DE1569605B2 - - Google Patents

Description

N(R)₂

OH

in welcher Y und X₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man die angefallene Suspension der erhaltenen p-Nitrosoverbindung ohne deren Zwischenisolierung kondensiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Gegenwart einer oberflächenaktiven Verbindung durchführt.

Zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen werden bekanntlich p-Nitrosoverbindungen von aromatischen Aminen, wie Nitrosodimethylanilin oder Nitrosodiäthyl-m-phenetidin, mit m-Amidophenolen kondensiert (deutsche Patentschriften 62 367 und 253). Wenn man an Stelle von Amidophenolen /^-Naphthol oder dessen Derivate einsetzt, erhält man Farbstoffe vom Typ »Meldolas Blau«. Diesen bekannten und auch heute noch technisch durchgeführten

in welcher R und X₁ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in wäßrig-essigsaurer oder wäßrig-alkoholischer Lösung und Kondensieren der erhaltenen p-Nitrosoverbindung mit einer Naphtholverbindung der allgemeinen Formel

Verfahren haftet der Nachteil an, daß sie in getrennten Verfahrensschritten durchgeführt werden:

1. Herstellung der Nitrosoverbindung aus aromatischen Aminen in wäßriger mineralsaurer Lösung,

2. Isolierung der mineralsauren Nitrosoverbindung durch Absaugen und Trocknen und

3. Kondensation dieser Verbindung mit einem m-Amidophenol in alkoholischer Lösung, wobei die Nitrosoverbindung der kochenden m-Amidophenollösung zugefügt werden muß. Die Handhabung der giftigen Nitrosoverbindung kann nur unter sorgfältiger Einhaltung von Vorsichtsmaßnahmen erfolgen, da sie bei den »meisten Menschen starke Hautschädigurigeh bewirkt. Die Herstellung der Farbstoffe erfordert deshalb wegen der getrennten Reaktionsfolgen und wegen der Giftigkeit der zu handhabenden Chemikalien einen erheblichen apparativen Aufwand.

Es wurde nun gefunden, daß man basische Oxazinfarbstoffe der allgemeinen Formel 1

N(R)₂

Z® (1)

in welcher R eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X₂ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y ein Wasserstoffatom, eine Amino-, Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe, 35: wobei die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome ent_t hält, und Z^e ein Anion, vorzugsweise ein Chlorion oder ein ZnClf-Ion bedeutet, unter Ausschaltung der vorstehend beschriebenen Schwierigkeiten herstellen kann, indem man ein Amin der allgemeinen Formel 2

N(R)₂

in welcher R und X₁ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in wäßrig-essigsaurer oder wäßrig-alko-. holischer Lösung nitrosiert und die angefallene Suspension der erhaltenen p-Nitrosoverbindung ohne deren Zwischenisolierung, vorzugsweise in Gegenwart oberflächenaktiver Stoffe, mit einer Naphtholverbindung der allgemeinen Formel 3

in welcher Y und X₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kondensiert.

Bei dieser Arbeitsweise entfällt die Filtration der p-Nitrosoverbindung und dadurch die gesundheits-

schädliche Wirkung dieser Verbindung. Die Sicherheit kann noch dadurch erhöht werden, daß man die Weiterverarbeitung (Kondensation) der intermediär gebildeten p-Nitrosoverbindung in geschlossener Apparatur durchführt.

Die Nitrosierung und Kondensation werden, was die alkoholische Komponente beim Arbeiten in wäßrigalkoholischem Medium anbelangt, zweckmäßig in einem niederen Alkanol, vorzugsweise in Äthanol oder Propanol, durchgeführt. Neben dem Alkanol kann ein niederes Glykol oder ein Polyglykol zugegen sein.

Als oberflächenaktive Substanzen können Verbindungen wie beispielsweise Aluminiumstearat oder oxäthylierte Nonylphenole zugesetzt werden.

Die Farbstoffe werden nach der Kondensation zweckmäßig in Form des Chlorzinkdoppel sal zes ausgefällt und können in Form dieses Salzes durch Filtration abgeschieden werden.

Beispiel 1

In eine Lösung von 100 Gewichtsteilen Dimethylanilin in 250 Gewichtsteilen Äthanol und 220 Gewichtsteilen 30%ige Salzsäure läßt man bei 0 bis 3⁰C 155 Gewichtsteile einer wäßrigen Natriumnitritlösung (40%ig) einlaufen. Nach einstündigem Nachrühren wird mit etwa 5 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 2 bis 3 abgestumpft. Die erhaltene Suspension setzt man in kleinen Anteilen einer auf 70° C erhitzten Lösung von 90 Gewichtsteilen /S-Naphthol, 77 Gewichtsteilen wasserfreiem Zinkchlorid, 6 Gewichtsteilen eines oxäthylierten Nonylphenols in 480 Gewichtsteilen Äthanol zu. Dann läßt man auf 25 bis 30° C erkalten, saugt den Farbstoff der Formel

20

N(CH₃J₂-

ZnCl₃Q

in Form des Chlorzinkdoppelsalzes ab und wäscht mit salzsaurem Äthanol.

Beispiel 2

In eine Lösung von 125 Gewichtsteilen Diäthylm-phenetidin in 240 Gewichtsteilen Äthanol und 168 Gewichtsteilen Salzsäure (30%ig) läßt man bei 0 bis 3° C 115 Gewichtsteile einer wäßrigen Natriumnitritlösung (40%ig) einlaufen. Nach einstündigem Nachrühren wird mit etwa 5 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 2 bis 3 abgestumpft. Die erhaltene Suspension setzt man in kleinen Anteilen einer auf 70°C erhitzten Lösung von 62 Gewichtsteilen ß-Naphthol, 50 Gewichtsteilen wasserfreiem Zinkchlorid, 6 Gewichtsteilen oxäthyliertem Nonylphenol in 480 Gewichtsteilen Äthanol zu. Dann läßt man auf 25 bis 30° C erkalten, saugt den Farbstoff der Formel ■

N(C₂H₅),

ZnCl₃ ³

OC₂H₅

in Form des Chlorzinkdoppelsalzes ab, wäscht mit salzsaurem Äthanol und trocknet.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von basischen Oxazinfarbstoffen der allgemeinen Formel

N(R)₂

in welcher R eine Alkylgruppe von 1 bis -^.,Kohlenstoffatomen, X₁ ein Wasserstoffatom oder' eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X₂ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,' Y ein Wasserstoffatom, eine Amino-, Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe, wobei die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, und Ζ^θ ein Anion bedeutet, durch Nitrosieren eines Amins der allgemeinen Formel