßriger Grundlage ist bekannt■. So sind z.B. verschiedene synthetische Polymerisate zur Herstellung von selbstpolierenden.Bohnerwachsen für den Gebrauch im Haushalt und in Instituten verwendet worden. Poliermittel, die diese synthetischen Polymerisate enthalten, trocknen beim Auftragen auf die Oberflächen in dünner Sohioht gewöhnlich zu einem glänzenden, glatten Film. Vor dem erneuten

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-Z- ■

Bohnern wird dieser Film üblicherweise vom Fußboden entfernt. Da die in den Mitteln enthaltenen synthetischen Polymerisate und Mischpolymerisate den "beständigsten und abschleif festesten Bestandteil des Überzugs- bzw. Poliermittels darstellen, müssen sie so gewählt werden, daß sie sich durch gewöhnliche Haushaltsreinigungsmittel,·wie Seifen, Netzmittel oder anderweitige Reinigungsmittel, entfernen lassen. Da dieee Reinigungsmittel gewöhnlich alkalisch sind, ist es erwünscht, daß das für die Poliermittel bzw. Bohnerwachse verwendete Polymerisat durch Alkali angQgrietffen und entfernt wird. Der Gebrauch solcher alkaliempfindIieher bzw. -löslicher Substanzen führt jedoch zu gewissen Nachteilen, da die in der Küche oder in den Instituten gewöhnlich verwendeten Seifen, Netzmittel und anderweitigen alkalischen Reinigungsmittel beim Verschütten auf den gebohnerten Fußboden den Film bzw. Überzug angreifen und entfernen, wobei unansehnliche Flecke entstehen und sich auf der ungeschützten Oberfläche Schmutz ansammelt.

Die Alternative zur Verwendung von alkaliempfindlichen Polymerisaten in solchen Veredelungsmitteln ist die Verwendung von alkalibeständigen Polymerisaten. Dies ist jedoch kein praktischer Notbehelf, da die einzige bekannte Methode zur Entfernung solcher Polymerisate in der Verwendung organischer Lösungsmittel liegt und viele der .Oberflächen, auf die die Veredelungsmittel aufgebracht werden, wie Asphalt-

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• . -3- ■

kacheln, linoleum und Plastikkaoheln, durch diese Substanzen angegriffen werden.

Dementsprechend wäre es erwünscht, ein neuartiges Polymerisat zur Verwendung in Polier-» Schutzüberzugs- und Veredelungsmitteln auf wäßriger Grundlage zu entwickeln, das gegenüber einer Entfernung durch Alkalien beständig ist, jedoch leicht mit üblichen und erhältlichen Haushaltsmitteln (nicht organischen Lösungsmitteln), wie verdünnten Säuren, d.h. Essig- oder Citronensäure, entfernbar ist.

Die Erfindung betrifft daher zunächst einmal ganz . allgemein eine alkal!beständige, säurelösliohe Misohpolymerisatmasse, die anfänglich 1 Gewichtsteil eines aminhaltigen Monomeren, wobei es sich um Vinylpyridin, Äthylpyridyläthylacrylat oder Verbindungen der Struktur

0 R,
E₁ (I W

¹^N-CH₀GH₀-O-C - C=GH₀

ρ f C. <£ C.

handelt, worin R₁ und R₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen und R, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten, und 3 bis 19 Gewichtsteile mindestens eines α,β-ungesättigten, polymerisierbaren Comonomeren enthält.

Die Erfindung betrifft ferner ein alkalibeständiges, säurelösliches Veredelungsmittel auf wäßriger Basis, das beim Trocknen auf einer Oberfläche einen klaren Film entstehen läßt und das, auf das Trockengewicht bezogen, 1 Teil eines

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Mischpolymerisats, das 1 Teil eines Monomeren, das Vinylpyridin, Äthylpyridyläthylacrylat oder eine Verbindung der Formel

O R-

R₁ I! I⁵

^lN^H -OH₀CH₀-O-C - C=CH₀

Ώ S CC C

^Ά2

ist, worin R,. und Rp Wasserstoff oder eine niedere llkylgruppe und R, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeutet, und 3 bis 19 Gewichtsteile mindestens eines α,β-ungesättigten, polymerisierbaren Monomeren aufweist» 0,045 bis 0,83 Teile eines "Egalisier"- bzw. "Nivellierharzes" (engl.t leveling resin) und 0,045 bis 0,83 Teile eines emulgierbaren Waohees enthält.

Zusätzlich zu den obengenannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Veredelungsmittel 0,022 bis 0,67 Teil·, vorzugsweise 0,035 bis 0,23 Teile, eines Weichmachers 3· ¹ Teil Mischpolymerisat enthalten.

Stabilisatoren und Emulgiermittel, die gewöhnlich. In solchen Mitteln Verwendung finden, können in Mengen von 0,02 bis 0,07 Teilen Stabilisator je 1 Teil Mischpolymerisat und 0,02 bis 0,1 Teilen Emulgiermittel je Einheitsmenge an Polymerisat zugegen sein.

Die Erfindung betrifft ferner das Verfahrtn zur Herstellung eines alkalibeständigen, säurelöslichen Mischpolymerisats, das dadurch gekennzeichnet ist, daß 5 bis 25 G«w.-96 eines aminhaltigen Monomeren, das Vinylpyridin, Äthy!pyridyl-

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äthylacrylat oder eine Verbindung der Formel

O R,
- C=C

ist, in der R₁ und Rp Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten* mit 75 bis 95 Gew,-$ mindestens eines α,β-ungesättigten, polymerisierbaren Comonomeren mischpolymerisiert werden.

Die Begriffe "säurelöslich" und/oder "säureempfindlich" sind dabei so zu verstehen, daß die polymeren Substanzen oder die aus ihnen hergestellten Mittel bei Einwirkung verdünnter wäßriger Lösungen von Säuren, wie Essig-, Citronen- oder Chlorwasserstoffsäure und dgl., erweicht oder zumindest teilweise löslich gemacht werden, und daß Filme, die auf Oberflächen gegossen worden sind und diese Polymerisate enthalten, infolgedessen durch die Einwirkung dieser Säuren entfernbar gemacht werden.

Was insbesondere die alkalibeständigen, säurelöslichen Mischpolymerisate betrifft, so wird ein Mischpolymerisat, das 4 bis 9 Teile Comonomeres je 1 Teil aminhaltiges Monomeres enthält, am meisten bevorzugt.

Beispiele solcher aminhaltigen Monomeren sind Vinylpyridin, tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, Diäthylaminoäthylacrylat, Dimethylaminoäthylmethacrylat, Äthylpyridyläthylacrylat, Aminoäthylmethacrylat und dgl..

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Als α,β-ungesättigtes, polymerisierbares Comonomeres kann ein äthylenisoh-ungesättigtes, polymerisierbar» Monomeres gewählt werden, wie z.B. Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder 2-Äthylhexylacrylat, Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder Hexylmethaorylat, Styrol, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, ein Iteconsäureester mit Alkoholen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Butadien, Isopren, Isobutylen, Äthylen, Propylen oder

Bei der bevorzugtesten Ausführungsform der Erfindung

werden mindestens zwei solcher α,ß-ungesättigten, polymerisierbaren Monomeren verwendet. Die Mittel können z.B. die Comonomeren, wie z.B. Äthylacrylat und Methylmethacrylat, in verschiedenem Verhältnis aufweisen.

Bei dieser bevorzugtesten Ausführungsform der Erfindung werden die zur Herstellung der Polymerisate verwendeten Comonomeren so ausgewählt, daß sie mindestens ein Comonomeres einschließen, das sich üblicherweise zu einem anhaltend weichen, klebrigen, filmbildenden Material polymerisieren läßt, wobei dieses Comonomere in dem Mischpolymerisat in einer Menge von 25 bis 65 Gew.-$ zugegen ist, und daß für das andere Comonomere ein Monomeres gewählt wird, das sich üblicherweise zu einem harten, sprb^len,hoehschmelzenden,nieht-fUmbildenden Material polymerisieren läßt, und das in dem Mischpolymerisat in Mengen von etwa 30 bis etwa 70 Gew.-f« zugegen ist.

Die filmbildenden bzw. nicht-filmbildenden Eigenschaf-

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ten des Polymerisats beziehen sich auf das Aufgießen der Polymerisate in dispergierter bzw. Latexform bei gewöhnlicher Raumtemperatur.

zu Beispiele von Monomeren, die sich/anhaltend weichen,

klebrigen, filmbildenden Substanzen polymerisieren lassen, sind Xthylaorylat, Methylacrylat, Butylacrylat und 2-Äthylhexylaerylat.

Beispiele von Monomeren, die sich zu harten, spröden, hochsohmelzenden, nioht-filmbildenden Massen polymerisieren lassen, was sieh beim Aufgießen derselben in Latexform bei Raumtemperatur erweist, sind Methylmethacrylat, Athylmethaorylat, Styrol und Vinylacetat.

Bs ist gleichfalls möglich, bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate geringe Mengen von Monomeren, die Säurereste aufweisen, in Verbindung mit den anderen Monomeren zu verwenden. Diese Substanzen werden zur Erzielung der Beständigkeit gegenüber dem Einfrieren und Auftauen sowie der mechanischen Stabilität einverleibt. Sie können in geringen Mengen verwendet werden, um einen Teil der comonomeren Substanz bzw. Substanzen zu ersetzen; bei Verwendung in merklicher Menge würde sich jedoch die Alkalibeständigkeit der Polymerisate vermindern, weshalb diese Substanzen - wenn sie zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate Verwendung finden - in Mengen von weniger als etwa 5 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerisats, insbesondere

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in Mengen von etwa 1 bis etwa 5 $» verwendet werden. Eine typische Polymerisatmasse unter Verwendung von Monomeren mit S-iuregruppen weist die folgenden Bestandteile auf t

Methylmethacrylat 40 fo

Äthylacrylat 40 %

ter.-Butylaminoäthylmethacrylat 15 % Methacrylsäure 5 %

Die Polymerisate der Erfindung können auch in "bezug auf ihre prozentuale Zusammensetzung definiert werden, und dementsprechend betrifft die Erfindung auch eine alkalibeständige, säurelösliche Mischpolymerisatmasse, die anfänglich 5 bis 25 Gew.-# eines aminhaltigen Monomeren, das Vinylpyridin, Äthylpyridyläthylacrylat oder eine Verbindung der Formel

OR, .

R₁ W V

'Mi-CH₀CH₀-O-C - C=CH₀
R_?/ ^{2 2 2}

1st, in der R₁ und Rp Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R^ Waaeerstoff oder die Methylgruppe bedeuten, und 75 bis 95 Gew.-?« mindestens eines α,β-ungesättigten, polymerisierbar en Comonomeren enthält-

Die vorstehend beschriebenen Polymerisate können leicht nach bekannten Emulsionspolymerisationsverfahren unter Verwendung freiradikalischer oder Peroxydkatalysatoren hergestellt werden. Die in Latexform hergestellten Polymerisate besitzen eine durchschnittliehe Polymerieat-Teilohengröße von

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bis zu etwa 3 "bis 4 U und von vorzugsweise bis zu etwa 0,1 u zur Verwendung für Fußbodenpoliermittel, Wachse und dgl.. Die bevorzugteste durchschnittliche Teilchengröße beträgt bis zu etwa 0,05 u .

Was, insbesondere die unter Verwendung der alkalibeständigen, säurelöslichen Mischpolymerisate der Erfindung hergestellten Veredelungsmittel anbetrifft, so schließen die Bestandteile vorzugsweise 0,07 bis 0,15 Teile eines Egalisier- bzw. Nivellierharzes, 0,07 bis 0,15 Teile eines emulgierbaren Wachses und 0,035 bis 0,23 Teile eines Weichmachers je 1 Teil Mischpolymerisat ein, wobei sich die Angaben jeweils auf das Trockengewicht beziehen.

Wahlweise können die Mengen der Bestandteile der Veredelungsmittel auf prozentualer Grundlage angegeben werden. Auf dieser Grundlage enthalten die Mittel allgemein 30 bis 90 io alkalibeständiges, säurelösliches Mischpolymerisat, 4 bis 25- i» Nivellierharz, 4 bis 25 f> emulgierbares Wachs und 2 bis 20 io Weichmacher. Vorzugsweise sind die Bestandteile in Mengen von 65 bis 85 % Mischpolymerisat, 6 bis 10 $ Nivellierharz, 6 bis 10 $> emulgierbares Wachs und 3 bis 15 fh Weichmaoher enthalten, wobei sich sämtliche Prozentzahlen auf das Trockengewicht der Bestandteile beziehen. Natürlich liegen diese Mittel üblicherweise in Form einer wäßrigen Dispersion vor, die zusätlich noch Emulgiermittel, Stabilisatoren, Konservierungsmittel, Füllmittel, Lösungsmittel usw.,

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sämtlich wohlbekannte Zusatzmittel, enthalten kann. Zu den alkalilöslichen Nivellierharzen, wie sie gewöhnlich verwendet werden, gehören Baumharz-Maleinsäure-Polyolharze (engl.: rosin-maleic polyol resins), Schellack usw.. Sie werden üblicherweise in Form einer Emulsion, Lösung oder Dispersion hinzugesetzt. Die für die Veredelungsmittel verwendeten natürlichen bzw. synthetischen Wachse können beispielsweise die folgenden sein: emulgierbare Polyäthylenwachse, Carnaubawachs, Kerzenwachs (engl.: candelilla wax) und oxydierte mikrokristalline sowie Fi'scher-Tropsch-Wachse. Als Weichmacher können den erfindungsgemäßen Mitteln z.B. Dioctylphthalat, Polyester, Dibutylphthalat, Trikresy!phosphat, Carbitol und dgl. einverleibt werden. Die Stoffe werden gewöhnlich in Form einer Emulsion bzw. Dispersion in Wasser einverleibt.

Zusätzlich zu der oben angegebenen Zusammensetzung können auch Veredelungsmittel auf wäßriger Grundlage hergestellt werden, bei denen die Polymerisate der Erfindung in Verbindung mit einem Weichmacher verwendet werden. So fallen z.B. Mittel in den Erfindungsbereich, die - auf das Trockengewicht bezogen - 5 bis 20 Teile Weichmacher je 1 Teil des alkalibeständigen, säurelöslichen Mischpolymerisats als die beiden Hauptbestandteile enthalten.

Die obengenannten erfindungsgemäßen Polier- und Veredelungsmittel können leicht durch Dispergieren der Bestandteile in einem wäßrigen Medium unter Verwendung von Emulgier-

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mitteln hergestellt werden, "bis der gewünschte Peststoffgehalt erreicht ist. Im allgemeinen sollten die Appretiermittel einen Gesamtfeststoffgehalt von 10 bis 40 fi aufweisen.

Die folgenden Beispiele, in denen die Herstellung der verschiedenen Polymerisate und der aus ihnen erhaltenen Sohutzlaoke beschrieben wird, dienen der Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Bei der Herstellung eines erfindungsgenTißen I.iischpolymerisats unter Verwendung von tert.-Butylaminoäthylmethacrylat wird von den folgenden Substanzen ausgegangen:

Wasser (entsalzt) 665 ecm

Alkylpoly-(äthylenoxy)-iithanol

("Bmulphogene BC-840") 6,8 g

Natriumlauryläthersulfat ("Sipon ESY 24 #") 35,0 g Natriumbicarbonat 1,25 g

Ammoniumpersulfat 1,5 g

Methylmethaorylat 204,5 g

Äthylacrylat 181,5 g

tert.-Butylaminoäthylmethacrylat 68 g

tert.-Butylhydroperoxyd 0,05 g

Formaldehyd (37 ^, Formalin) 1,35 g

Phenylquecksilberacetat 0,35 g

Aus diesen Substanzen wird nach dem folgenden Polymerisationsverfahren ein Mischpolymerisat hergestellt:

In einen 2-Liter-iolymerisations-Rundkolben, der mit

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Rührer, Thermometer, Rüokflußkühler und Beheizung versehen ist, werden das Wasser, die oberfläohenaktiven Mittel, das Natriumbioarbonat und das Ammoniumpersulfat gegeben. Die Temperatur der Reaktionsmisohung wird auf 82 - 84⁰C eingestellt. Die Monomeren, d.h. das Methylme.thaorylat, das Äthylacrylat und das tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, werden vereinigt und ununterbrochen mit einer gleichmäßigen Geschwindigkeit über einen Zeitraum von etwa 60 Minuten unter Rühren zu der Reaktionsmisohung gegeben. Nachdem das Monomerengemisoh zugegeben ist, wird die Temperatur etwa 10 Minuten auf 92 - 94⁰C erhöht, und es werden 0,05 g tert.-Butylhydroptroxyd hinzugesetzt. Nach dem Zusatz des Peroxyds wird die Umsetzungsmischung weitere 30 Minuten auf 92 - 94⁰C erhitzt und gerührt. Das Umsetzungsgemisch wird dann auf 25 - 30⁰C abgekühlt und mit 1,35 g 37 zeigen Formaldehyde und 0,35 g Phenylquecksilberacetat in 10 ecm Wasser als Konservierungsmittel versetzt. Der erhaltene Latex wird filtriert. Der Latex weist einen Feststoffgehalt von 40 # auf, wobei die durchschnittliche Teilchengröße des PolymAsats unterhalb von 0,05 ρ liegt.

Beispiel 2

Ein MiBohpolymerisat-Latex wird nech dem Verfahren des Beispiels 1 unter Verwendung von 68 g Äthylpyridyläthylacrylat anstelle des tert.-Butylaminoäthylmethaorylate hergestellt.

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Beispiel 5

Bin Mischpolymerisat-Latex wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Verwendung von 68 g Dimethylaminoäthylmethacrylat anstelle des tert.-Butylaminoäthylmethacrylats . hergestellt.
Beispiel 4

Bin Mischpolymerisat-Latex wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, jedoch unter Verwendung von» Styrol -272 g

2-Äthylhexylacrylat 110g

tert.-Butylaminoäthylmethacrylat 68 g

Beispiel 5

Bin Mischpolymerisat-Latex wird nach dem Verfahren

des Beispiels 1 hergestellt, jedooh unter Verwendung von: Styrol 270 g

Butylacrylat 115g

tert.-Butylaminoäthylacrylat 65 g

Beispiel 6

Ein Mischpolymerisat-Latex wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, jed*ch werden anstelle des tert.-Butylaminoäthylmethacrylats 78 g Diäthylaminoäthylacrylat verwendet.
Beispiel 7

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird unter Verwendung von 68 g Vinylpyridin anstelle des Sert.-Butylaminoäthylniethaerylats ein Mischpolymerisat-Latex hergestellt.

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Beispiel 8

Nach dem Verfahren des Beispiels!, jedoch unter Verwendung von 68 g Äthylaminoäthylmethacrylat anstelle des tert.-Butylaminoäthylmethacrylats, wird ein Mischpolymerisat-Latex hergestellt.
Beispiel 9

Fußtaoden-Polttrmittel

Unter Verwendung des nach Beispiel 1 erhaltenen Mischpolymerisat-Latex wird ein Fußboden-Poliermittel hergestellt. Die im folgenden aufgeführten Bestandteile werden in Wasser zu einer gleichmäßigen Dispersion dispergiert:

Mischpolymerisat-Latex mit 40 °ß> Feststoffgehalt (Beispiel 1) 268 Teile

Nivellierharz mit 15 ^ak Fe st st off gehalt

(Baumharz-Meleinsäureanhydridherz, "Sharco 334") (engl.: rosin-maleic anhydride resin) 120 "

Polyäthylenwachsemulsion mit 15^ Feststoffgehalt («AC 629") 130 "

Wasser 476 "

Iributoxyäthylphosphat 2,78 "

Diäthylenglykoldiäthylather 2,16 "

Nonylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanol

(65 °/o Äthylenoxyd) ("Igepal CO-63O") 0,31 "

Nach dem Vermischen und vollständigen Dispergieren der obengenannten Bestandteile wird das Fußboden-Poliermitbei auf eine AsphaLtkachel-Oberfläohe aufgebracht. Der Film trocknet zu einer glänzsenden, gleichmäßigen Politur. Der Film ist gegenüber der Einwirkur._t, von SeLfe und Wasser

009808/0489 BAD OBiGiNAU

34	,5	Teile
1	,0	Il
1	VJl	Il
63	Il

-15-

reeistent, wird jedooh durch 5 #ige Essigsäure, Weinessig odtr 5 #Lg· Citronensäure leicht entfernt. Beispiel 10

Versiegelungs- und Veredelungsmittel

Bin Versiegelungs- und Veredelungsmittel für BetonfuSböden wird auB dem Polymerisat des Beispiels 1 mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt!

Latex, 40 i> Fe st st off gehalt (Beispiel 1) N-Methy !pyrrol id on (Weichmacher)

Nonylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanol (43 Ψ Xthylenoxydf «Igepal CO-430")

Waeaer

Die obigen Beetandteile werden mechanisch miteinander vermischt, wobei eine Dispersion mit etwa 16 - 17 # Feststoffgehalt erhalten wird. Beim Aufbringen auf Betonfußböden trocknet sie jsu einem klaren, glänzenden Überzug, der gegenüber Alkalien beständig ist, jedoch durch eine 5 #Lge Weinsäurelösung entfernt wird. Der Überzug bleibt auoh durch den Alkaligehalt des Betone unangegriffen. Das Material kann auoh für Terrazzooberfläohen, alte Asphaltkacheln und Linoleum als Versiegelunge- und Veredelungsmittel dienen, das wiederholtem Abwaschen und feuchtem Wischen mit Wasser, Netzmitteln und milden alkalischen Lösungen zu widerstehen vermag. Beispiel 11 Fuflboden-Poliermittel

Ein Fußboden·^*Oliermittel wird durch Vermischen der

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folgenden Bestandteile hergestellt:

Mischpolymerisat-Latex (40 # Festetoff-

gehalt, Beispiel 4) 33 Teile

Diäthylenglykoldiäthylather 1,5 "

Nony!phenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanol

(43 Ji Äthylenoxyd ι "Igepal CO-430") · 0,5 "

Emulsion eines mikrokristallinen Wachses

(25 jt> Fest st off gehalt) 3,5 "

Wasser 61,5 "

Die obigen Stoffe werden bei Raumtemperatur asu einer Emulsion mit 16 f> Fe st st off gehalt vermischt. Beim Auftragen auf einen Linoleum-Fußboden trocknet sie zu einem glänzenden, glatten Film, der mit Reinigungsmitteln gewaschen werden kann, ohne daß er entfernt wird, während mit verdünnter (5 ?6iger) wäßriger Essigsäure eine Entfernung eintritt. Beispiel 12 Bohnerfähiges Fußboden-Veredelungsmittel

Die folgenden Bestandteile werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, zu einer Dispersion verarbeitet!

Mischpolymerisat-Latex (40 $> Feststoff-

gehalt, Beispiel 2) 110 Teil·

Carnaubawaohs-Emulsion (15 $> Feststoffgehalt) 500 "

• Tributoxyäthylphosphat 2,5 ^M

Diäthylenglykoldiäthy lather 2,5 "■

Das vorstehende Mittel mit einem Feststoffgehalt von 24 $> trocknet beim Aufbringen auf eine Oberfläche von Vinylharz-Fußbodenkacheln zu einem glatten, glänzenden Film.

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Durch mechanisches Polieren (Bohnern) der Wachsappretur wird eine spiegelnde, klare Oberfläche erhalten. Der Film ist alkalibeständig, jedoch mit verdünnter Essigsäure (5 fi) entfernbar.

Beispiel 13 Fußboden-Poliermittel

Die folgenden Bestandteile werden nach dem Verfahren des Beispiels 1 zu einem Fußboden-Poliermittel auf wäßriger Grundlage verarbeitet. Das erhaltene Mittel wird auf Linoleum aufgebracht und trocknet zu einem glänzenden, glatten Überzug, der gegenüber alkalischen Lösungen widerstandsfähig, jedoch duroh 5 $ige Citronen- oder 5 ^ige Essigsäure entfernbar ist.

Mischpolymerisat-Latex, 40 # Feststoffgehalt (Beispiel 1) 200 Teile

Alkalilösliches Baumharz-Maleinsäureharz (eng.» rosin-maleio resin), 15 $ Feststoff gehalt («Shane0-334^M) 66,6 »

Polyäthylenwachs-Emulsion, 15 $ Fest-

, stoffgehalt ("AC-629") 66,6 "

Tributoxyäthylhposphat 4 "

Diäthylenglykoldiäthyläther 10,5 "

Nonylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanol

(»Igepal CO-610", 61 f> Äthylenoxyd) 4,5 "

Beispiel 14 Latex-Farbe

Die folgende Zusammensetzung dient als Beispiel für eine Latex-Farbe, die nach dem Altern mit 5 #iger Essigsäure

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-IS-

entfernt werden kann:

Titandioxyd als Pigment 100 Teile

Mischpolymerisat-Latex (40 $ Feststoff-

gehalt, Beispiel 1) 100 "

Alkalilösliches Acrylat-Polymerisat als Verdickungsmittel (10 #ige Lösung,

«Eohagit S*, Rohm & Haas) 1 "

Wasser 50 "

Aus den vorstehenden Beispielen ist ersichtlich, daß die neuartigen Mischpolymerisate der Erfindung zur Herstellung einer Vielzahl von Schutzjiberzugs-, Veredelungs- Poliermitteln und dgl. verwendet werden können, die gegenüber alkalischen Lösungen beständig, jedoch mit verdünnten Säuren leicht entfernbar sind. Diese Mittel können in der verschiedensten Form bereitet werden, enthalten jedoch als wesentlichen Bestandteil die beschriebenen neuartigen Mischpolymerisate. Wie im Beispiel 10 erläutert wurde, enthält das Veredelungsmittel in einer einfachen Form das erfindungsgemäße Mischpolymerisat in Verbindung mit einem Weichmacher, dispergiert in einer wäßrigen Lösung. In den Beispielen 11 und 12 werden Mittel erläutert, die das erfindungsgemäße Mischpolymerisat, einen oder mehrere Weichmacher und ein emulgierbares Wachs enthalten. Bei der im Beispiel 14 beschriebenen Farbe wijrd das alkalibeständige, säurelösliche Mischpolymerisat ohne Weichmacher, Wachs oder Egalisier- bzw. Nivellierharze verwendet.

Ohne Schwierigkeiten können an den aufgeführten Bei-

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spielen für Mischpolymerisate und aus diesen hergestellten Veredelungemittein verschiedene Veränderungen vorgenommen werden. So kann z.B. die Verwendung geringer Mengen von. Monomeren mit Säuregruppen zur Erzielung einer Beständigkeit gegenüber dem Einfrieren und Auftauen sowie einer mechanischen Stabilität auch dadurch erreicht werden, daß man anstelle der genannten Methacrylsäure z.B. Aoryl_T oder Itaoonsäure verwendet.

In ähnlicher Weise kann der Ansatz der Veredelungentittel, Überzugsmittel und dgl. in wäßrigen Dispersionen bedingen, daß zur Erzielung einer langen Gebrauchsdauer und Cttter Handhabungseigenaohaften die Einverleibung verschiedener oberflächenaktiver Mittel, um die Dispersionen aufrechtzuhalte».» und Konservierungsmittel sowie Stabilisatoren zur Verhinderung eines Abbau·· durch Oxydation und Bakterien erforderlich ist. für diese Zweoke können die üblichen bekannten Substanzen verwendet werden.

Obwohl verschiedene At&efUarungsformen der Erfindung erläutert «orden sind, können viele Abänderungen vorgenommen werden, ohne dafl der Ipfiaäungsbereich verlassen wird.

- Patentansprüche -

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Claims

M 1230 -20- Patentansprüche :

1. Alkolibestandigeε, säurelößliohes Veredelungsmittel auf wäßriger Grundlage, das beim Trocknen auf einer Oberfläche einen klaren Film bildet, dadurch gekennzeichnet, daß en Wasser vnd. ein alkalibeständiges, säurelöslicheβ Mischpolymerisat aufweist, das 5 bis 25 # eines aminsubsti— tuierten Monomeren, das Vinylpyridin, Äthylpyridyläthylaorylat oder eine Verbindung der iormel

0 R..

C=CH_?

igt, in der R. und R₀ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe urn i\^ Wasserstoff oder die ".!ethylgruppe bedeuten, ur-i 'it M. ε? i5 :- sire< ex, ß-ungesättigt-en, polymerisierbaren Ooniünciueren enthilt.

2. '.!:■.ί ,el jveh Anspnjr·}· 1, draduroh gekennzeichnet, 3p. "i ei- - füuf d ί ί:ι TrocV/eTigewi ^Λ1χ1: be^ogtr, - 30 bis 90 $ •.>e- 2i.r-c/.P'/2^;';t^;r ί;-«ΐ: μπο. -' tip 25 ?ί f-ii.<is Egalisier-·bzw. iii^el lierf.··-- r:^;-e ^: , -■ ri« 2:> v. eij.es eaulgj arceren Wachses sowie 2 tis 20 ίί· ei η ο: ε Weich ma criers enthält.

3. MIttel rs-.el-. Anspruch 2, dacurch gekennzeichnet, daß das alkalibe ständige, säur el ö si i er, e Mischpolymerisat in einer Menge vor 65 bis 85 fi, das Kivellierharz in einer Menge von ν bis 10 ^, das emulgierbare Wachs in einer Menge

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von 6 bis 10 # und der Weichmaoher in einer Menge von 3 "bis 15 # vorliegt.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das substituierte Monomere tert.-Butylaminoäthylmethaorylat ist.

5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Comonomeren-Anteil des Mischpolymerisats 25 "bis 65 Gew.-$ eines Monomeren, das üblicherweise zu einem anhaltend weichen, klebrigen, filmbildenden Polymerisat polymerisierbar ist, und 30 bis 70 Gew.-^ eines Monomeren enthält, das Üblicherweise zu einem harten, spröden, hochschmelzenden, nicht-fumbildenden Polymerisat polymerisierbar ist.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Comonomeren um ein Gemisch aus 35 bis 55 $> Äthylacrylat und 40 bis 60 # Methylmethacrylat handelt.

7. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat in Latexform mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als etwa 4 u dispergiert ist.

8. "Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 25 fi ß-aminosubstituiertes Äthylacrylat, 25 bis 65 i» A'thylacrylat und 30 bis 70 # Methylmethacrylat enthält.

9. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 15 i° tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, 40 $

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Äthylaorylat und 45 $ Methylmethacrylat enthält.

10. Mittel naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 15 fi tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, etwa

60 io Styrol und etwa 25 $ 2-A'thylhexylacrylat enthält.

11. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa. 15 °/° tert.-ButylaJninoäthylmethacrylat, etwa

60 $> Styrol und etwa 25 $ Butylacrylat enthält.

12. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 15 fo Diäthylaminoäthylacrylat, etwa 40 $ A*thylacrylat und etwa 45 fo Methylmethacrylat enthält.

13. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 15^ A'thylpyridyläthylacrylat, etwa 40 # Äthylaorylat und etwa 45 fi Methylmethacrylat enthält.

14. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 15 % Vinylpyridin, etwa 40 fo Äthylacrylat und
etwa 45 $ Methylmethacrylat enthält.

15. Verfahren zur Herstellung eines alkalibeständigen, säurelöslichen Mischpolymerisats, dadurch gekennzeichnet, daß man 5 bis 25 Gew.-$ eines aminhaltigen Monomeren,
das Vinylpyridin, Äthylpjridyläthylacrylat oder eine Verbindung der Formel

0 R-

R₁ Vl³

¹XN-CH₀CH₀-O-C - C=CH₀

^R2^

ist, in der R₁ und Rp Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten; mit

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75 "bis 95 &9Ψ.~& mindestens eines α,ß-ungesattigten, polyme- risierbaren Comonomeren polymerisiert.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das aminhaltige Monomere in einer Menge von 10 bis 20 fi und das Comonomere in .einer Menge von 80 bis 90 Gew.-jt vorliegt.

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