DE1594715C

DE1594715C - Process for the oxidation of combustible components in exhaust gases

Info

Publication number: DE1594715C
Authority: DE
Inventors: James Evergreen Park 111. Hoekstra (V.StA
Original assignee: Universal Oil Products Co
Current assignee: Universal Oil Products Co
Publication date: 1972-11-09

Description

Aus der deutschen Patentschrift 630 414 ist ein Verfahren zur Reinigung der Auspuffgase von Brennkraftmaschinen bekannt, bei dem die Auspuffgase zusammen mit einem Überschuß an Luft durch aluminiumoxidreiche Kontaktstoffe, wie Bauxit, geleitet werden, die durch Chrom-, Kupfer- oder Mangansalze aktiviert sind. Aus der USA.-Patentschrift 2 942 933 ist es weiterhin bekannt, brennbare Bestandteile in Kraftfahrzeugabgasen mit Kaliumdichromat auf aktivierter Tonerde zu oxydieren. Schließlich ist es aus der USA.-Patentschrift 2 927 088 bekannt, brennbare Bestandteile in Abgasen mit Hilfe eines Katalysators zu oxydieren, der aus einem feuerfesten anorganischen Oxid mit Platin und einem weiteren Metallbestandteil von Oxydationsaktivität besteht. Die beschriebenen Katalysatoren besitzen aber bei einem solchen Verfahren eine noch nicht zufriedenstellende Aktivität und •werden zu schnell desaktiviert.The German patent specification 630 414 discloses a method for cleaning the exhaust gases from internal combustion engines known in which the exhaust gases together with an excess of air by alumina-rich Contact substances, such as bauxite, are passed through chromium, copper or manganese salts are activated. From US Pat. No. 2,942,933 it is also known to incorporate flammable constituents into To oxidize vehicle exhaust fumes with potassium dichromate on activated alumina. After all, it's from the US Pat. No. 2,927,088 known to add combustible components in exhaust gases with the aid of a catalyst oxidize, which consists of a refractory inorganic oxide with platinum and another metal component has oxidative activity. However, the catalysts described have such a process an unsatisfactory activity and • are deactivated too quickly.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Oxydation brennbarer Bestandteile in Abgasen durch Überleiten über einen Trägerkatalysator bei niedrigen Arbeitstemperaturen zu erhalten, wobei der Katalysator gegenüber bekannten Katalysatoren eine· erhöhte ;Aktivität und Gebrauchsdauer, insbesondere eine geringere Desaktivierung durch Bleiverbindungen, _; die sich gewöhnlich in Auspuffgasen von Kraftfahrzeugen befinden, haben, soll.'"The object of the invention was therefore to obtain a process for the oxidation of flammable constituents in exhaust gases by passing them over a supported catalyst at low working temperatures, the catalyst having an increased activity and service life compared to known catalysts, in particular less deactivation by lead compounds _; which are usually found in the exhaust gases of motor vehicles, should. '"

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Oxydation brennbarer Bestandteile in Abgasen, insbesondere von Kraftfahrzeugen, durch Überleiten über einen Trägerkatalysator aus einem feuerfesten anorganischen Oxid mit Platin in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Tonerde als Trägeroxid, und einem weiteren Metallbestandteil von Oxydalionsaklivität ist dadurch gekennzeichnet, daß als weiterer Metallbestandteil 3 Gewichtsprozent Barium mil 1,17 Gewichtsprozent Chrom, bis 20 Gewichtsprozent Barium mit 7,6 Gewichtsprozent Chrom oder 1.7 Gewichtsprozent Magnesium mit 3,8 Gewichtsprozent Chrom oder 6,4 Gewichtsprozent Strontium mit 3,8 Gewichtsprozent Chrom (bezogen auf Tonerde als Trägeroxid) verwendet wird.The inventive method for the oxidation of combustible components in exhaust gases, in particular of motor vehicles, by passing over a supported catalyst made of a refractory inorganic Oxide with platinum in an amount of about 0.01 to about 1 percent by weight, based on alumina as the carrier oxide, and a further metal component of oxidative activity is characterized in that as a further metal component 3 percent by weight barium with 1.17 percent by weight chromium, up to 20 percent by weight Barium with 7.6 percent by weight chromium or 1.7 percent by weight magnesium with 3.8 percent by weight Chromium or 6.4 percent by weight strontium with 3.8 percent by weight chromium (based on Alumina is used as carrier oxide).

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Trägerkatalysatoren kann man in der Weise herstellen, daß man Tonerde mit einer platinhaltigen Lösung bis zu einem Platingehalt in dem angegebenen Bereich tränkt, sodann trocknet und in Wasserstoff während mindestens einer Stunde reduziert, anschließend den reduzierten Katalysator mit einer Bariumoxidlösung tränkt, sodann erneut trocknet und schließlich mit einer Chromsäurelösung tränkt, trocknet und ■schließlich in Luft wenigstens 1 Stunde calciniert.The supported catalysts used in the process according to the invention can be used in this way produce that one alumina with a platinum-containing solution up to a platinum content in the specified The area soaks, then dries and then reduced in hydrogen for at least an hour soaking the reduced catalyst with a barium oxide solution, then drying again and finally soaked with a chromic acid solution, dried and finally calcined in air for at least 1 hour.

Zweckmäßig verwendet man eine Trägertonerde mit einer Schüttdichte von weniger als 0,4 g/cm³. Zum Einarbeiten des Platins benutzt man günstigerweise Chlorplatinsäure, trocknet sodann bei einer Temperatur von etwa 38 bis 120⁰C und reduziert anschließend bei einer Temperatur im Bereich von etwa 93 bis 982° C.A carrier clay with a bulk density of less than 0.4 g / cm ^{3 is} expediently used. For incorporation of platinum is conveniently used chloroplatinic acid, dried then dried at a temperature of about 38-120 ⁰ C and then reduced at a temperature in the range of about 93 to 982 ° C.

Vorzugsweise verwendet man Tränklösungen, die zusätzlich eine mehrbasische organische Säure, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, 2,6-Methylbernsteinsäure, 2,3-Diäthylbernsteinsäure oder 2,2-DimethyI-bernsteinsäure enthalten. Zitronensäure ist dabei besonders bevorzugt. Die mehrbasische organische Säure wird dabei zweckmäßig in einer Menge von etwa 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt in einer Menge von etwa 0,13 bis 0,70 Gewichtsprozent, verwendet. Durch Mitverwendung dieser Säure ist es möglich, die Metalle in geringerer Menge einzusetzen.Preference is given to using impregnation solutions which additionally contain a polybasic organic acid, such as Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, maleic acid, Tartaric acid, citric acid, 2,6-methylsuccinic acid, 2,3-diethylsuccinic acid or 2,2-dimethylsuccinic acid contain. Citric acid is particularly preferred. The polybasic organic Acid is expediently in an amount of about 0.1 to 1.5 percent by weight, particularly preferred in an amount of about 0.13 to 0.70 percent by weight. By using this Acid it is possible to use the metals in smaller quantities.

Die Tonerde als Trägeroxid kann in natürlich vorkommender oder synthetischer Form verwendet werden und vor der Tränkung, beispielsweise durch Trocknen, Glühen, Bedampfen oder eine Behandlung mit Chemikalien, aktiviert worden sein. Sie kann auch zusätzlich andere feuerfeste anorganische Oxide, wie Kieselsäure, Boroxid, Thoriumoxid, Titanoxid, Zirkonoxid oder Hafniumoxid, enthalten. Diese können in einer Menge von etwa 0,5 bis 25,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von etwa 1,0 bis 10,0 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Träger, enthalten sein. Besonders günstig ist ein Träger mit einer Schüttdichte von etwa 0,15 bis etwa . 0,35 g/cm³.The alumina as the carrier oxide can be used in naturally occurring or synthetic form and can have been activated prior to impregnation, for example by drying, calcining, steaming or treating with chemicals. It can also contain other refractory inorganic oxides, such as silica, boric oxide, thorium oxide, titanium oxide, zirconium oxide or hafnium oxide. These can be contained in an amount of about 0.5 to 25.0 percent by weight, preferably in an amount of about 1.0 to 10.0 percent by weight, based on the total carrier. A carrier with a bulk density of about 0.15 to about is particularly favorable. 0.35 g / cm ³ .

Der Träger kann die Form von Kugeln, Pillen, Extrudaten, Granalien, Briketts, Ringen od. dgl. haben, doch ist die Kugelform bevorzugt.The carrier can take the form of balls, pills, extrudates, granules, briquettes, rings or the like. but the spherical shape is preferred.

Nach der Tränkung mit Bariumoxid und Chromsäure wird der Katalysator zweckmäßig wenigstens etwa 1 Stunde bei 538° C geglüht. Die bevorzugte Bariummenge auf dem Katalysator liegt bei etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent. Eine typische Methode zur Herstellung eines zur Tränkung mit den weiteren Metallbestandteilen von Oxydationsaktivität geeigneten Trägeroxids ist folgende:After the impregnation with barium oxide and chromic acid, the catalyst is expediently at least Annealed for about 1 hour at 538 ° C. The preferred amount of barium on the catalyst is about 5 to 10 percent by weight. A typical method of making one for impregnation with the others Metal constituents of oxidizing activity suitable carrier oxide is the following:

Man tropft kontinuierlich ein Aluminiumchloridhydrosol mit einem Aluminium-Chlorid-Gewichtsverhältnis von etwa 1,25 in ein ölbad ein, das auf erhöhter Temperatur gehalten wird, und hält die Tropfen im öl, bis sie zu Hydrogelkugeln geronnen sind. Dann werden sie bei einer Temperatur von etwa 93 bis etwa 427°C getrocknet und darauf bei etwa 427 bis etwa 649°C calciniert. Ungefähr.150g dieser Toncrdekugeln von 1,59 bis etwa 4,76 mmAn aluminum chloride hydrosol with an aluminum-chloride weight ratio is continuously added dropwise of about 1.25 in an oil bath kept at an elevated temperature and holds the Drops in the oil until they curdled into hydrogel balls are. Then they are dried at a temperature of about 93 to about 427 ° C and then added to calcined about 427 to about 649 ° C. About 150g of these clay balls from 1.59 to about 4.76 mm

3 43 4

Durchmesser und mit einem Schüttgewicht von etwa Differenz zwischen der' prozentualen UmwandlungDiameter and with a bulk density of about the difference between the 'percent conversion

0,29 g/cm³ werden mit 500 ml einer Chlorplatinsäure- bei 10 Stunden und bei 40 Stunden wird durch 300.29 g / cm ³ with 500 ml of a chloroplatinic acid at 10 hours and at 40 hours through 30

lösung mit 0,0628 g Platin je Milliliter getränkt, so dividiert, um einen Wert für die Entaktivierungs-solution soaked with 0.0628 g of platinum per milliliter, divided by a value for the deactivation

daß man etwa 0,35 g Platin je Liter der Tonerde- geschwindigkeit zu erhalten. Eine niedrige Entakti-that you get about 0.35 g of platinum per liter of the alumina speed. A low level of

trägerkugeln einarbeitet. Die Chlorplatinsäurelösung 5 Vierungsgeschwindigkeit bedeutet, daß der Katalysatorincorporated carrier balls. The chloroplatinic acid solution 5 conversion rate means that the catalyst

wird mit etwa 0,52 g oder etwa 0,35 Gewichtsprozent, eine hohe Gebrauchsdauer besitzt,with about 0.52 g or about 0.35 percent by weight, has a long service life,

bezogen auf das Kugelgewicht, Zitronensäure ver- Die als Träger für alle geprüften Trägerkatalysatorenbased on the spherical weight, citric acid used as the carrier for all tested supported catalysts

mischt. Die Tränklösung mit den Tonerdekugeln verwendeten Tonerkugeln von 3,18 mm Durchmessermixes. The impregnation solution with the clay balls used toner balls 3.18 mm in diameter

wird in einem Rotationsverdampfer bei etwa 99°C wurden nach derselben Methode hergestellt und hattenis made in a rotary evaporator at about 99 ° C using the same method and had

eingedampft. Wenn die Kugeln trocken aussehen, io praktisch dieselben physikalischen Eigenschaften undevaporated. If the balls look dry, then practically the same physical properties and properties

was nach ungefähr 2 bis 8 Stunden der Fall ist, werden ein Schüttgewicht von etwa 0,28 g/cm³,which is the case after about 2 to 8 hours, a bulk density of about 0.28 g / cm ³ ,

sie in Wasserstoff reduziert, wobei man die Tem- Zur Bewertung der physikalischen Festigkeit derthey are reduced in hydrogen, taking the tem- To evaluate the physical strength of the

peratur von etwa 93 bis 982° C ansteigen läßt und diese Verschiedenen Katalysatormassen wurden ProbenLet the temperature rise from about 93 to 982 ° C and these various catalyst masses became samples

Temperatur etwa 2 Stunden hält. jedes Katalysators einer üblichen Testmethode zurHolds temperature for about 2 hours. each catalyst for a common test method

Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung 15 Ermittlung der Umfangszerquetschfestigkeit untereiniger erfindungsgemäß verwendeter Trägerkataly- zogen. Die mittlere Zerquetschfestigkeit eines Teilsatoren und deren Wirksamkeit bei der Oxydation chens wird bestimmt als das arithmetische Mittel der brennbarer Bestandteile in Abgasen, insbesondere Kräfte, die zum Zerquetschen jedes einer bestimmten bei der Oxydation von Kohlenwasserstoffen und Anzahl von Einzelteilchen erforderlich sind. Jedes Kohlenmonoxid in Kraftfahrzeugauspuffgasen. 20 Teilchen wird in einem Gerät zerquetscht, das inThe following examples show the preparation Supported catalyst used according to the invention. The mean crush strength of a divider and their effectiveness in oxidizing chens is determined as the arithmetic mean of combustible components in exhaust gases, especially forces that crush each of a certain in the oxidation of hydrocarbons and number of individual particles are required. Each Carbon monoxide in automobile exhaust gases. 20 particle is crushed in a device that is in

Es wurde eine besondere Katalysatorbewertungs- solcher Weise konstruiert ist, daß die Kraft kontinuier-A special catalytic converter rating has been designed in such a way that the force is continuously

methode entwickelt, die Bedingungen in einem lieh und mit einer gleichförmigen Geschwindigkeitmethod developed the conditions in a lent and at a steady rate

Kraftfahrzeugauspuff simuliert. Jeweils ungefähr ansteigt.Motor vehicle exhaust simulated. Increases approximately in each case.

580 cm³ Katalysator wurden in einen Konverter von Beispiel 1580 cm ^{3 of} catalyst were placed in a converter from Example 1

einer lichten Weite von etwa 16,5 cm gegeben, der an 25 _a clear width of about 16.5 cm, which is 25 _

die Auspuffleitung angeschlossen war. Die Kataly- Tonerdekugeln wurden mit einer Mischung von satorproben wurden auf einem Tragsieb in einer Zitronensäure und Chlorplatinsäure im Verhältnis 3:1 Schichthöhe von etwa 2,5 cm im Konverter eingesetzt, (Zitronensäure zu Platin) getränkt, um eine Masse wobei ein zweites Sieb auf der Katalysatorschicht lag. mit nur 0,14 g Platin je Liter Tonerde zu ergeben. Der Konverter war so gebaut, daß er die gleichmäßige 3° Die Masse wurde getrocknet und in Gegenwart von Verteilung der abwärts durch die Schicht fließenden Wasserstoff ungefähr 2 Stunden bei etwa 538°C redu-Auspuffgase erleichterte. In den Konverter wurde ziert. Die reduzierten Kugeln wurden mit einer Barium-Verbrennungsluft eingepumpt. hydroxidlösung und dann mit einer Chromsäure-the exhaust line was connected. The Kataly alumina balls were mixed with Sator samples were placed on a sieve in a citric acid and chloroplatinic acid in a ratio of 3: 1 Layer height of about 2.5 cm used in the converter, (citric acid to platinum) soaked to form a mass with a second sieve on top of the catalyst layer. with only 0.14 g of platinum per liter of clay. The converter was built in such a way that it produced the uniform 3 ° The mass was dried and in the presence of Distribution of hydrogen flowing down through the bed for approximately 2 hours at approximately 538 ° C redu exhaust gases relieved. The converter was adorned. The reduced spheres were made with a barium combustion air pumped in. hydroxide solution and then with a chromic acid

Der beim Versuch verwendete Treibstoff war ein lösung behandelt, um etwa 10°/₀ Barium und 3,8 °/o Verschnitt von katalytisch reformiertem Benzin 35 Chrom auf der fertigen Masse nach Trocknung und (40,0 °/₀), katalytisch gekracktem Benzin (40,0%) 2stündiger Glühung in Luft bei 538° C zu ergeben,
und Alkylat (20,0%) niit 0,79 ml Tetraäthylblei je Dieser Katalysator ergab eine Anfangskohlen-Liter. Da die Konzentration an unverbrannten Koh- Wasserstoffumwandlung von 70,5 und nach 40 Stunden lenwasserstoffen und sonstigen schädlichen Produkten von 58,9 %. Die Entaktivierungsgeschwindigkeit betrug in den Auspuffgasen sowie deren Durchsatzgeschwin- 4° somit 0,39. Die Kohlenmonoxidumwandlung betrug digkeit nach dem physikalischen Zustand der Maschine, anfänglich 83,7% und nach 40 Stunden 78,2 %. Die d. h. Leerlauf, Beschleunigung, zügige Fahrt oder Entaktivierungsgeschwindigkeit betrug somit 0,18. Verlangsamung, schwankt, ist die Prüfmethode den Der Bleigehalt betrug nach 40stündiger Prüfung 10,3 % praktischen Straßenbedingungen noch weiter dadurch und die Umfangszerquetschfestigkeit 2,6 kg.
angenähert, daß eine konstante Belastung nur während 45 .
eines Teiles der Prüfperiode vorgesehen wird. Proben Beispiel 2
der Einlaß- und Auslaßgase des Konverters wurden in Tonerdekugeln wurden mit einer Lösung von Zitro-Zeitabständen während des Versuches genommen und nensäure und Chlorplatinsäure im Molverhältnis von " hinsichtlich der Konzentrationen an Kohlenmonoxid 1,25 behandelt, um eine getrocknete und reduzierte und Kohlenwasserstoffen analysiert. Während des 5° Masse mit ungefähr 0,52 g Platin je Liter Tonerde zu ganzen Prüfvorganges, der sich über einen Zeitraum liefern. Nach Reduktion in Wasserstoff wurden diese von etwa 40 Stunden erstreckte, wurden 3411 des vor- Kugeln getrennt mit einer Bariumhydroxidlösung und erwähnten Treibstoffes verwendet Diese 40stündige einer Chromsäurelösung getränkt, um ungefähr 20% Periode bestand aus einer Reihe von Zyklen von Barium und 7,6% Chrom des Gewichtes der trocknen 2 Minuten, die Leerlauf bei 600 Umdr./Min., Beschleu- 55 und geglühten Masse zu ergeben,
nigung auf zügige Fahrt bei 2200 Umdr./Min. und Die Katalysatorprüfung zeigte eine Anfangskohlen-Verlangsamung auf Leerlauf bei 600 Umdr./Min. Wasserstoffumwandlung von 68,5 % und nach 40 Stunsimulierten. den von 61,0%; EntaktivierungsgeschwindigkeitThe fuel used in the experiment was a solution treated at about 10 ° / ₀ barium and 3.8 ° / o of catalytically reformed gasoline blending 35 chromium on the final composition after drying and (40.0 ° / _0), catalytically cracked gasoline (40.0%) annealing in air at 538 ° C for 2 hours,
and alkylate (20.0%) with 0.79 ml of tetraethyl lead per This catalyst gave an initial carbon liter. Since the concentration of unburned hydro- hydrogen conversion of 70.5 and after 40 hours of hydrogen and other harmful products of 58.9%. The deactivation rate in the exhaust gases and their throughput rate was thus 0.39. The carbon monoxide conversion rate based on the physical condition of the machine was 83.7% initially and 78.2% after 40 hours. The ie idling, acceleration, brisk travel or deactivation speed was thus 0.18. Slowing down, fluctuates, is the test method that the lead content after 40 hours of testing was 10.3% practical road conditions even further thereby and the circumferential crush strength 2.6 kg.
approximated that a constant load only during 45.
part of the test period is provided. Samples example 2
the inlet and outlet gases of the converter were taken in alumina spheres with a solution of citric time intervals during the experiment and treated with nene and chloroplatinic acid in the molar ratio of "1.25 in terms of concentrations of carbon monoxide, dried and reduced, and hydrocarbons. During of the 5 ° mass with about 0.52 g of platinum per liter of alumina for the entire test process, which is delivered over a period of time This 40-hour period soaked in a chromic acid solution, consisted of a series of cycles of barium and 7.6% chromium by weight of the dry 2 minutes, the idle at 600 rev./min., accelerated 55 and annealed mass result,
inclination for speedy travel at 2200 rev / min. and the catalyst test showed an initial carbon slowdown to idle at 600 rpm. Hydrogen conversion of 68.5% and after 40 stun simulations. that of 61.0%; Deactivation speed

Die Raumgeschwindigkeit der Auspuffgase beim = 0,25. Die Kohlenmonoxidumwandlung betrug an-The space velocity of the exhaust gases at = 0.25. The carbon monoxide conversion was otherwise

Überleiten über den Katalysator war beträchtlich ^6o fänglich 80,3% und nach 40 Stunden 73,9%; Enthöher, als sie gewöhnlich unter wirklichen Fahrbedin- aktivierungsgeschwindigkeit = 0,21. Die Bleizuriick- ^Passover over the catalyst was significant 60 initially 80.3% and after 40 hours 73.9%; Higher than it is usually under real driving condition activation speed = 0.21. The lead curd

gungen anzutreffen sein würde. Demgemäß wäre haltung nach der 40stündigen Prüfung betrug 8,6% während der tatsächlichen Benutzung in Auspuffgas- und die Umfangszerquetschfestigkeit 1,2 kg.gungen would be encountered. Accordingly, the attitude after the 40-hour test would be 8.6% during actual use in exhaust gas and the circumferential crush strength 1.2 kg.

konvertern von Kraftfahrzeugen die prozentuale r · ' · ι τconverters of motor vehicles the percentage r · '· ι τ

Umwandlung beträchtlich höher. Die bei der Prü- 65 " »eispiei J.Conversion considerably higher. The 65 "» eispiei J.

fung von 10 bis 40 Stunden erhaltenen Werte Die Tonerdekugeln dieses Beispiels wurden mitValues obtained from 10 to 40 hours. The alumina balls of this example were made with

lassen sich auch benutzen, um. zu einem Gradienten einer Zitronensäure-Chlorplatinsäure-Lüsung behan-can also be used to. treated to a gradient of a citric acid-chloroplatinic acid solution

oder Verhältnis der Entaktivierung zu gelangen. Die delt. um eine getrocknete und rcdu/icrtc Masse milor ratio of deactivation to arrive. The delt. to make a dried and rcdu / icrtc mass mil

ungefähr 0,52 g Platin je Liter Tonerdekugeln zu liefern. Das. Molverhältnis von Zitronensäure zu Platin in der Tränklösung betrug 1,25. Anschließend wurden die Kugeln in einem Drehtrockner bei einer Temperatur von 99° C zur Trocknung abgedampft. Dann wurde der Katalysator unter Steigerung der Temperatur auf eine Höhe Von etwa 538° C 2 Stunden in einer Wasserstoffatmosphäre reduziert. Dann wurde der Katalysator in der reduzierenden Zone abgekühlt. Nach der Reduktion wurden die Kugeln mit Magnesiumhydroxid- und Chromsäurelösung behandelt, um dem Katalysator ungefähr 1,7% Magnesium und 3,8 % Chrom der fertigen Masse einzuverleiben. ·to deliver approximately 0.52 g of platinum per liter of alumina spheres. The. Molar ratio of citric acid to Platinum in the soaking solution was 1.25. The balls were then in a rotary dryer at a Evaporated temperature of 99 ° C to dry. Then the catalyst was increasing the Temperature reduced to a level of about 538 ° C for 2 hours in a hydrogen atmosphere. Then became the catalyst is cooled in the reducing zone. After the reduction, the balls were coated with magnesium hydroxide and chromic acid solution to incorporate the catalyst into approximately 1.7% magnesium and 3.8% chromium of the final mass. ·

Der Katalysator zeigte eine Anfangskohlenwasserstoffumwandlung von 64,5 °/₀ und nach 40 Stunden von 53,8%; Entaktivierungsgeschwindigkeit = 0,36. Die KobJenmonoxidumwändlung betrug anfänglich 75,2% und nach 40 Stunden 69,2%; Entaktivierungsgeschwindigkeit = 0,20. Die Bleizurückhaltung nach der 40stündigen Prüfung betrug 11,3 % und die Umfangszerquetschfestigkeit 1,9 kg.The catalyst had an initial hydrocarbon conversion of 64.5 ° / ₀ and after 40 hours of 53.8%; Deactivation rate = 0.36. The cobjen monoxide conversion was initially 75.2% and after 40 hours 69.2%; Deactivation rate = 0.20. The lead retention after the 40 hour test was 11.3% and the circumferential crush strength was 1.9 kg.

Example4

Die Tonerde-Platin-Trägerkugeln dieses Beispiels waren gleich denen des Beispiels 3. Aber für diesen Versuch wurden sie nacheinander mit einer Strontiumhydroxidlösung und einer Chromsäurelösung behandelt, um eine fertige getrocknete und geglühte Masse mit ungefähr 6,4% Strontium und 3,8% Chrom zu ergeben. Nach der Tränkung wurden die Kugeln getrocknet und in Luft bei 538⁰C etwa 2 Stunden in der Weise geglüht, wie in den vorausgehenden Beispielen beschrieben wurde.
Das Katalysatorprüfverfahren zeigte eine Anfangskohlenwasserstoffumwandlung von 58,7% und nach 40 Stunden von 47,1%; Entaktivierungsgeschwindigkeit = 0,39.. Die Kohlenmonoxidumwandlung betrug anfänglich 76,5% und nach 40 Stunden 70,5%; ίο Entaktivierungsgeschwindigkeit = 0,19. Die Bleizurückhaltung nach der 40stündigen Prüfung betrug 9,8 % und die Umfangszerquetschfestigkeit 2,1 kg.The alumina-platinum support spheres of this example were the same as those of example 3. But for this experiment they were sequentially treated with a strontium hydroxide solution and a chromic acid solution to produce a finished dried and calcined mass containing approximately 6.4% strontium and 3.8% chromium to surrender. After the impregnation, the spheres were dried and ^{calcined in air at 538 °} C. for about 2 hours in the manner described in the preceding examples.
The catalyst test procedure showed an initial hydrocarbon conversion of 58.7% and after 40 hours of 47.1%; Deactivation rate = 0.39 .. The carbon monoxide conversion was initially 76.5% and after 40 hours 70.5%; ίο deactivation speed = 0.19. The lead retention after the 40 hour test was 9.8% and the circumferential crush strength was 2.1 kg.

Example 5

Tonerdekugeln wurden mit einer Lösung von Zitronensäure und Chlorplatinsäure im Molverhältnis 3:1 unter Lieferung einer Masse mit 0,14 g Platin je Liter-Tonerde behandelt. Diese Kugeln wurden mit einer Bariumhydroxidlösung und mit einer Chromsäurelösung in solchen Mengen behandelt, daß sich ein Bariumchromatüberzug mit ungefähr 3 % Barium und 1,17% Chrom des Massegewichtes ergab. Der Katalysator zeigte zu Anfang eine Kohlenwasserstoffumwandlung von 66,7% und nach 40 Stunden von 53,7%; Entaktivierungsgeschwindigkeit = 0,43. Die Kohlenmonoxidumwandlung betrug zu Anfang 83,7 % und nach 40 Stunden 73,2 %; Entaktivierungsgeschwindigkeit = 0,35. Die Bleizurückhaltung betrug 9,7% und die Umfangszerquetschfestigkeit 2,6 kg.Alumina balls were mixed with a solution of citric acid and chloroplatinic acid in a molar ratio 3: 1 with delivery of a mass of 0.14 g platinum each Liter alumina treated. These balls were coated with a barium hydroxide solution and with a chromic acid solution treated in amounts such that a barium chromate coating with approximately 3% barium and yielded 1.17% chromium by mass weight. The catalyst initially showed hydrocarbon conversion of 66.7% and after 40 hours of 53.7%; Deactivation rate = 0.43. the Carbon monoxide conversion was 83.7% initially and 73.2% after 40 hours; Deactivation rate = 0.35. Lead retention was 9.7% and the circumferential crushing strength 2.6 kg.

Claims

Patent claims:

1. Process for the oxidation of flammable components in exhaust gases, in particular from motor vehicles, by passing over a supported catalyst made of a refractory inorganic oxide with platinum in an amount of about 0.01 to about 1 percent by weight, based on alumina as carrier oxide, and another metal component of oxidative activity, characterized in that that as a further metal component 3 weight percent barium with 1.17 weight percent chromium, up to 20 weight percent barium with 7.6 weight percent chromium or 1.7 weight percent magnesium with 3.8 percent by weight of chromium or 6.4 percent by weight of strontium with 3.8 percent by weight of chromium, based on alumina as the carrier oxide.

2. The method according to claim 1, characterized in that carrier clay with a bulk density of less than 0.4 g / cm ³ is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the clay in the form of Bullets is used.