[go: up one dir, main page]

DE1595281A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyurethan - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polyurethan

Info

Publication number
DE1595281A1
DE1595281A1 DE19661595281 DE1595281A DE1595281A1 DE 1595281 A1 DE1595281 A1 DE 1595281A1 DE 19661595281 DE19661595281 DE 19661595281 DE 1595281 A DE1595281 A DE 1595281A DE 1595281 A1 DE1595281 A1 DE 1595281A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methylimidazole
carbon atoms
catalyst
imidazole
hydroxypropyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661595281
Other languages
English (en)
Inventor
Green Harold A
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Products and Chemicals Inc
Original Assignee
Air Products and Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Products and Chemicals Inc filed Critical Air Products and Chemicals Inc
Publication of DE1595281A1 publication Critical patent/DE1595281A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2027—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having two nitrogen atoms in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

PAT E N TA NWALTE
DR. W. SCHALK · DIPL-ING. PETER WlRTH DIPL-INCCE-M1DaNNENBERG · DR. V. SCHMIED-KOWARZIK
6 FRANKFURTAM MAIN
CR. ESCHENHEIMER STR. 39
BA- 11962 . .... 2. September 1966
AIR PRODUCTS AID CHEMICAIS, INC. Widener Building, 1339 Chestnut Street, Philadelphia, Pennsylvania I9io7, USA
Verfahren zur Herstellung von Polyurethan*
Die vorliegende Erfindung "bezieht sioh auf die Herstellung von Polyurethan-Kondensationsprodukten mit hohem Molekulargewicht, insbesondere auf die Katalyse dieser Umsetzung mit F-hydroxyalkyl-substituierte Imidazolen.
Herstellungsverfahren für starre oder auoh flexible
■'■■-■ ' -»
PoIyurethanschäume, und für nioht-zellulare Polyurethanprodukte einschließlich Elastomere, Überzüge, Klebstoffe, Pilme und dgl. sind bereits gut bekannt. Obwohl Polyurethane durch eine Vielzahl von Verfahren hergestellt werden können, ist das am meisten verbreitete Herstellungsverfahren die Reaktion von di- oder polyfunktionellen Hydroxyverbindungen, z.B. endständige Hydroxylgruppen enthaltende Polyester oder Polyather mit
di- oder polyfunktionellen Isocyanaten. ■
909884/1704
Bei der typischen Durchführungsweise des "One-Shof-Verf ahrens zur Schaumherstellung werden alle Bestandteile mit Ausnahme des Isocyanats vorgemischt, das als letztes zugegeben :ärd, um die Reaktion einzuleiten. Bei anderen Verfahren wird das gesamte oder ein Teil des Isocyanats mit dem Polyol '" '
um ein
vor-reagier/fen gelasseneij/Vorpolymerisat mit Isocyanatendgruppen herzustellen, das dann mit zusätzlichen Reaktionsteilnehmern wie z.B. Y/asser in Anwesenheit eines Katalysators umgesetzt wird, um Produkte mit den gewünschten Eigenschaften zu erhalten. In Präparaten für die Herstellung von Polyurethanschäumen kann das Blähmittel ein Gas wie Kohlendioxyd sein, das bei der Reaktion gebildet wird,, oder ein extra zugegebenes Blähmittel, das in Form von inertem komprimierten Gas oder einer Flüssigkeit» die bei oder unter der Reaktionstemperatur verdampft, verwendet v/ird.
Die erfolgreiche Herstellung von Urethanpolymerisaten setzt die geeignete Auswahl von Reaktionsteilnehmers voraus, um die gewünschte Struektur des Polymerisats und eine genügende Regelung der auftretenden Reaktionen zu erreichen. Eine gewisse Regelung der Reaktionen kann durch die V/ahl der Reaktionsteilnehmer und deren Verhältnis und der Temperatur der Reaktion erreicht ,werden.
Zu typi-schen Polyolverbindungen, die- zur Herstellung von Polyurethankunststoffen bzw. -harzen mit hohem Molekulargewicht verwendet werden, zählen:
• BAD ORIGINAL
909884/1704
' (a) Hydroxypolyesterverbindungen z.B. Ester von Polycarbonsäuren und Polyhydroxyalkoholen (Alkydharze), besonders Adipinsäureester und Phthalate von Glycerin, Slykolenund Qiytoläther; Hydroxyester von dimeren höheren fettsäuren mit zwei- oder mehrwertigen Alkoholen.
(b) Poly äther glykole (Diole) mit einem Molekulargewicht von 5oo bis 3ooo oder höher z.B. 1,4-Butylenoxydpolyglykol und gemischte Polypropylen-Polyäthylenglykole; sogenannte "Triole11, die aus tri-f unktioneilen Polyolen z.B. auf der Grundlage von Glycerin·oder Trimethylolpropan durch Kondensation mit Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd gebildet werden, ebenso höhere Hydroxyverbindungen auf der Grundlage von sechswertigen Alkoholen,wie Sorbit.
(o) Glykol, Glycerin oder andere mehrwertige Alkohol-Derivate von AlkylenpolyamiienjWie H» N'*-TetrakiB-(2-hydroxypropyl)~ äthylendiamin.
(d) Rizinusöl und seine Derivate, einschließlich Rizinusölsäureester, RiZinoleylalkohol und Kondensationsprodukte von Rizinusöl mit Glykolen oder mit Diglycolsäure.
Tolylendiisocyanat ist das Diiaocyanat, das am häufigsten für Pqlyurethanschäume \rerweK.det %¥ird, insbesondere als Mischungen des 2, 4 und 2,6-Isomer en. Zu anderen organischen Polyisocyanaten, die für nieht-cellularen Polyurethane unterschiedlicher Art verwendet werden, zählen z.B.
BADORiGfNAL 909884/1704
m-Phenylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat," 4,4'-Kethylen-bis--(phenylisocyanat), u. Naphthalendiisocyanat und Triphenylmethantriisocyanät. Ebenso sind die Vorpolymerisate mit endständigen Isocyanatgruppen, die durch Kondensation mit Polyölen gebildet wurden, und Dimere und Trimere von Aryldiisocyanaten zu nennen.
Polyole und Polyisocyanate können jedoch in einem weiten Bereich variiert werden, wobei in jedem Fall der Katalysator der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann.
Die beste Regelung der genannten Umsetzungen kann durch die richtige Auswahl des Katalysators erreicht werden. Zu den wirksamsten Katalysatoren zur Beschleunigung der verschiedenen Isocyanatreaktionen gehören Katalysatoren vom Typ eines tertiär Amins. Unter diesen wurden n-Alkylmorpholine, wie Ii-Athylmorpholin (NEM), Triäthylamin und neuerdings Iriäthylendiamin (1,4-Diazabicyclo-2,2,2-octan) weitgehend verwendet. Jedoch bestehen bei einigen Amin-Katalysatoren ernsthafte Probleme, wie Giftigkeit, und andere Schwierigkeiten bei der Handhabung, wie schlechter Geruch. ·
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte N-hydroxyalkylsubstituierte Imidazole eine geeignete katalytische Wirksamkeit in Polyurethanpräparaten bei der Umsetzung von
-9098B4/170A BAD ORIGINAL
Po Iy οlver ti indungen mit organischen Diisooyanaten zeigen.
Diese N-hydroxyalky!-substituierten Imidazole werden hergestellt, indem eine epoxydhaltige Verbindung der allgemeinen formel R1 - GH - 0H0 , in der R. Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 bis 1 ο Kohlenstoffatomen oder ein Phenoxyalkylrest mit
7. bis 9 Kohlenstoffatomen ist, mit einer Imidazolverbindung
der allgemeinen Eormel .
■,■■ ■ H · «
■-"" RA - C - *k
4 Il > -H2
in der Rp, R^ und R. gleich oder verschieden sein und Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest mit 6 bis 1o Kohlenstoffatomen bedeuten können, wobei jedoch höchstens einer der Reste Ελ,. R-, und R, ein Arylrest sein kann. Beispiele . epoxydhaltiger Verbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Alkylenoxyde, wie Xthylenoxyd, Λ
Octylenoxyd und Octadecylenoxyd, Styroloxyd und Phenylglycidylather. Typische Imidazo!verbindungen sind 2-Jithyl-4-methyIimidazol, 2-Phenylimidazol, 2,4,5--TriprOpylimidazol, 2-Heptadecylimidazol, 2-Naphthyl-4,5-dimethylimidazol und 2-Undecenylimidazol. Es können äquimolare stöichiometrische Mengen der Reaktio'nsteilnehmer verwendet werden, jedoch können ebenso auch Addukte oder Goaddukte hergestellt werden, indem bis zu 2oMol einer
909884/17 04 BADORiGiNAt
. wenigstens eine Epoxygruppe enthaltenden Verbindung je KoI Imidazolverbindung verwendet werden.
Ohne an diese Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß die Hydroxylgruppe der hydroxyalkyl-substituierten Imidazole mit dem Isocyanat reagiert und ein integraler Teil des gehärteten Polymerisats wird. Dieser Mechanismus wird durch die Tatsache gestützt, daß das Endprodukt keinen unerwünschten Geruch besitzt.
In der 1-Stellung unsubstituierte Imidazole sind dafür bekannt, daß sie im allgemeinen hohe Siedepunkte haben (höher als 25o°) und bei .Raumtemperatur stark assoziiert sind. Diese Imidazole dissoziieren wahrscheinlich jedoch bei höheren Temperaturen. Dieser Wärnieaktivierungseffekt würde erklären, daß berichtet worden ist, daß 2-MethyL-imidazoi und 2-Äthyl-4-rfiethylimidazol die Bildung geschlossener Zellen fordert - eine unangenehme Eigenschaft für fast alle Anwendungen von'Polyesterpolyurethanfe. Offenzelliger Polyesterschaum ist insbesondere für textile lamäl±Lerungen erwünscht, die einen großen Teil des gehandelten Polyester ausmachen.
In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird zur Herstellung von Polyurethanschaumen neben M-hydroxyalkyl-substituierten Imidazolen ein oder mehrere aktive andere Katalysatoren verwendet, die die
909884/1704 .
Reaktion zwischen den Polyolen und den organischen Diisocyanaten beschleunigen. Typische Katalysatoren, die erfolgreich mit den N-hy-droxyalkyl-substituier ten Imidazolen benutzt v/erden können, sind die ttrticir-Amine, wie Triäthylendianiin, und Metallsalze, v/ie Zinnceifen und aliphatisclie Carbonsäuresalze von zweiwertigem Zinn mit 5 bis 17 Kohlenstoffatomen. ' .
Die Erfindung wird weiter durch folgende Beispiele näher erläutert:
Beispiel T \ ' ,
33o g von 2-2ithyl-4-ir-ethyliinida2ol wurden zu 5oo dom Toluol in-einem. 2-Liter-Eehälter zugefügt. Dann wurden
25o öom Iropvlenoxyd tropfenweise v/Ührenl 1 1/2 Stunde _In
zugefügt. x*x/dieser Zeit '.ra'rde der Behälter ger;:hrt und auf etwa So0C gehalten.
Nach Entfernung des Lösungsmittels von dem Iieaktionsprodukt 'Aurde K—HydroxyprΌpyl-2-äthyl-4-methylimidasol gewonnen.
Beispiel II
275,5 g von 2-!«*ethylimidazols und 6oo com Toluol wurden in einen 2-liter-Behälter gegeben und auf etwa 8o0C erhitzt. Sann wurden 26o com Propylenoxyd tropfenweise während 1 1/2 Stunde hinzugefügt. Das lösungsmittel wurde
durch Destillation entfernt und 5o3 g N-Hydroxypropyl-2-methylimidazol gewonnen, das einen Siedepunkt von etwa 19o°C besaß.
Beispiel III
75 £ ilthylenoxyd wurden zu 115 g Imidazol, das in 25o ecm
•Toluol gelöst war, gegeben. Nach Entfernung des Lösungsmittels wurden 175 g N-Hydroxyäthylimidazol als bernsteinfarbenes Produkt gewonnen.
Beispiel IV
164 g 2-I.Iethylimidazol wurden in 2 5o ecm Toluol gelost. Danach wurden 25'S g Ootylenoxyd tropfenweise während 2 Stunden hinzugefügt, wobei die lösung auf 9o bis 1oo°C gehalten 'wurde. liach Entfernung des Lösungsmittels aus der lösung -,vurde IT-HyJroxyoctyl-2-methylimidazol gev/onnen.
il spiel Y
36o g Styrolcxyd wurden tropfenweise während 2 Stunden zu einer auf £o-9oc0 gehaltenen Lesung von 246 g 2-L-:e-tiiylijridg.zol in 25o ecm Toluol hinzugefügt. Nach 4 Stunden wurde das Lösungsmittel entfernt und N(2-Phenylhydrox,yüthyl)-2-methylimidazol gewonnen.
Beiapiel Ti
Duron Hinzufügung iron 62o g (14 MoI) Ä'thylenoxyd zu einer !lösung von 68 g (1 Mol) Imidazo 1, das in Toluol gelbst worden v/ar, wurde ein Äddukt von Äthylenoxyd und imidazol· erhalten.
Beispiel VII
In der folgenden Tatälle wird die Aktivität von B-hydroxyalkylierten Imidazolen mit anderen Imidazolen und tertiären Aminen als Polyurethankatalysatoren verglichen. (Wolfe, duPont foam Bulletin, März 16, i960).
BAD ORIGINAL
9ÖS884/17ÖA
tJma ätzung mit Urethan
Konzentration
C&ew.Teile/IOÖ
Teile Polyöl)
Reaktiona-Fähigkeit
2-Ä*thyl-4-methylimidazol 0,10
2-Methyiimiäazol - 0,10
N-Hydroxy-propyl^-äthyl^-methylimidazol 0,10
N-Hydr oxy-pr opyl-2-äthy 1-4-methylimidazol 0,05
N-Hydr oxy-propyl-S-äthyl^-methylimidazol 0,033
N-HydrOxy-propyl-2-methylimidazöl 0,10
N-Hydroxy-pröpyl-2-methylimidazol 0,056
N-Hydroxy-propyl-2-methylimidazol 0,035
Triäthylendiamin 0,10
N-A'thylmorpholin 0,10
28 38 58 34 28 82 51 30 171 41
Umsetzung mit Wasser
Konzentration
(Gew.Teile/100
Teile Polyöl)
N-Äthylmorpholin 0,15
2-Ä*thyl-4-methylimidazol 0,45
2-Methylimidazol 0,45
N-Hydroxypropyl-2ί-äthyl-4-mβthylimidazol OJ.18
N-Hydroxypropyl-2-äthy1-4-methylimidazol 0,09
N-Hydroxypropyl-2-methylimidazol 0,18
U-Hydroxypropyl-2-methylimidazol 0,08
N-Hydroxypropyl-2-methylimidazol . 0,047
Triäthylendiamin 0,18
* Yergliohen mit Zinn-II-octoat =1,0
Aktivität
1,6 16
1,9 1,6 2,0 1,6 1,6 4,9
Die obigen Vergleichsversuche zeigen einen zwei- bis dreifachen Aktivitätsanstieg für die Hydroxy-alkylierten Imidazölen gegenüber den nicht N-substituierten Imidazölen und eine etwa doppelte Wirksamkeit im Vergleich mit H-Äthylmorpholin·
Beispiel VIII ■-..--. ,
Die Hera teilung von Polyäther-Polyürethanschaum durch das 11 One-Shot"-Verfahren war bisher nur mit wenigen von de» Katalysatoren möglich, die sonst für Polyttrethanpräparate geeignet
sind»
BAD ORiGIMM,
Komponenten, der Präparate (Gramm)
H ν :,' 0,4 0,4 " 0,4 0,4 0,4
Glyoerin-polypropylenoxyd-triol 200 200 200 200 (3OOOsMoleVulargewient
Hydroxyl-Zahl56) '
Wasser^v
Organli-Silicon-Stabllisator (itergestellt durch ■BlOokpolymerisä-tibn von •iOlypropylenglykol mit DimethylalIicon) Toluoldlisocyanat N-Hydroxyäthylimidazöl K-Hydroxyäthy1-EMI Φ N-Hydroxypropyl-EMI- · Xthylenoxyd-MI-Addtikt φφ Äthylenoxyd-MI-Addukt φφφ VerkremungBzeit (Sekunden) Miachungszeit (Sekunden) Steigzeit (Sekunden)
7 7 7 ,4 1 89 7 7 4
3 3 3 — 3 3
89 ,4 89 ,4 89 ,4 89
O ■f-2" ' - «MB ,25
- 0 ,25 r 0
— 0 — - — 25
- — 20 ,25 —
- — 10 Ot
22 20 27 55 23
10 10 10 10
175 147 203 210
ΦΦ hergestellt aus 2 Mol Äth.rlenoxyd je Mol 2-Methylimidazol
(-MI β -2-methylimidazol)"
φφφ hergestellt aus 8 Mol Xthylenoxyd je Mol 2-Methylimidazol
Die Komponente aus N-substituiertem Imidazol wurde mit allen anderen Komponenten, mit Ausnahme des Diisocyanate vermisch^und zwar 5.' Sekunden mit einem schnell laufenden Rührgerät. Dann wurde das Diisocyanat hinzugefügt und weitergemidicht. Die erhaltenen Mischungen wurden in Formen gefüllt. Die hereesteilten flexiblen Schäume zeigten eine gute Zellstruktui, gute Stabilität und nur eine unwesentliche Schrumpfung bei Alterung.
liifoige' der guten Eigenschaften dieser N-ilydroxy-substituierten Imidazole können*sie auch mit gutem Erfolg mit Zinnseifen in Polyurethanschaumpräparaten verwendet werden. Zinn-II-octoat z.B. hat eine besonders hohe Aktivität bei der Beschleunigung der PolymerisatbllöuJig aus dem Polyol ^ ■ ,: <
und Isocyanat (Urethan). Z.B. steigt die Viskosität der Urethanmischung, die Zinn-II-octoat enthält, in 10 Minuten von etwa 300 Centistokes auf etwa 900 und erreicht 2000
oder mehr in weniger als 18 Minuten. Im Vergleich dazu erreicht eine Urethanmisohung> die Dibutylzinndilaurat ent- ' hält, nach 20 Minuten eine Viskosität von nur etwa 700 Oentistokes, und Dibutylzinnoctoat (2-Äthyl-Hexoat) war sogar noch weniger aktiv· Andererseits ist Zinn-II-octoat sohlecht geeignet,die Bildung von Kohlendioxyd zu fördern, nicht nur im Vergleich zu Dibutylzinnsalzen sondern sogar im Vergleich zu tertiär3nAminen als Katalysatoren, die eine relativ geringe Aktivität besitzen, wie z.B» N-Alkylmorpholin.
Beispiel IX
Mit dem "One-Shot"-Verfahren von Beispiel VIII wurden Schäume mit gut entwickelter Zelletruktur und guter Stabilität aus dem folgenden Präparat hergestellt·
Komponenten Gewichtsteile (Gramm)
Grlycerinpolypropylenoxydtriol (MG=3000,Hydroxylzahl 56)
Wasser
Organo-Silicon-Stabilisator
(hergestellt durch Blockpolymerisation von PoIypropylenglycol mit Dimethylsilioon)
Zinn-II-ootoat
Toluoldiisocyanat
N-Hydroxyäthyl-MI
N-(2-phenyl,2-Hydroxyäthy1>MI
Verkremungszeit fSekunden) Steigzeit (Sekunden) Mischungszeit (Sekunden)
+) o,8 g N-Hydroxyootyl-2-methylimidazol
. BAD ORIGINAL
. . 909884/1704
200 7 200 7 200 200 7
3 3 7 3
4 4 3 4
ο, 3 0, 3 0,4 O1 Ϊ6
89, 2 89, 25 89,6 89,
0, 0, — + )
0,8
20 18 25 20
155 145 255 165
10 10 10 10
Ea können Kataly3atormischungen für verschiedene Arten von Ausgangspräparaten hergestellt werden» In denen das Gewichtsverhältnis vonImidazol zur Zinnseife im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 5 zu 1 liegt, und der Kombinationskatalysator in Mengen von etwa 0,25 bis 1,0 Teilen je 100 Teilen Polyol verwendet wird · Wenn es wünschenswert ist,ein höheres Verhältnis von Imidazol au Zinnseife zu verwenden als das, welches in der Kataly sat oramischung vorhanden ist, so kann es durch weiteres Hinzufügen von N-hydroxyalkyl-substituiertem Imidazol bis zu der gewünschten Menge erreicht werden, während die Komponenten gemischt werden, oder kann zu einem damit verträglichen Komponenten der Mischung hinzugefügt werden.
Beispiele für andere Zinnselfen, die ebenso verwendet werden
Zinn—II^decanoat · . ■
können, sind: Zinn-II-läurat,/Zinn-ri>azelat, Zinn-II-myri'slat
und Zinn-II-oleat. ■
In den vorstehenden Beispielen ist daB"One-ShotH-Herstellungsverfahren für Polyätherschäume beschrieben worden. Es ist selbstverständlich, daß die Verwendung von N-hydroxyalkylsubstituierten Imidazolen als Katalysator oder Oo-Katalysator nicht auf solche Verfahren beschränkt ist^ N-hydroxyalkylsubstituierte Imidazole können auch allein oder zusammen mit tertiären Aminen als Katalysatoren bei de« üblichen Polyätherschaumstoffherstellungen, bei denen Vorpolymerisate eingesetzt werden, verwendet werden. Die N-hydroxyalkyl-substituierten Imidazole, können ebenso für Polyurethanschaumstoffe auf der
909884/ 1,7 0 4 oriGINal inspected
Grundlage von Polyester-Zwischenprodukte verwendet werden, wie solche, die sich von polymerlsierten höheren Fettsäuren (Dimeren Säuren), Reaktionsprodukten eines mehrwertigen Alkohols oder eines mehrwertigen Äther-Alkohols mit einer PolycarbonsäureAwie Diäthylenglycoladipinat/ ableiten.
Beispiel X
Ausgangspräparate für Polyesterschäume wurden durch Vormischen des Katalysators, 7,2 g Wasser und 3 g eines oberflächenaktiven Mittels, hergestellt. Diese Lösung wurde dann 30 Sekunden lang mit 200 g eines Polyesterharzes aus Glycoladipinat mit einer Hydroxylzahl von 50-55 und danach 10 Sekunden lang mit 87 g Toluoldiisocyanat vermischt.
Katalysator Gewichtsteile Verkremungszeit
(Gramm) (Sekunden)
NEM 4 15 90
N-Hydroxyprοpyl-EMI 0,67 20 140
N-Hydroxypropyl-MI 2,0 10 60
N-Hydroxypropyl MI 1,3 15 90
Zinn-II-octoat ) 0,02) 20 100
N-Hydroxypropy1-MI) 1,3 )
N-Hydroxypropyl-MI) 1,0 ) 20 100
Triäthylendiamin J ... Q,02;
N-Hydroxypropy1-MI) 1,0 ) 15 90
Triäthylendiamin ) 0,04;
N-Hydroxypropy1-MI 0,67 17 95
τ -In jedem Falle war der ehaltene Schaum überwiegend offenzellig.
Es wurde nur geringfügiges Schrumpfen beobachtet.
09884/1704
1B9B281
Beispiel XI
Gute SchSume wurden unter Verwendung von i-Hydroxypropyl-2-methylimidasGl als Katalysator mit den folgen Präparaten erzielt ι
Komponenten Präparat 1 Präparat 2
(Gew.Teile) (Gew.Teile)
A. Glyoerinpolypropylenoxydtriol 200 200 (Molekulargew, etwa 3000
Hyaroxylzahl 56)
B. Organo-Silieon-Stabilisator 2 2 (Hergestellt durch. Blockpoly-
merisation von Polypropylenglycol mit Dimethylsilicon) ,
0. Zinn-II-octoat 0,6 0,6
Die Komponenten A, B und C wurden dann 15 Sekunden lang mit den Komponenten D und E gemischt.
Komponenten ... . Präparat 1 Präparat 2
(Gew.Teile) (Gew,Teile)
D« 1—Hydroxypropyl-2-methylimidazol 0,1 0,2
(in 7 ecm Wasser)
χ E. Tri chi or f luorme than 12 12
_ Das Präparat wurde dann 15 Sekunden mit dem Komponenten F
gemischt. P· TOluoldiisocyanat 89,6 . 89,6
Das erhaltene Präparat 1 wurde 10 Sekunden gemischt während Präparat 2 15 Sekunden gemischt wurde. Die Präparate hatten eine Gesamtsteigzelt von 90 Sekunden. Die äussere Erscheinungsform war gut und die Schrumpfung minimal.
0 9884/17 0

Claims (1)

  1. P a t e η t an s ρ r ü c h e
    .· 1) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanate mit einer organischen Polyolverbindung mit wenigstens zwei aktiven alkoholischen Hydroxylgruppen in Anwesenheit eines Katalysators und gegebenenfalls eines Bähmittels, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein N-hydroxyalky!-substituiertes Imidazol verwendet wird, das durch Umsetzung einer Epoxydverbindung der allgemeinen Formel R^-CH- CHg
    in der R.. Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 bis 1o Kohlenstoffatomen oder ein Phenoxyalkylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen und einer Imidazolverbindung der allgemeinen Formel
    • H ■■-■■-
    R. - 0 - I>
    R3-
    in der Rp, R, und R. gleich oder verschieden sind fe und ,V'asserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 1o Kohlenstoffatomen bedeuten können, wobei jedoch höchstens einer der Reste R2 $ R^ und R. ein Arylrest sein kann, hergestellt worden ist. - . ■
    909 8 84/170
    2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator neben dem N-hydroxyalkyl-subetituiertem Imidazol zusätzlich noch ein tertiäres Amin oder ein Zinnsalz verwendet wird.
    3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als tertiäres Amin Triäthylendiamin verwendet wird.
    4· Verfahren nach Anspruch 2 oder 3$ dadurch gekennzeichnet, daß als Zinnsalz ein Zinn-II-salz einer Fettsäure mit 5 bis 17 Kohlenstoffatomen verwendet wird.
    5·' Verfahren nach einem der ,Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als N-hydroxyalkyl-substituiertes Imidazol N-Hydroxypropyl-2-methylimidazol, N-Hydroxypropyl-2-äthyl-4-methylimidazol, N-Hydroxyäthyl-2-methylimidazol, lί-Hydroxyäthyl-2-äthyl-4-methylimidazol oder N-Hydroxyäthylimidazol verwendet wird·
    6. Ausführungsform·» nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als organische Polyolverbindung ein aliphatisohes Polyesterpolyol oder ein aliphatisches Polyätherpolyol verwendet wird·
    7. Ausführungsform nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung eines Polyurethanschaumes ein aromatisches Diisocyanate ein PoIyalkylenätherglykol mit einem Molekulargewicht von 500 bis
    909884/ 17 (H
    15000 und ein Blähmittel umgesetzt werden.
    8. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung eines "Qne-Shot"-Polyurethanschaumes ein Tolylendiisocyanat, ein PoIyalkylenätherpolyol mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000 und Wasser umgesetzt werden.
    9. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung eines nichtzellularen Polyurethanharzes ein organisches Polyisocyanat und eine organische Polyolvertindung in Gegenwart des Katalysators in der Y/ärme umgesetzt werden»
    ORIGINAi. INSPECTED 9098 84/17 04 ■
DE19661595281 1965-09-07 1966-09-06 Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Pending DE1595281A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US48554765A 1965-09-07 1965-09-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1595281A1 true DE1595281A1 (de) 1970-01-22

Family

ID=23928576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661595281 Pending DE1595281A1 (de) 1965-09-07 1966-09-06 Verfahren zur Herstellung von Polyurethan

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3448065A (de)
DE (1) DE1595281A1 (de)
GB (1) GB1153308A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001965B1 (de) * 1977-08-20 1982-12-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Formschaumstoffen

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928256A (en) * 1974-02-25 1975-12-23 Basf Wyandotte Corp Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams
US3914189A (en) * 1974-03-15 1975-10-21 Tenneco Chem Method for production of polyurethane foam using oxazolines as catalysts
US4041019A (en) * 1975-10-22 1977-08-09 The Dow Chemical Company Delayed-action, heat activated-urethane catalyst
US4032484A (en) * 1976-01-19 1977-06-28 Texaco Development Corporation Fire-retardant polyurethane composition
US4163815A (en) * 1977-09-19 1979-08-07 Ford Motor Company Catalyzed polyisocyanate coating compositions
DE3015440A1 (de) * 1980-04-22 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen unter verwendung von cyclischen, n-hydroxyalkyl-substituierten, amidingruppen aufweisenden verbindungen als katalysatoren
DE3135327A1 (de) * 1981-09-05 1983-03-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Additionsverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4431753A (en) * 1983-05-13 1984-02-14 Abbott Laboratories Catalyst blend containing 1,2-dimethylimidazole
JPS6390529A (ja) * 1986-10-06 1988-04-21 San Apuro Kk ウレタン発泡体の製造法
KR0177154B1 (ko) * 1989-06-06 1999-05-15 야마구찌 도시아끼 경질 폴리우레탄포움의 제조방법
ATE180263T1 (de) * 1994-03-18 1999-06-15 Air Prod & Chem Amin-katalysatoren mit niedrigem geruch für auf polyester-polyole basierte polyurethan- blockweichschaumstoffe
US5539007A (en) * 1994-08-31 1996-07-23 Air Products And Chemicals, Inc. Catalyst compositions for making polyurethane based on imidazoles and boron compounds
DE19930098A1 (de) * 1999-07-01 2001-01-11 Performance Chemicals Handels Emissionsarme Polyurethan-Schaumstoffe
EP1262500B1 (de) * 2001-05-22 2015-12-30 Tosoh Corporation Katalysator für die Herstellung eines Polyurethanharzes und Verfahren zum Herstellen eines Polyurethanharzes
WO2004060956A1 (en) * 2002-12-17 2004-07-22 Dow Global Technologies Inc. Amine-epoxy autocatalytic polymers and polyurethane products made therefrom
KR20060021893A (ko) * 2003-06-13 2006-03-08 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 융합성 촉매 및 이로부터 제조한 폴리우레탄 생성물

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2866762A (en) * 1953-08-19 1958-12-30 Bayer Ag Process for preparing polyurethane foams employing tertiary amine catalysts
US3010963A (en) * 1959-05-21 1961-11-28 Houdry Process Corp Quaternary hydroxyalkyl tertiary heterocyclic amine bases and salts
DE1520046A1 (de) * 1961-01-17 1969-04-10 Air Prod & Chem Katalysatoren fuer die Herstellung von polymerisierten Isocyanaten und Urethanen
US3177223A (en) * 1961-12-22 1965-04-06 Air Prod & Chem Preparation of substituted imidazoles
US3221016A (en) * 1962-07-16 1965-11-30 Jefferson Chem Co Inc Piperazine derivatives and method of preparation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001965B1 (de) * 1977-08-20 1982-12-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Formschaumstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
US3448065A (en) 1969-06-03
GB1153308A (en) 1969-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3586481T2 (de) Verzoegerte katalyse mit gesteigerter haertungswirkung in polyurethansystemen.
DE1595281A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan
DE1923936C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanschaumstoffen
DE2506656C3 (de) Verfahren zur Herstellung von zellförmigen Schaumstoffen
DE3437915A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen, entsprechende verfahrensprodukte und ihre verwendung
DE2631733A1 (de) Verfahren zur foerderung von kondensations- und/oder polymerisationsreaktionen von organischen isocyanaten
EP0151401A2 (de) Harte, geschlossenzellige, flammfeste Polyurethanschaumstoffe
EP0629607A2 (de) Tertiäre Aminogruppen aufweisende Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
DE69828365T2 (de) Verbesserung der Reaktivität von Polyurethanpräpolymeren von allophanatmodifizierten Diphenylmethandiisocyanaten
DE929507C (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
EP0004879A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen unter Verwendung einer urethanmodifizierten Mischung aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten mit einem Diphenylmethan-diisocyanat-Isomerengehalt von 55 bis 85 Gewichtsprozent als Polyisocyanat
DE69010982T2 (de) Polyurethan-Weichschaumstoffe sowie Verfahren zu deren Herstellung.
DE2621582C2 (de) Verfahren zur Herstellung von flammfesten, keinen Rauch entwickelnden Polyurethanschaumstoffen
DE1694440A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaeumen
WO1979000154A1 (fr) Procede pour le durcissement catalytique de masses a mouler polyurethaniques
DE2156477A1 (de) Verfahren zur herstellung von schaumstoff-formkoerpern
DE2138402C2 (de) Katalysatorkombination für Polyurethane
EP0471260A2 (de) Verfahren zur Herstellung von offenzelligen Polyurethan-Weichschaumstoffen und deren Verwendung als Polstermaterial
DE3138422A1 (de) Verfahren zur herstellung von zelligen polyurethan-elastomeren auf basis von 4,4&#39;-diisocyanato-diphenylethan-1,2
EP0649440B1 (de) Verfahren zur herstellung von harten urethangruppen und überwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden schaumstoffen
DE3910100C1 (de)
EP0368031A1 (de) Reaktivsysteme und ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen
DE1745144A1 (de) Polyurethankunststoffe einschliesslich Schaumstoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0152861A2 (de) Verfahren zur Herstellung von urethanmodifizierten Polyisocyanat-Zubereitungen und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen oder von Polyisocyanatkunststoffen
EP0522340A1 (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Polyurethan-Elastomere