DE151017C - - Google Patents

Description

PATENTAMT.

M 151017 KLASSE 22 a.

in BASEL.

Die vorliegende Erfindung bezweckt die Herstelluug von bisher unbekannten Azofarbstoffen, welche sich von Amidoarylacidylamidonaphtholsulfosäuren bezw. Amidoarylamidoacidylamidonaphtholsulfosäuren ableiten und - sich durch hervorragende Entwicklereigenschaften auszeichnen.

Die mit diesen neuen Entwicklerfarbstoffen gefärbten Stoffe lassen sich nach erfolgtem

ίο Diazotieren mit den verschiedenartigsten Aminen und Phenolen weiterkombinieren, wobei Färbungen erzeugt werden, welche sich nicht nur durch hervorragende Waschechtheit, sondern auch durch Intensität und Schönheit der Nuance auszeichnen.

Die als Ausgangsmaterial dienenden Amidoarylacidylamidonaphtholsulfosäuren können dargestellt werden durch Einwirkung von Nitro- bezw. Acetamidoarylsäurechloriden auf Amidonaphtholsulfosäuren und Behandlung der entstehenden Kondensationsprodukte mit Reduktionsmitteln bezw. verseifenden Agentien. Vereinigt man diese Amidoarylacidylamidonaphtholsulfosäuren in alkalischer Lösung mit Diazoverbindungen, so kombiniert sich nur der Amidonaphtholrest, während der Amidoarylacidylrest intakt bleibt, wobei Azofarbstoffe entstehen, die sich von den bisher , bekannten Entwicklerfarbstoffen aus Amidonaphtholsulfosäuren dadurch unterscheiden, daß sie die diazotierbare Amidogruppe nicht in dem die Oxy- bezw. Azogruppe enthaltenden Radikal, sondern in einer von diesem Chromophor unabhängigen Form, und zwar in dem als reines Monamin wirkenden Amidoarylacidylrest enthalten. Die Wirkung dieser heteronuclealen Amidogruppe ist eine ganz 'frappante. Denn während sich mittels der von Amidonaphtholsulfosäuren sich ableitenden Diazotierungsfarbstoffe (wie z. B. Diaminschwarz, Oxaminviolett usw.) durch Entwickeln mit β-Naphthol oder m-Toluylendiamin nur dunkle, d. h. blaue bis. schwarze Töne erzeugen lassen, liefern die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe helle, klare Töne von vorwiegend orangeroter bis blauroter Nuance.

Dieselben Farbstoffe können auch in der Weise gewonnen werden, daß man die Acetylderivate dieser Farbstoffe — seien dieselben nun dargestellt durch Kombination der Acetylamidoarylacidylamidonaphtholsulfosäuren mit Diazokörpern oder durch Einwirkung von Acetylamidoarylsäurechloriden auf die Azofarbstoffe der entsprechenden Amidonaphtholsulfosäuren — durch Erhitzen mit Alkalien partiell verseift, indem hierbei die Acetylgruppe leichter abgespalten wird als die Arylacidylgruppe.

Das Verfahren wird durch nachfolgende Beispiele erläutert:

Beispiel i.

9 T. m- Amidobenzoylamidonaphtholsulfosäure (2-5 -7), (dargestellt durch Kondensation von m-Nitrobenzoylchlorid mit 2-5-Amido-

naphthol- 7- sulfosäure und Reduktion der Nitrosäure mittels Eisen) werden in etwa 150 T. Wasser und 5 T. Soda gelöst und die mit Eis gekühlte Lösung mit einer 2,+ T. Anilin entsprechenden Menge Diazobenzollösung versetzt.

Der sofort sich bildende orangerote Farbstoff wird in der üblichen Weise durch Aufwärmen der Reaktionsmassc, Aussalzen des Farbstoffs, Abpressen und Trocknen in fester Form gewonnen. Derselbe färbt ungeheizte Baumwolle aus neutralem oder alkalischem salzhaltigem Bade orangerot, durch Diazotieren und Entwickeln der so gefärbten Faser werden mit β-Naphthol lebhaftere orangerote, mit Diamin etwas bräunlichere orangerote Nuancen von hervorragender Waschechtheit erhalten.

Wird an Stelle von Diazobenzol o- und p-

ao Diazotoluol verwendet, so entstehen gelbstichige, mittels Diazoxylol und Diazocumol scharlachrote, mittels Diazoacetanilid und ß-Diazonaphthalin blaustichige rote Farbstoffe, die beim Entwickeln in lebhafte, satte, gelbrote bis blaurote echte Entwicklernuancen übergeführt werden.

In analoger Weise werden rote Entwicklerfarbstoffc aus anderen primären aromatischen Aminen gewonnen, z. B. Chloranilin, m-Nitranilin, «- und ß-Sulfosäuren des ß-Naphthyl-' amins,' a- und ß-Sulfosäuren des a-Naphthylamins; letztere Säuren liefern unentwickelt blaue Rot und mit β-Naphthol entwickelt rote, mit Diamin braune Entwicklernuancen.

Wird an Stelle der Amidobenzoylamidonaphtholsulfosäure (2 · 5 · 7) die ρ - Amidobenzolamidocarbonylamidonaphtholsulf osäure (2 · 5 · 7), welche erhalten wird durch Einwirkung von Phosgen auf ein Gemisch gleicher Moleküle von 2 · 5-Amidonaphthol-7-sulfosäure und p-Amidoacetanilid und Behandlung der Acetamidosäure mit verdünntem Alkali oder durch Reduktion des aus p-Nitrophenylisocyanat und 2 · s-Amidonaphthol^-sulfosäure erhaltenen Kondensationsprodukts, verwendet, so entstehen ähnliche rote Entwicklerfarbstoffe.

Desgleichen lassen sich an Stelle der m-Amidobenzoylamidonaphtholsulf osäure (2-5-7) die p- und o-Amidoverbindung, sowie die Methyl-, Halogen-, Alkyloxy- und Nitrosubstitutionsprodukte der Amidobenzoylamidonaphtholsulfosäure (2 · 5 · 7) verwenden. Durch die Reinheit der Entwicklernuancen sind ganz besonders die von den Amidoanissäureamidonaphtholsulfosäuren derivierenden Farbstoffe ausgezeichnet.

Beispiel 2.

Zu einer Lösung von 9,5 T. m-Amidobenzoylamidonaphtholmonosulfosäure (2 · 8 · 6) in etwa 500 T. Wasser und 5 T. Soda wird die in bekannter Weise aus 8,5 T. Dehydrothiotoluidinsulfosäure dargestellte Diazoverbindung eingetragen.

Die Farbstoffkombination wird aufgewärmt und der Farbstoff mittels Kochsalz gefällt.

Er färbt ungeheizte Baumwolle bläulichrot und läßt sich, diazotiert, mittels β-Naphthol zu einem Dunkelrot, mittels Diamin zu einem bräunlichen Rot entwickeln.

Ebenso lassen sich die in Beispiel 1 genannten Derivate der Amidobenzoylamidonaphtholsulfosäure (2 · 5 · 7) verwenden, die im allgemeinen reinere, gelbstichigere rote, direkte und entwickelte Nuancen liefern, als die entsprechenden Derivate der 2»8«6-Amidonaphtholsulf osäure.

Beispiel 3.

Die neutrale Lösung von 10 T. m-Amidobenzolsulfamidonaphtholsulfosäure (2 · 5 · 7) oder (2·6·8), dargestellt durch Kondensation von m-Nitrobenzolsulfochlorid mit 2 · 5 · 7- oder 2 · 6 · 8 - Amidonaphtholsulfosäure und Reduktion der Nitrosäure in etwa 200 T. Wasser, wird in das aus 9,2 T. Benzidin, 20 T. Salzsäure, 6,9 T. Natriumnitrit und 7,5 T. Salicylsäure in sodaalkalischer Lösung in gewohnter Weise erhältliche Zwischenprodukt go_ eingetragen.

Die Farbstoffe färben ungeheizte Baumwolle dunkelrot bis bordeauxrot und lassen sich durch Diazotieren und Entwickeln mit ß-Naphthol und Diamin in analogen, etwas gelbstichigeren, intensiven und waschechten Tönen entwickeln.

Wie im Beispiel 2, so zeigen auch hier die Derivate der 2 · 5 · 7-Amidonaphtholsulfosäure reinere, weniger blaustichige Nuancen.

An Stelle der m-Amidobenzolsulfamidonaphtholsulfosäure lassen sich in diesem Beispiel Chlor-, Methyl-, Nitro- und Alkyloxy-Amidobenzolsulfamidonaphtholsulfosäuren in ganz analoger Weise verwenden, sowie auch die in Beispiel 1 und 2 genannten Amidobenzamidonaphtholderivate.

An Stelle von Benzidin und Salicylsäure können die Zwischenprodukte aus anderen p-Diaminen und Oxycarbonsäuren Verwendung finden, sowie auch diazotierte Dehydrothiotoluidinsulf osäure.

Beispiel 4.

Die 18,4 T. Benzidin entsprechende Menge Tetrazodiphenyllösung wird in eine gut gekühlte Auflösung von 4,8 T. amido-ptoluolsulfamidonaphtholdisulfosaures Natron (ΐ·8·3·6) in 500 T. Wasser und 40 T. Soda rasch eingetragen und das momentan gebildete Zwischenprodukt hierauf mit einer neutralen Lösung von 25 T. Amidonaphtholmonosulfo-

säure (2 · 8 ·. 6) in Reaktion gebracht. Nach zwölf stündigem Rühren wird die Farbstoff flüssigkeit aufgewärmt und mit Kochsalz gefällt.

Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle schwarzviolett und läßt sich durch Diazotieren auf der Faser und Kombinieren mit Toluylendiamin zu einem intensiven waschechten Schwarz mit blauer Übersicht entwickeln.

Wird in obigem Beispiel an Stelle von Amidonaphtholsulfosäure (2 · 8 · 6) Phenol, Phenolcarbonsäure oder Metadiamin verwendet, so entstehen Entwicklerfarbstoffe, die sich mit m-Toluylendiamin zu braunen Nuancen entwickeln lassen.

Beispiel 5.

52 T. Amidonaphtholsulfosäure (a 68 Prozent) werden in 300 T. Wasser und der nötigen Soda gelöst und hernach mit 20 T.

Menge

Natriumacetat versetzt und diese Lösung bei gewöhnlicher Temperatur mittels etwa 40 T. Acetsulfanilsäurechlorid bis zum Verschwinden der Amidogruppe behandelt, dann wird mit Soda neutralisiert und eine äquivalente Menge einer Diazoverbindung zugesetzt, z. B. aus Dehydrothiotoluidinsulfosäure. Der gebildete Farbstoff wird behufs Abspaltung der Acetylgruppe durch Erwärmen mit einer etwa 5 prozentigen Natronlauge verseift.

In analoger Weise werden Farbstoffe aus dem Kondensationsprodukt von Acetamidobenzoylchlorid und Amidonaphtholsulfosäuren gewonnen.

In nachstehender Tabelle ist eine größere Anzahl der nach vorliegendem Verfahren darstellbaren Azofarbstoffkombinationen hinsichtlich ihrer Eigenschaften und ihres färbereitechnischen Verhaltens näher charakterisiert:

,

1.

1 η

(j.

45

9·

Farbstoff au

diazotiertes Amin

Lösung in

Lösung in konzen

Färbung auf ungeheizter Baumwolle

mit ß-

mit

4°

trierter

Naphthol entwickelt

Toluylen- . diamin

35 2·

7·

10.

Komponente

Anilin

Wasser

Schwefel säure

entwickelt

30

I I.

direkt

rotorange

bräunlich

3·

8.

m-Amidobenzoyl-2 · s-

ο -Toluidin

orange

orange

orange

50 12.

Amidonaphthol-7-sulfosäure

orange

gelbstichig

bräunlich-

4·

desgl.

p-Toluidin

orange

gelbrot

scharlach»

scharlach

■3·

gelbstichig

gelbstichig

bräunlich-

desgl.

Xylidin

orangerot

kirschrot

rot

scharlach

scharlach

Ι4·

gelbstichig

blaustichig

bräunlich-

desgl.

p-Nitranilin

rot

blaustichig

rot

scharlach

scharlach

55 'δ

rot

scharlach

bräunlich

bräunlich

desgl.

p-Amidoacet-

weinrot

violett

orange

orange

ι 6.

anilid

orangerot

blaurot

bordeaux

desgL

ο - Chloranilin

blaustichig

blaustichig

1I-

rot

rot

blaurot

bräunlich

—

desgl.

m-Chloranilin

bräunlich

kirschrot

orange

5ο lS·

orange

bräunlich

bräunlich

—

desgl.

ρ - Chloranilin

bräunlich

kirschrot

orange

orange

orange

bräunlich

gelbstichig

—

, desgl.

p-Amidophenol

orange

kirschrot

orange

rot

o-Anisidin

orangerot

bordeaux

braun

desgl.

blaurot

blaurot

scharlach.

—

desgl.

Amidokresol-

blaustichig

rotviolett

blaurot

methyläther

rot

blaustichig

blaustichig

—

desgl.

a-Naphtylamin

blaustichig

violett

rot

scharlach

rot

blaustichig

trübes

—'

desgl.

ß-Naphtylamin

blaustichig

blau

rot

rotviolett

rot

rotviolett

scharlach

trübes

desgl.

ι -4-Naphtyl-

gelblich

violett

scharlach

aminsulfosäure

rot

scharlach

rot

braunrot

desgl.

ι ■ 5-Naphtyl-

weinrot

blau

aminsulfosäure

blaurot

rot

braunrot

desgl.

ι ■ 8 - Naphtyl-

weinrot

violett

aminsulfosäure

blaurot

scharlach

gelbstichig

desgl.

Dehydrothio-p- toluidin

orangerot

kirschrot

scharlach

scharlach

blaurot

desgl.

blaurot

violett

blaurot

	Farbstoff aus	diazotiertes Amin	Lösung	Lösung in 1 <· 4*~\ 4"* ''r /~h V^	'Färbung auf ungeheizter Baumwolle	mit ß-	mit
			in	konzen		Naphthol entwickelt	Toluylen- diamin
		Dehydrothio-p-		trierter			entwickelt
	Komponente	toluidinsulfo-	Wasser	Schwefel säure	direkt	blaustichig	gelbstichig
		säure				rot	Scharlach
IC).	m - Amidobenzoyl- 2 · 5 -	Zwischen	bräunlich-	rotviolett	blaustichig
	Amidonaphthol-7-sulfosäure	produkt aus	rot		rot	bordeaux	bordeaux
		Benzidin und
20.	desgl.	Salizylsäure Anilin	orange	blau	bordeaux
						orangerot
		p-Toluidin
21.	ρ - Amidobenzoyl - 2 · 5 -	m- Xylidin	orange	gelbrot	orange	Scharlach	—
	Amidonaphthol-7-sulfosäure					blaustichig
22.	desgl.	ß-Naphthylamin	orangerot	kirschrot	gelbstichig	Scharlach
23-	desgl.		rot	blaurot	blaustichig	blaustichig	—
		Amidokresol-			Scharlach	Scharlach
24.	desgl.	methyläther	gelbrot	violett	blaustichig	blaustichig	—
		Anilin			Scharlach	Scharlach
25.	desgl.		blaurot	violett	blaur.ot	braunrot	braun
		Dehydrothio-p-
26.	1-3-5 -Nitroamidobenzoyl-	toluidinsulfo-	orange	gelbrot	bräunlich	bordeaux	braun
	2 · 5-Amidonaphthol-7-sulfo- Q "ill Vf	säure			orange
27.	Ci el LIl C desgl.	Anilin	bräunlich	violett	bordeaux
			rot			bräunlich-	braun
						gelbrot
28.	1-2-5 -Nitroamidobenzoyl-	Dehydrothio-p-	orange	bordeaux	orange
	2 · 5-Amidonaphthol-7-sulfo-	toluidinsulfo-				Scharlach	trübes
	säure	säure					Scharlach
29.	m - Amidobenzolsulfamido-	Benzidin-	rot	rotviolett	blaustichig
	naphtliolsulfosäure (2-5-7)	Salizylsäure			rot	gelbes	gelbstichig
		Dehydrothio-p-				bordeaux	bordeaux
3°·	desgl.	toluidinsulfo-	weinrot	blau	blaurot	blaurot	—
		säure
31·	Diamidotoluolsulfamido-	Anilin	gelbrot	rotviolett	blaurot
	naphtholsulfosäure (2-5-7)					orangerot
		Xylidin
32·	Amidomethoxybenzoyl-2 · 5-		orange	gelbrot	orange	blaustichig	—
	Amidonaphthol-7-sulfosäure	ß-Naphthylamin Xylidin				Scharlach
33·	desgl.		rot	kirschrot	blaustichig	blaurot	—
		ß-Naphthylamin			Scharlach	gelbstichig	—
34·	desgl.	m-Xylidin	rot	blauviolett	blaurot	rot
35·	Amidochlorbenzoyl - 2 · 5 -		bläulich	blaurot	blaustichig	trübes	—
	Amidonaphthol-7-sulfosäure	ß-Naphthylamin	rot		rot	UldUrOL blaustichig
36.	desgl.	Anilin	orange	blauviolett	trübes rot	rot
37-	0 - Amidobenzoyl - 2 · 5 -		orangerot	blaurot	rot	blaustichig	- "—..
	Amidonaphtol-7-sulfosäure	Dehydrothio-p- toluidinsulfo-				rot rot	gelbrot
38.	desgl.	säure	rot	blauviolett	rot
39·	m-Amidobenzoyl- 2 ·8-	Zwischen	blaustichig	gelbrot	blaustichig	blaurot	bordeaux
	Amidonaphthol-6-sulfosäure	produkt aus	rot		rot
40.	desgl.	Benzidin und ^^ oll ^Irlf^nii 1* f\	weinrot	rotviolett	blaurot	bordeaux	bordeaux
		oaüzyisaure Dehydrothio-p-
41.	desgl.	toluidinsulfo-	weinrot	blauviolett	bordeaux
		säure				bordeaux	braunes
		Benzidin-					bordeaux
42.	m - Amidobenzolsulfamido-	Salizylsäure	weinrot	blauviolett	bordeaux
	naphtholsulfosäure (2-8-6)	0-Amido-p-				trübes rot	braunrot
		Chloranisol
43·	- desgl.	weinrot	schmutzig	blaurot	gelbstichig	—
			blaurot		Scharlach
44·	m - Amidobenzoyl - 2 · 5 -	blaustichig	violett	gelbstichig
	Amidonaphthol-7-sulfosäure	rot		rot

Claims (2)

1. Ρλ τ ε ν τ - A ν S ρ R υ C Η :

   Verfahren zur Darstellung von Entwicklerfarbstoffen, welche ein Amidoarylacidyl- bezw. Amidoarylamidoacidylradikal enthalten, darin bestehend, daß man

   i. Amidoarylacidylamidonaphthol-bezw. Amidoarylamidoacidylamidonaphtholderivate mit aromatischen Diazokörpern kombiniert bezw.
2. 2. Acetylamidoarylacidylamidonaphtholsulfosäuren mit aromatischen Diazokörpern vereinigt und die so erhältlichen Azofarb- y stoffe mit die Acetylgruppe abspaltenden Agentien behandelt.