DE1595580C

DE1595580C - Process for the production of epoxy foams

Info

Publication number: DE1595580C
Application number: DE19661595580
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dipl Chem Dr 6233 Kelkheim Gowecke
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt
Priority date: 1966-01-05
Filing date: 1966-01-05
Publication date: 1973-06-20

Description

worin R₁ ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, R₂ ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder einen Carbonsäureester-Rest und R3 und R₄ Wasserstoffatome oder zusammen die Gruppewherein R _{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom, R _{2 is} a halogen atom, a nitro group or a carboxylic acid ester radical and R3 and R _{4 are} hydrogen atoms or together the group

H CH C.

CHCH

C
H C.
H

bedeuten, verwendet werden.mean to be used.

in starken Rißbildungen äußern können. Größere Schaumstoffblöcke einheitlicher Struktur lassen sich deshalb mit den erwähnten Bortrifluorid-Katalysatoren nicht herstellen.can express themselves in strong cracks. Larger foam blocks of uniform structure can be therefore do not produce them with the boron trifluoride catalysts mentioned.

Es ist ferner bekannt, daß z. B. auf dem Gießharz- und Lacksektor Bortrifluorid-Amin-Komplexe als sogenannte latente Härter verwendet werden können, die im Gemisch mit Epoxidverbindungen bei Raumtemperatur längere Zeit ohne Veränderung lagerfähigIt is also known that, for. B. in the casting resin and lacquer sector as boron trifluoride-amine complexes So-called latent hardeners can be used, which are mixed with epoxy compounds at room temperature Can be stored for a long time without change

ίο sind und sich erst im Temperaturbereich von 100 bis 200°,C unter .Polymerisationsauslösung zu zersetzen beginnen. Diesen erst bei höheren Temperaturen zur Zersetzung neigenden Komplexen liegen Amine von verhältnismäßig starker Basizität, wie beispielsweise Triäthylamin, Benzylamin, Anilin (mit einem pKb-Wert von 9,30), N-Methylanilin oder 2,4-Dimethylanilin zugrunde. .ίο and are only in the temperature range of 100 To decompose up to 200 ° C with initiation of polymerization start. These complexes, which tend to decompose only at higher temperatures, are amines of relatively strong basicity, such as triethylamine, benzylamine, aniline (with a pKb value of 9.30), N-methylaniline or 2,4-dimethylaniline underlying. .

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Epoxidpolyaddukten durch Polymerisation von Epoxidverbindungen, die mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthalten, in Gegenwart von niedrigsiedenden Lösungsmitteln als Treibmittel, und in Gegenwart von Komplexen aus Bortrifluorid und aromatischem Amin als Polymerisationskatalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Polymerisationskatalysatoren Komplexe aus Bortrifluorid und solchen aromatischen Aminen, deren Basizität bei einem pKb-Wert zwischen 10 und 14,5 Hegt und die durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben werden.The invention relates to a process for the production of foams based on Epoxy polyadducts by polymerizing epoxy compounds that have more than one epoxy group in the Contain molecule, in the presence of low-boiling solvents as propellants, and in the presence of complexes of boron trifluoride and aromatic amine as polymerization catalysts, which thereby is characterized in that complexes of boron trifluoride and such as polymerization catalysts aromatic amines whose basicity has a pKb value between 10 and 14.5 and which by the following general formula can be represented.

NH₂ NH ₂

3535

worin R₁ ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, R₂ ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder einen Cärbonsäureester-Rest und R₃ und R₄ Wasserstoffatome oder zusammen die Gruppewherein R _{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom, R _{2 is} a halogen atom, a nitro group or a carboxylic acid ester radical and R ₃ and R _{4 are} hydrogen atoms or together the group

Es ist bekannt, daß sich aus Epoxidverbindungen mit geeigneten Härtungsmitteln in Gegenwart eines Treibmittels Schaumstoffe herstellen lassen. Als Härtungsmittel kommen z. B. Dicarbonsäuren, Säureanhydride oder primäre Di- und Polyamine in Betracht.It is known that from epoxy compounds with suitable curing agents in the presence of a Let foaming agent produce foams. As hardening agents come z. B. dicarboxylic acids, acid anhydrides or primary di- and polyamines into consideration.

Aus der USA.-Patentsc'hrift .3 051 665 ist auch die katalytische Aushärtung mit Bortrifliiorid-Dihydrat und mit Bortrifluorid-Komplexen aliphatischer Alkohole in Gegenwart von Fluorchlorkohlenwasserstoffen bekannt. Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die verwendeten Bortrifluorid-Komplexe außerordentlich reaktiv sind, so daß eine vollständige Vermischung der Komponenten bis-zum Aufschäumen nicht immer stattgefunden hat. Weiterhin treten bei Verwendung dieser reaktiven Bortrifluorid-Komplexe unerwünscht hohe Temperaturen im Inneren des Schaumstoffes auf, wodurch die Epoxidverbindung schneller'polymerisiert, als das verwendete Treibmittel verdampfen kann. Die Folge davon sind Spannungen im Inneren des Schaumstoffblockes, die sich H C Catalytic curing with boron trifluoride dihydrate and with boron trifluoride complexes of aliphatic alcohols in the presence of chlorofluorocarbons is also known from the USA patent document .3 051 665. A disadvantage of this process is that the boron trifluoride complexes used are extremely reactive, so that the components have not always been completely mixed up to the point of foaming. Furthermore, when these reactive boron trifluoride complexes are used, undesirably high temperatures occur in the interior of the foam, as a result of which the epoxy compound polymerizes faster than the propellant used can evaporate. The consequence of this are tensions in the interior of the foam block, which HC

CHCH

C
HC.
H

bedeuten, verwendet werden.mean to be used.

Die erfindungsgemäß verwendeten Bortrifluorid-Amin-Komplexe sind bei Raumtemperatur, d. h. bei 20 bis 30⁰C, unbegrenzt lagerfähige Verbindungen, die sich auch bei kurzfristiger Erwärmung auf 80 bis 100⁰C nicht zersetzen. Es war deshalb nicht zu erwarten, daß durch sie bereits bei Temperaturen zwischen 20 und.30⁰C die Aushärtung der Epoxidverbindungen ausgelöst werden kann.The boron trifluoride-amine complexes used according to the invention are ^{compounds which can be stored indefinitely at room temperature, ie at 20 to 30 °} C. and which do not decompose even when heated to 80 to 100 ^{° C. for a short time.} It was not to be expected that the curing of the epoxy compounds can be triggered by them at temperatures between 20 und.30 ⁰ C.

.Zur Komplexbildung geeignete aromatische Amine sind vom Benzol oder Naphthalin abgeleitete Amine,Aromatic amines suitable for complex formation are amines derived from benzene or naphthalene,

deren Basizität bei einem pKb-Wert zwischen 10 und 14,5 liegt und welche der allgemeinen Formelwhose basicity is at a pKb value between 10 and 14.5 and that of the general formula

NH₂ NH ₂

entsprechen, worin R₁ ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, R₂ ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder einen Carbonsäureester-Rest und R₃ und R₄ Wasserstoffatome oder zusammen die Gruppein which R _{1 is} a hydrogen atom or a halogen atom, R _{2 is} a halogen atom, a nitro group or a carboxylic acid ester radical and R ₃ and R _{4 are} hydrogen atoms or together the group

H
CH
C.

\
CH\
CH

CHCH

C
HC.
H

bedeuten.mean.

Bevorzugt kommen folgende aromatische Amine in Betracht:The following aromatic amines are preferred:

2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2-Bromanilin, 2-Nitro-aniIin, 3-Nitroanilin, 4-Nitro-anilin, 4-Aminobenzoesäureäthylester, 4-Chlor-l-naphthylamin, 1-Chlor-2-naphthylamin.2-chloroaniline, 3-chloroaniline, 4-chloroaniline, 2,4-dichloroaniline, 2-bromoaniline, 2-nitro-aniline, 3-nitroaniline, 4-nitro-aniline, 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 4-chloro-1-naphthylamine, 1-chloro-2-naphthylamine.

In einigen Fällen ist es auch möglich, mehr als nur 1 Mol Bortrifluorid anzulagern. Dies ist dann der Fall, wenn die Substituenten ihrerseits ebenfalls in. der Lage sind, mit Bortrifluorid Komplexe einzugehen, wie dies beispielsweise bei Carbonsäureestern der Fall ist.In some cases it is also possible to add more than 1 mole of boron trifluoride. Then this is the Case when the substituents are also able to enter into complexes with boron trifluoride, as is the case, for example, with carboxylic acid esters.

Die Amin-Bortrifluorid-Komplexe können für sich oder auch in Mischungen miteinander in Form von 1- bis 75prozentigen Lösungen, bevorzugt 10- bis 50prozentigen Lösungen, eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Dioxan, Aceton, Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Butandiol-1,4, Diäthylenglykol oder Triäthylenglykol. Besonders geeignete Lösungsmittel sind Diole, da diese bei der Polymerisation der Epoxidverbindungen mit eingebaut werden, ohne einen Kettenabbruch zu bewirken. Bezogen auf die Epoxidverbindungen sind 0,01 bis 10 Molprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Molprozent des Aminkomplexes erforderlich, um eine ausreichende Vernetzung zu gewährleisten. Zur Vervollständigung der Reaktion kann es außerdem von Vorteil sein, den fertigen Schaumstoffblock bei einer zwischen 30 und 150⁰C, vorzugsweise zwkc'.ien 50 und 90° C, liegenden Temperatur nachzuhärten.The amine-boron trifluoride complexes can be used alone or in mixtures with one another in the form of 1 to 75 percent solutions, preferably 10 to 50 percent solutions. Suitable solvents are e.g. B. dioxane, acetone, methanol, ethanol, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol or triethylene glycol. Particularly suitable solvents are diols, since these are incorporated into the polymerization of the epoxy compounds without causing chain termination. Based on the epoxy compounds, 0.01 to 10 mol percent, preferably 0.1 to 1 mol percent, of the amine complex is necessary in order to ensure adequate crosslinking. To complete the reaction, it may also be advantageous to the final foam block post-cure between 30 and 150 ⁰ C, preferably zwkc'.ien 50 and 90 ° C, lying at a temperature.

Die Herstellung der Amin-Bortrifluorid-Komplexe kann nach bekannten Verfahren durch Einleiten von gasförmigem Bortrifluorid in eine Aminlösung oder durch Umsatz des Amins mit Bortrifluorid-Ätherat erfolgen. Geeignete inerte Lösungsmittel sind Benzol, Methylenchlorid oder Diäthyläther. Die Herstellung des Komplexes kann jedoch auch ohne vorherige Isolierung des Bortrifluorid-Amin-Adduktes direkt in dem Diol erfolgen, in dem der Komplex in gelöster Form dem Schaumstoffansatz zugesetzt werden soll.The amine-boron trifluoride complexes can be prepared by known processes by introducing gaseous boron trifluoride into an amine solution or by reacting the amine with boron trifluoride etherate respectively. Suitable inert solvents are benzene, methylene chloride or diethyl ether. The production of the complex can, however, also without prior isolation of the boron trifluoride-amine adduct directly in the diol in which the complex is to be added in dissolved form to the foam mixture.

Unter Epoxidverbindungen werden Verbindungen mit mehr als. einer Epoxidgruppe im Molekül verstanden, beispielsweise Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit mehrwertigen Alkoholen und insbesondere mit ein- und mehrkernigen, mehrwertigen Phenolen. Ferner können neben den Reaktionsprodukten von Epichlorhydrin mit Mono- und Polyaminen auch Di- und Polyglycidylester verwendet werden. Zum Verschäumen eignen sich auch Verbindungen, die durch Epoxidierung von Di- und Polyolefinen, Dienen, cyclischen Dienen, diolefinisch ungesättigten Carbonsäureestern oder Cyclohexylreste enthaltenden Substanzen erhalten werden können. Ebenso können Telomere und Cotelomere, die Glycidyläther- und/oder -estergruppen enthalten, eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung des Umsetzungsproduk-Epoxy compounds are compounds with more than. understood an epoxy group in the molecule, for example, reaction products of epichlorohydrin with polyhydric alcohols and in particular with mono- and polynuclear, polyhydric phenols. Furthermore, in addition to the reaction products of epichlorohydrin with mono- and polyamines also di- and polyglycidyl esters are used will. Connections are also suitable for foaming, those by epoxidation of di- and polyolefins, dienes, cyclic dienes, diolefinically unsaturated Carboxylic acid esters or substances containing cyclohexyl radicals can be obtained. as well Telomers and cotelomers containing glycidyl ether and / or ester groups can be used. The use of the conversion product is preferred

^X5 tes von 2,2-Diphenylolpropan mit Epichlorhydrin. Ferner ist es möglich, zwischen 1 und 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent, der Epoxidverbindungen durch andere kationisch polymerisierbare Verbindungen zu ersetzen. Derartige ^X 5 tes of 2,2-diphenylolpropane with epichlorohydrin. It is also possible to replace between 1 and 60 percent by weight, preferably 5 to 30 percent by weight, of the epoxy compounds with other cationically polymerizable compounds. Such

Verbindungen sind z. B. cyclische Äther, wie Propylenoxid, Trioxan oder Tetrahydrofuran. Auch cyclische Acetale oder Lactone kommen in Betracht.Connections are e.g. B. cyclic ethers such as propylene oxide, trioxane or tetrahydrofuran. Also cyclic Acetals or lactones can be used.

: Die Verschiebung der Epoxidverbindungen erfolgt in bekannter Weise durch Zusatz leicht verdampfender Halogenkohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Monofluortrichlormethan, 1,2,2-Trifluortrichloräthan oder Methylenchlorid.: The shifting of the epoxy compounds takes place in a known manner by adding easily evaporating Halogenated hydrocarbons, such as monofluorotrichloromethane, 1,2,2-trifluorotrichloroethane or methylene chloride.

Zur Erzielung möglichst gleichmäßiger Schaumstoffporen ist es ferner vorteilhaft, Porenregler, wieTo achieve foam pores that are as uniform as possible, it is also advantageous to use pore regulators, such as

3°; z. B. Silikonöie, zuzusetzen. Weiterhin können dem zu verschäumenden Gemisch Füllstoffe, Farbstoffe, Weichmacher oder Flammschutzmittel zugegeben3 °; z. B. silicone oil to add. Furthermore, the to be foamed mixture fillers, dyes, plasticizers or flame retardants are added

: werden. .: will. .

i Die Verwendung der erfindungsgemäß genannteni The use of those mentioned according to the invention

35! Amin-Borfluorid-Komplexe bei der Verschäumung : von Epoxidverbindungen bringt einige beachtliche Vorteile. So läßt sich z. B. durch die unterschiedliche Stabilität der einzelnen Komplexe die Topfzeit des zu verschäumenden Gemischs beliebig einstellen.35! Amine-boron fluoride complexes during foaming : of epoxy compounds brings some considerable advantages. So z. B. by the different Stability of the individual complexes adjust the pot life of the mixture to be foamed as desired.

Während bei einigen extrem reaktiven Komplexen die Verschäumung bereits innerhalb einer Minute nach dem Zusammenmischen einsetzt, beginnt bei der Mehrzahl das Aufschäumen erst nach 3 bis 30 Minuten. Selbst größere Harzmengen lassen sich deshalbIn the case of some extremely reactive complexes, foaming takes a minute begins after mixing, the majority of them only start to foam after 3 to 30 minutes. Even larger amounts of resin can therefore be used

45. bequem von Hand oder mit einem einfachen Rühr- : gerät mischen und auch in kompliziert gebaute Form- ; teile einfüllen.45. Conveniently by hand or with a simple mixer: mix and also in complex shapes ; fill in parts.

Nach einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens läßt sich die Geschwindigkeit und die Gleich-According to a special embodiment of the method, the speed and the constant

■ 50: mäßigkeit der Polymerisation durch Verwendung von Gemischen unterschiedlich reaktiver Borfluorid-Amin-Komplexe noch besser kontrollieren. Dabei wird so vorgegangen, daß mit einem stärker reaktiven Komplex zunächst die Verschäumung eingeleitet wird,■ 50: Moderation of the polymerization through the use of mixtures of differently reactive boron fluoride-amine complexes control even better. The procedure is that with a more reactive complex first the foaming is initiated,

; 551 während sich der langsamer reagierende Komplex erst nach Erreichen einer bestimmten Temperatur zu zersetzen beginnt und dann den Schaumstoff vollständig aushärtet.
Ein weiterer Vorteil beim Einsatz der genannten; 551 while the slower reacting complex begins to decompose only after reaching a certain temperature and then the foam hardens completely.
Another advantage of using the above

60: Komplexe besteht darin, daß der Prozeß des Aufschäumens langsam vonstatten geht, da das die Polymerisation der Epoxidverbindungen auslösende Bortrifluorid nur langsam aus dem Komplex in Freiheit gesetzt wird. Im allgemeinen hat der Schaum erst60: Complex consists in the fact that the process of foaming takes place slowly, because that is the polymerization Boron trifluoride, which triggers the epoxy compounds, is only slowly released from the complex is set. In general, the foam has only

; ⁶5 nach 10 bis 30 Minuten seine volle Steighöhe erreicht. Die Folge davon ist, daß der als Treibmittel zugesetzte Halogenkohlenwasserstoff vollständig verdampfen kann, ehe der Schaumstoffblock fest und klebfrei; ⁶ 5 reaches its full height of climb after 10 to 30 minutes. The consequence of this is that the halogenated hydrocarbon added as a blowing agent can evaporate completely before the foam block is solid and tack-free

wird. Auf diese Weise lassen sich Schäume mit besonders niedrigen Raumgewichten erzielen. Außerdem werden durch die langsam und stetig einsetzende Polymerisation Spannungen innerhalb des Schaumkörpers vermieden.will. In this way, foams with particularly low densities can be achieved. Besides that The slow and steady onset of polymerization causes tension within the foam body avoided.

Die erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe können beispielsweise als Verpackungsmaterial, in Sandwichkonstruktionen und als Isolierstoffe gegen Kälte, Wärme, Schall und Stoß sowie auch auf dem elektrotechnischen Sektor eingesetzt werden.The foams produced according to the invention can be used, for example, as packaging material in Sandwich constructions and as insulating materials against cold, heat, noise and shock as well as on the electrotechnical sector.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Bei der als Epoxidverbindung A bezeichneten Substanz handelt es sich um einen Diglycidyläther des 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propans mit dem Epoxidäquivalent 190 und bei der als Epoxidverbindung B bezeichneten Substanz um einen Diglycidyläther des 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propans mit dem Epoxidäquivalent 500.The parts mentioned in the following examples are parts by weight. When the epoxy compound A designated substance is a diglycidyl ether of 4,4'-dioxydiphenyl-2,2-propane with the epoxy equivalent of 190 and, in the case of the substance designated as epoxy compound B, a diglycidyl ether of 4,4'-dioxydiphenyl-2,2-propane with the epoxide equivalent of 500.

Example 1.

100 Teile Epoxidverbindung A, 15 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl,100 parts of epoxy compound A, 15 parts of monofluorotrichloromethane, 1 part of silicone oil,

3 Teile einer 20prozentigen Lösung von 2-Chloranilin-Bortrifluorid in Diäthylenglykol.3 parts of a 20 percent solution of 2-chloroaniline boron trifluoride in diethylene glycol.

Die Komponenten werden bei 20⁰C gut vermischt. Nach, etwa 7 Minuten setzt die Verschäumung ein, die nach weiteren 8 Minuten abgeschlossen ist. Man erhält einen riß- und lunkerfreien Schaumkörper vom Raumgewicht 32 g/l.The components are mixed well ^{at 20 ° C.} After about 7 minutes, foaming begins and is completed after a further 8 minutes. A foam body free of cracks and voids and a density of 32 g / l is obtained.

Example 2

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B, 15 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl,70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B, 15 parts monofluorotrichloromethane, 1 part silicone oil,

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach etwa 8 Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren 10 Minuten abgeschlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 30 g/l.After mixing at 20 ^° C., foaming begins after about 8 minutes and is complete after a further 10 minutes. The foam has a density of 30 g / l.

Example 3

100 Teile eines epoxidgruppenhaltigen Novolaks mit einem Epoxidäquivalent von 190 bis 200,100 parts of a novolak containing epoxy groups with an epoxy equivalent of 190 up to 200,

15 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl,15 parts monofluorotrichloromethane, 1 part silicone oil,

3 Teile einer 20prozentigen 2-ChIoranilin-Bortrifluorid-Lösung in Diäthylenglykol.3 parts of a 20 percent 2-chloroaniline-boron trifluoride solution in diethylene glycol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach etwa 10 Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren 12 Minuten abgeschlossen ist. Der resultierende Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 35 g/l.After mixing at 20 ^° C., foaming begins after about 10 minutes and is completed after a further 12 minutes. The resulting foam has a density of 35 g / l.

B e i s ρ i e 1 4 ■ *_;B e i s ρ i e 1 4 ■ * _;

50 Teile Epoxidverbindung A, 50 Teile Äthylacrylat/Glxcidylacrylat-Cotelomeres vom Äquivalentgewicht 300, 20 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl,50 parts of epoxy compound A, 50 parts of ethyl acrylate / glxcidyl acrylate cotelomeres of equivalent weight 300, 20 parts monofluorotrichloromethane, 1 part silicone oil,

3 Teile einer 20prozentigen 2-Bromanilin-Bortrifluorid-Lösung in Diäthylenglykol.3 parts of a 20 percent 2-bromoaniline-boron trifluoride solution in diethylene glycol.

Nach Vermischen bei 20°C setzt na&h etwa 8 Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren 12 Minuten abgeschlossen ist. Der resultierende Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 28 g/l.After mixing at 20 ° C, foaming starts for about 8 minutes, and after a further 12 minutes is completed. The resulting foam has a density of 28 g / l.

B e i sp i e 1 5Eg 1 5

70 Teile Epoxidverbindung A,
30 Teile gpoxidverbindung B,
15 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl,70 parts of epoxy compound A,
30 parts of epoxy compound B,
15 parts monofluorotrichloromethane, 1 part silicone oil,

4 Teile einer 20prozentigen 3-Chloranilin-Bortrifluorid-Lösung in Butandiol-1,4.4 parts of a 20 percent 3-chloroaniline-boron trifluoride solution in 1,4-butanediol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach etwa 45 Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren Minuten abgeschlossen ist. Der resultierende Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 55 g/l.After mixing at 20 ^° C., foaming begins after about 45 minutes and is complete after a further few minutes. The resulting foam has a density of 55 g / l.

Example 6

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B,70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B,

15 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl, Γ 15 parts monofluorotrichloromethane, 1 part silicone oil, Γ

3 Teile einer 20prozentigen 3-Nitro-anilin-Bor- ^ trifluorid-Lösung in Äthylenglykol.3 parts of a 20 percent 3-nitro-aniline-boron ^ trifluoride solution in ethylene glycol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach 8 bis : 9 Minuten die Verschäumung-ein, die nach weiteren : 5 bis 6 Minuten abgeschlossen ist. Der Schaumstoff 3°: hat ein Raumgewicht von 35 g/l.After mixing at 20 ^° C., foaming begins after 8 to: 9 minutes and is complete after a further: 5 to 6 minutes. The foam 3 °: has a density of 35 g / l.

, B ei spiel 7, Example 7

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B, 10 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl,70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B, 10 parts of monofluorotrichloromethane, 1 part silicone oil,

3 Teile einer 20prozentigen 2,4-Dichloranilin-Bortrifluorid-Lösung in Diäthylenglykol.3 parts of a 20 percent 2,4-dichloroaniline-boron trifluoride solution in diethylene glycol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach 6 bis Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren : 6 Minuten abgeschlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 40 g/1.After mixing at 20 ^° C., foaming begins after 6 to minutes and is complete after a further: 6 minutes. The foam has a density of 40 g / l.

₄₅; Beispiele ₄₅ ; Examples

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B, 15 Teile Monofluortrichlormethan, : 1 Teil Silikonöl,70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B, 15 parts of monofluorotrichloromethane, : 1 part silicone oil,

3 Teile einer 20prozentigen 4-Amino-benzoe-"3 parts of a 20 percent 4-amino-benzene- "

säureäthylester-Bortrifluorid-Lösung in Diäthylenglykol.acid ethyl ester boron trifluoride solution in diethylene glycol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach 27 bis 28 Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren Minuten abgeschlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 34 g/l.After mixing at 20 ^° C., foaming begins after 27 to 28 minutes and is complete after a further few minutes. The foam has a density of 34 g / l.

Example 9

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B, 20Teile Monofluortrichlormethan, ·..70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B, 20 parts of monofluorotrichloromethane, · ..

1 Teil Silikonöl,1 part silicone oil,

3 Teile einer 20prozentigen 4-Nitro-anilin-Bortrifluorid-Lösung in Diäthylenglykol.3 parts of a 20 percent 4-nitro-aniline-boron trifluoride solution in diethylene glycol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach 1 bis 1,5 Minuten die Verschäumung ein, die nach weiterenAfter mixing at 20 ^° C., foaming begins after 1 to 1.5 minutes, and after further

bis 2,5 Minuten bereits abgeschlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 25 g/l.until 2.5 minutes has already been completed. The foam has a density of 25 g / l.

Example 10

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B, 15 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil Silikonöl,
1,5 Teile einer 20prozentigen 4-Nitro-anilin-Bor-70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B, 15 parts of monofluorotrichloromethane, 1 part of silicone oil,
1.5 parts of a 20 percent 4-nitro-aniline-boron

trifluorid-Lösung in Diäthylenglykol, ■ 1,5 Teile einer 20prozentigen 3-Chloranilin-Bortrifluorid-Lösung in Diäthylenglykol.trifluoride solution in diethylene glycol, ■ 1.5 parts of a 20 percent 3-chloroaniline-boron trifluoride solution in diethylene glycol.

Nach dem Vermischen bei 20° C setzt nach etwa Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren bis 4 Minuten abgeschlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 35 g/l.After mixing at 20 ° C, foaming starts after about minutes, and after more until 4 minutes is complete. The foam has a density of 35 g / l.

Example 11

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile' Epoxidverbindung B, 25 Teile Monofluortrichlormethan,70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B, 25 parts of monofluorotrichloromethane,

1 Teil Silikonöl,1 part silicone oil,

2 Teile einer 20prozentigen 4-Chloranilin-Bor-2 parts of a 20 percent 4-chloroaniline boron

trifluorid-Lösung in Diäthylenglykol, 1 Teil einer 20prozentigen Diphenylamin-Bortrifluorid-Lösung in Diäthylenglykol.trifluoride solution in diethylene glycol, 1 part of a 20 percent diphenylamine boron trifluoride solution in diethylene glycol.

Nach dem Vermischen bei 20° C setzt nach etwa bis 3 Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren 3 bis 4 Minuten abgesehlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 25 g/l.After mixing at 20.degree. C., foaming begins after about 3 minutes, which is followed by another 3 to 4 minutes is complete. The foam has a density of 25 g / l.

Example 12

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B,
20 Teile Monofluortrichlormethan, 1 Teil_ffi Silikonöl,70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B,
20 parts monofluorotrichloromethane, 1 part _ffi silicone oil,

3 Teile einer 20prozentigen 2-Amino- 1-chlornaphthalin-Bortrifluorid-Lösung in Methanol.3 parts of a 20 percent 2-amino-1-chloronaphthalene-boron trifluoride solution in methanol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach etwa Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren bis 5 Minuten abgesehlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 30 g/l.After mixing at 20 ⁰ C, the foaming starts after about minutes, which is abgesehlossen for further 5 minutes. The foam has a density of 30 g / l.

Example 13

70 Teile Epoxidverbindung A, 30 Teile Epoxidverbindung B, 20 Teile Trioxan.
15 Teile Monofluortrichlormethan.70 parts of epoxy compound A, 30 parts of epoxy compound B, 20 parts of trioxane.
15 parts of monofluorotrichloromethane.

1 Teil Silikonöl.1 part silicone oil.

3 Teile einer 20prozentigen 2-Chloranilin-Bortrifluorid-Lösung in Butandiol-1,4.3 parts of a 20 percent 2-chloroaniline-boron trifluoride solution in 1,4-butanediol.

Nach dem Vermischen bei 20⁰C setzt nach etwa Minuten die Verschäumung ein, die nach weiteren bis 7 Minuten abgesehlossen ist. Der Schaumstoff hat ein Raumgewicht von 37 g/l.After mixing at 20 ⁰ C, the foaming starts after about minutes, which is more abgesehlossen to 7 minutes. The foam has a density of 37 g / l.

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Claims

Claim: '

Process for the production of foams on the basis of epoxy polyadducts Polymerization of epoxy compounds that contain more than one epoxy group in the molecule in the presence of low-boiling solvents as blowing agents and in the presence of complexes of boron trifluoride and aromatic amine as polymerization catalysts, characterized in that that as- polymerization catalysts complexes of boron trifluoride and such aromatic amines, their basicity a pKb value between 10 and 14.5 and represented by the following general formula will

NH,