DE1569672A1

DE1569672A1 - New dyes from the quinophthalone range

Info

Publication number: DE1569672A1
Application number: DE19671569672
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Schefczik
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-06-16
Filing date: 1967-06-16
Publication date: 1971-01-21

Description

Neue Farbstoffe aus der Chinophthalonreihe Es ist bekannt, daß man durch Kondensation von Phthalsäure mit. 2-Methylehinolinen gelbe:, Chinophthalone.genannte, Farbstoffe erhält.: Diese Chinophthalone fanden zunächst in Form ihrer Sul= .fierungsprodukte Eingang in die: Technik zum Färben von tierischen Fasern.-In neuerer Zeit wurde auch vorgeschlagen, Chinophthalone zum Färben-von synthetischen Fasern aus Polyestern oder-Poly- amiden zu verwenden; jedoch waren die seinerzeit bekannten Ver- bindungen wegen--der hohen an solche Farbstoffe gestellten Echt- heitsanforderungen.wenig geeignet. Der Grundkörper, das unsub- stituierte Chinophthalon, kommt wegen der geringen thermischen Beständigkeit seiner Färbungen als Farbstoff für die Praxis nicht in Betracht. Kondensationsprodukte aus chlorierten oder nitrierten phthalsäuren mit 2-Methylehinolinen haben zwar eine verbesserte" thermische Beständigkeit, doch ist die Affinität zu Synthesefasern- $a weit herabgesetzt, daß auch diese-Farbstoffe keine praktische Verwendung. gefunden- haben. Günstigere Eigen. schaffen ha en Chinophthalonderivatedie in 3°-Stellung eine Hydroxylgruppe@tind ewtl. in der 5(6)-Stellung noch eine Carboxylgruppe oder ein Derivat einer Carboxylgruppe tragen. Entsprechende Farbstoffe sind beispielsweise aus den folgenden Patentschriften bekannt: DAS 1 168 862, USP 3 036 876, USP 2 818 410, USP 3 023 213 und USP 3 023 214.New dyes from the quinophthalone range It is known that by condensation of phthalic acid with. 2-methylehinolines yellow: dyes called quinophthalones received .: These quinophthalones were initially found in the form of their Sul = .fing products Entry into the: Technique for coloring animal Fibers .-- More recently, quinophthalones have also been suggested for dyeing synthetic fibers made of polyesters or poly to use amides; however, the then well-known due to - the high real- not very suitable. The basic body, the unsub- substituted quinophthalone, comes because of the low thermal Persistence of its colorations as a dye for practical use out of consideration. Condensation products from chlorinated or nitrated phthalic acids with 2-methylehinolines have a improved "thermal resistance, but the affinity is too." Synthetic fibers- $ a far reduced that even these dyes no practical use. have found. Cheaper own. have quinophthalone derivatives in the 3 ° position Hydroxylgruppe @ tind ewtl. carry a carboxyl group or a derivative of a carboxyl group in the 5 (6) position. Corresponding dyes are known, for example, from the following patents: DAS 1 168 862, USP 3 036 876, USP 2 818 410, USP 3 023 213 and USP 3 023 214.

Es wurde nun gefunden, daB Dispersionsfarbstoffe mit noch besseren Eigenschaften der allgemeinen Formel I entsprechen, in der Ar einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet und in der die Ringe A und B noch weiter substituiert sein können. Als Substituenten fÜr den Ring A seien beispielsweise Alkyl-, Alk- oXy-, Aryl-, Acylamino- oder Hydroxylgruppen oder Halogenatome und im einzelnen Methyl,-Äthyl, Isopropyl, Methoxy, Äthoxy,3 Phenyl, Tolyl, Acetylamino, Chlor oder Brom genannt. Ein dem Rng A anel- lierter Ring kommt ebenfalls '* in Betracht. Der Ring B kann z. B. durch Hydroxylgruppen und/oder Halogenatome wie Chlor oder Bromsubstituiert sein. . Der Rest Ar ist ein gegebenenfalls-substituierter Naphthalinrest odervorzugsweise ein gegebenenfalls durch ein oder mehrere AZkyl-, Aryl-,'Hydroxy-Alkoxy-, Aroxy.- öder Acylaminögruppen oder Halogenatome substituierter Phenylrest, wobei 'im einzelnen z. B. Methyl, Äthyl:, Butyl,.-Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Acetylamino, Chlor oder Brom genannt seien.It has now been found that disperse dyes with even better properties of the general formula I. correspond, in which Ar is an optionally substituted phenyl or naphthyl radical and in which the rings A and B are still further can be substituted. As substituents for the ring A, for example, alkyl, alk- oXy, aryl, acylamino or hydroxyl groups or halogen atoms and specifically methyl, ethyl, isopropyl, methoxy, ethoxy, 3 phenyl, Called tolyl, acetylamino, chlorine or bromine. A to the Rng A anel- lated ring is also possible. The ring B can, for. B. by hydroxyl groups and / or halogen atoms such as chlorine or bromine substituted. . The radical Ar is an optionally substituted naphthalene radical or preferably a phenyl radical optionally substituted by one or more AZkyl, aryl, hydroxy-alkoxy, aroxy, or acylamino groups or halogen atoms, where 'in detail e.g. B. methyl, ethyl :, butyl, .- methoxy, ethoxy, phenoxy, acetylamino, chlorine or bromine may be mentioned.

Für -die Herstellung der neuen Farbstoffe eröffnen sich mehrere, Wege. Beispielsweise kann man Chinaldine der Formel I1 mit Phthalsäurederivaten der Formel III zu Verbindungen der Formel I kondensieren. Der-Formel II entsprechende Verbindungen sind beispielsweise: Chinaldin, 6-Methylchinaldin,.8-Chlorch@naldin, 6,7-Benzchinaldir oder 3-Hydroxychinaldin-4-earbonsäure. (Aus der letztgenannten Verbindung .wird die:C4rboxylgruppe während der Umsetzung abge- spalten. ) -6-Methylbhinaltlin und 3-Hydroxychinaldin-4-earbönsä;ure werden bevorzugt Verwendet. - Als Verbindungen der Formel III seien z. B. 4-Benzoylphthalsäure bzw. -anhydrid oder 4-p-Chbrbenzoylphthalsäure bzw. =anhydrid genannt.Several ways open up for the production of the new dyes. For example, quinaldines of the formula I1 with phthalic acid derivatives of the formula III condense to give compounds of formula I. Compounds corresponding to formula II are, for example: Quinaldine, 6-methylquinaldine, .8-chlorchinaldine, 6,7-benzchinaldir or 3-hydroxyquinaldine-4-carboxylic acid. (From the latter Compound, the C4rboxylgruppe is removed during the reaction. columns. ) -6-methylbhinaltline and 3-hydroxyquinaldine-4-earbönsä; ure are preferred. - Compounds of the formula III are, for. B. 4-Benzoylphthalic acid or anhydride or 4-p-Chbrbenzoylphthalic acid or = anhydride.

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise durch Zusammenschmelzep der Komponenten oder durch Erhitzen der Komponenten in einem inerten Lösungsmittel auf 180 bis 250°C unter Abspaltung von Wasser.The implementation takes place in a manner known per se by melting together the components or by heating the components in an inert solvent to 180 to 250 ° C with elimination of water.

Eine andere Möglichkeit Farbstoffe der Formel I herzustellen, besteht darin, Verbindungen der Formel IV in der X ein Bromatom oder vorzugsweise ein Chloratom bedeutet, mit Verbindungen der Formel V H - Ar V unter den Bedingungen für Friedel-Crafts-Reaktionen umzusetzen. Der Formel IV entsprechende Verbindungen sind beispielsweise Chinophthalon75(6)-carbonsäurechlorid bzw. -bromid, 6'-Chlor-oder 6'-Methyl-eninophthalon-5(6)-äarbonsäurechlord, 3'-H3rdroxychinophthalon-5(6)-carbonsäurechlorid, 8'-Chlor- oder W-Acetylaminochinophthalon-5(6)-cgrbonsäurechlorid, 6'-Hydroxy- oder 6'-Äthoxychinophthalon-5(6)-carbonsäurechlorid, 5', 6"-Benz- chinophthalon-5:(6)-earbonsä;urechlorid oder 7',8'-Benzehino- phthalon-5(6)=carbonsäurechlorid.. Von diesen Verbindungen'sind die vier zuerstgenannten.bevorzugt. Diese Carbonsäurehalogenide stellt man nach bekannten Methoden her, wie sie ,z. B; von Il..Rosenthal (Promotionsarbeit Nr. 3685, ETH Zürich, 1965).für Chinophthalon-5(6:)-cärbonsäurechlorid oder von J.W. Richter in der US-Patentschrift 3 023 214 für die Hydroxyverbindung angegeben sind. - Verbindungen der Formel V sind beispielsweise Benzal, foluol, o-, m-, p-Xylol, Pseudocumol, tert.-Butylbenzol, 1,4-Bis-isopropyl- benzol, Anisol, Hydroehinonmonomethyläther; Resorcindimethyläther, Diphenyloxyd,: Chlorbenzol; o-, m-, p-Dichlorbenzol,.o-; m-,_ p-Chhortoluol, p-Chloranisol, 1-Methyi@3-methoxybenzol, Acetanilid, Aaetessiganilid, Naphthalin, 1- oder 2-Methylnaphthalin, 1- oder 2-Napthylmethyläther, Chlornaphthalin, 1-Acetylaminonaphthalin, 2..Propionylaminonaphthaln, 1-Aeetoaoetylaminonaphthalin-oder 4-Aeetylaminodiphenyl,_ .-- Als Friedel-Crafts-Katalysatoren kommen vor allem die Aluminium- halogenide, wie Alumniumtriehlorid Und Aluminiumtribromid, in iietr4ehtddeh können auch andere Verbindungen, wie Zinntetra- ohlorid, verwendet werden: Die Reaktion witd zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Chinophthalon-5(6)-carbonsäurehalogenid der Formel IV mit einem Übersohuß der Verbindung ArH in Gegenwart von l Mol oder mehr Aluminiumhalogenid umsetzt. Bei der Umsetzung von flüssigen Ver- bindungen ArH können diese gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, i . sonst verwendet man ein inertes Lösungsmittel, wie Tetrachloräthan, Nitrobenzol, oder z. B. eine tiefschmelzende Aluminiumchlorid- Schmelze, wie sie aus der deutschen Patentschrift 878 647 bekannt ist. Die Reaktionstemperatur wird je nach Reaktivität der Verbindung ArH zwischen Raumtemperatur und ungefähr 150°C gewählt: Zur-Auf- arbeitung des Reaktionsgemischs wird zweckmäßigerweise der Aluminium- halogenid-Komplex mit_Mineralsäure zersetzt, die überschüssige Ver- bindung ArH oder das Lösungsmittel werden mit Wasserdampf ab- destilliert und der Farbstoff wird, z. B. durch Absaugen, isoliert. Die neuen Farbstoffe sind als Dispersionsfarbstoffe fUr das Färben von textilen Gebilden aus synthetischem Material, insbesondere von linearen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, vorzugsweise nach dem HT-Verfahren, geeignet. Man erhält gelbe Färbungerilvon sehr guter Lieht- und Thermofixierechtheit. Angaben über Teile in den folgenden Beispielen beziehen sich auf' das Gewicht. Beispiel 1: 300 Teile wasserfreies Benzol, 30 Teile'Aluminiumtrichlord und 33,6 Teile Chinophthalon-5'(6)-carbonsäurechlorid werden eine Stunde unter Rüekflußkühlung zum Sieden erhitzt. Nach dem Er- kalten setzt `man wät3:rge Salzsäure zu und destilliert das über- schüssige Benzol mit Wasserdampf ab. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit heißem Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 36,6 Teile 5(6)-Benzoylchnophthalon vom Schmelzpunkt 254 bis 255°C (aus Chlorbenzol). Der Farbstoff färbt Polyä:thyylen- terephthalat aus wäßrigem Bad 3n brillanten grünstichg gelben Tönen von guter Licht= und Thermofixierechtheit. Analog dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren lassen sieh ,aus Chinophthalon-5(6)-carbonsäurechlorid und den in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen.ArH 5(6)-Aroylehnophthaione mit ähnlichen kolalstschen Eigenschaften gewinnen. Beispiel Verbindung _ Reakt:: ReaktT Schmelzpunkt Färbung 'auf Nr. ArH temp. zeit. d.Farbstoffs Polyester 2 Zoluol - 25°C 16 Std. 258 --259 °C gelb 3 o-Xylol 40°C $ Std. 229 - 230°C gelb 4@ m-Xylol 30°C 16 Std. 209-- 210°C gelb 5 p-XyloT 300C _16 Std. 237 - 238°C gelb Anisol 25°C 6 Std. 259 - 2600C rotstichg . gelb 7 3-Methoxy- 25°C 16 St d. 308 - 310°C- gelb tolüol 8 Pseudocumol 250C 16 Std. 250 - 251°C gelb Beispiel Verbindung Reakt.- Reakt.- Schmelzpunkt Färbung auf Nr. ArH temp. zeit d.Farbstoffs Polyester 9 ' Chlorbenzol 500C 4 Std. 257 - 259°C grünstichig gelb 10 mzChlor- 500C 4 Std. 224 - 225°C gelb toluol Beispiel 11 Ein Gemisch aus 200 Teilen Tetrachloräthan, 50 Teilen Diphenyl, oxyd, 40 Teilen Aluminiumtrichlorid und 33,6 Teilen Chinophthalon-5(6)-carbonsäurechlorid wird ?4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.-Nach Dusatz von wäßriger Salzsäure :.erden die flüchtigen Bestandteile mit Wasserdampf abdestilliert. Der I#Tarbstoff wird abgesaugt und mit heißem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 44,9 Teile 5(6)-p-Phenoxybenzoyl-chinophthalon vom Schmelz-Punkt 240 bis 2420C (aus Chlorbenzol). Mit dem Farbstoff erhält man auf Polyäthylenterephthalat eine gelbe Färbung, die gute Licht- und Thermofixierechtheit zeigt.Another possibility to prepare dyes of the formula I is to use compounds of the formula IV in which X is a bromine atom or preferably a chlorine atom, to be reacted with compounds of the formula VH - Ar V under the conditions for Friedel-Crafts reactions. Compounds corresponding to formula IV are, for example, quinophthalone75 (6) -carboxylic acid chloride or bromide, 6'-chloro- or 6'-methyl-eninophthalone-5 (6) -aarboxylic acid chloride, 3'-hydroxyquinophthalone-5 (6) -carboxylic acid chloride, 8'-chloro- or W-acetylaminoquinophthalone-5 (6) -cgboxylic acid chloride, 6'-hydroxy- or 6'-ethoxyquinophthalone-5 (6) -carboxylic acid chloride, 5 ', 6 "-Benz- quinophthalone-5: (6) -earboxylic acid chloride or 7 ', 8'-benzehino- phthalone-5 (6) = carboxylic acid chloride .. Of these compounds are the first four are preferred. These carboxylic acid halides are produced by known methods her how she, z. B; by Il..Rosenthal (PhD thesis No. 3685, ETH Zurich, 1965). For quinophthalone-5 (6:) -carboxylic acid chloride or by JW Richter in U.S. Patent 3,023,214 for the Hydroxy compound are indicated. - Compounds of the formula V are, for example, benzal, foluene, o-, m-, p-xylene, pseudocumene, tert-butylbenzene, 1,4-bis-isopropyl- benzene, anisole, hydroehinone monomethyl ether; Resorcinol dimethyl ether, Diphenyl oxide: chlorobenzene; o-, m-, p-dichlorobenzene, .o-; m -, _ p-chloro-toluene, p-chloroanisole, 1-methyi @ 3-methoxybenzene, acetanilide, Aaetessiganilid, naphthalene, 1- or 2-methylnaphthalene, 1- or 2-naphthyl methyl ether, chloronaphthalene, 1-acetylaminonaphthalene, 2..propionylaminonaphthalene, 1-aeetoaoetylaminonaphthalene or 4-acetylaminodiphenyl, _ .-- As Friedel-Crafts catalysts, the aluminum halides, such as aluminum trihloride and aluminum tribromide, in iietr4eht ddeh, other compounds such as Zinntetra- ohlorid, can be used: The reaction is expediently carried out so that the Quinophthalone-5 (6) -carboxylic acid halide of the formula IV with a Excess of the compound ArH in the presence of 1 mole or more Aluminum halide converts. When implementing liquid ArH bonds, these can also serve as solvents, i. otherwise an inert solvent such as tetrachloroethane is used, Nitrobenzene, or e.g. B. a low melting aluminum chloride Melt, as known from German patent specification 878 647 is. The reaction temperature depends on the reactivity of the compound ArH selected between room temperature and approx. 150 ° C: To open working of the reaction mixture is expediently the aluminum halide complex with mineral acid decomposed, the excess bond ArH or the solvent is removed with steam distilled and the dye is, e.g. B. by suction, isolated. The new dyes are used as disperse dyes for dyeing of textile structures made of synthetic material, in particular of linear polyesters, such as polyethylene terephthalate, preferably after the HT process. Yellow coloring of very is obtained good fastness to light and heat-setting. Details of parts in the following examples relate to ' the weight. Example 1: 300 parts of anhydrous benzene, 30 parts of aluminum trichlord and 33.6 parts of quinophthalone-5 '(6) -carboxylic acid chloride are a Heated to boiling with reflux cooling for an hour. After he- cold, one adds a little bit of hydrochloric acid and distills the Remove excess benzene with steam. The failed dye is filtered off with suction, washed neutral with hot water and dried. 36.6 parts of 5 (6) -benzoylchnophthalone with a melting point are obtained 254 to 255 ° C (from chlorobenzene). The dye dyes Polyä: thyylen- terephthalate from aqueous bath 3n brilliant greenish yellow Tones of good light = and fastness to heat setting. Analogous to the procedure given in Example 1, omit Quinophthalone-5 (6) carboxylic acid chloride and those in the following Table given compounds. ArH 5 (6) -Aroylehnophthaione mit similar Kolalstian properties. Example compound _ Reakt :: ReaktT Melting point coloring 'on No. ArH temp. Time. d.Polyester dye 2 zoluene - 25 ° C 16 hours 258 --259 ° C yellow 3 o-xylene 40 ° C $ hrs. 229 - 230 ° C yellow 4 @ m-xylene 30 ° C 16 hours 209-210 ° C yellow 5 p-XyloT 300C _16 hours 237 - 238 ° C yellow Anisole 25 ° C 6 hours 259 - 2600C reddish. yellow 7 3-methoxy- 25 ° C 16 hours d. 308 - 310 ° C - yellow tolüol 8 pseudocumene 250C 16 hours 250 - 251 ° C yellow Example compound React. React. Melting point No. ArH temp. time of the dye polyester 9 'chlorobenzene 500C 4 hours 257 - 259 ° C greenish yellow 10 mzChlor- 500C 4 hours 224 - 225 ° C yellow toluene Example 11 A mixture of 200 parts of tetrachloroethane, 50 parts of diphenyl oxide, 40 parts of aluminum trichloride and 33.6 parts of quinophthalone-5 (6) -carboxylic acid chloride is stirred for 4 hours at room temperature Components distilled off with steam. The I # dye is suctioned off and washed with hot water. After drying, 44.9 parts of 5 (6) -p-phenoxybenzoyl-quinophthalone with a melting point of 240 to 2420 ° C. (from chlorobenzene) are obtained. The dye gives a yellow dye on polyethylene terephthalate, which shows good fastness to light and heat.

Beispiel 12 Ersetzt man das Diphenyloxyd im Beispiel 11 durch 30 Teile 1-Methylnaphthalim; so erhält man 43,8 Teile 5(6)-Methylnaphthaoylchinophthalon vom Schmelzpunkt 190 bis 1930C (aus Amylalkohol). Beispiel 13 Aus 300 Teilen Aluminiumtriehlorid und 45 Teilen Acetanilid wird bei 1200C eine Schmelze bereitet, in die man 33,6 Teile Chino-.phthalon-5(6)-carbonsäureehlorid einträgt. Man rührt'2 Stunden bei 1200C und gießt die Reaktionsmischung dann auf Eis und Salzsäure. Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt und mehrmals mit Wasserausgekocht. Man erhält nach dem Trocknen 42;7 Teile 5(6)-p-Acetylaminobenzoyl-chinophthalon vom Schmelzpunkt 257 bis 2600C (aus Dichlorbenzol). Auf Polyäthylenterephthalat gibt der Farbstoff grtinstiahige Gelbfärbungen von guter Licht- und Thermofixierechtheit.Example 12 The diphenyl oxide in Example 11 is replaced by 30 parts 1-methylnaphthalime; 43.8 parts of 5 (6) -methylnaphthaoylquinophthalone are obtained in this way from melting point 190 to 1930C (from amyl alcohol). Example 13 Off 300 parts of aluminum chloride and 45 parts of acetanilide become a melt at 1200C prepared, in which one enters 33.6 parts of quino-phthalone-5 (6) -carboxylic acid chloride. The mixture is stirred for 2 hours at 120 ° C. and the reaction mixture is then poured onto ice and hydrochloric acid. The deposited dye is filtered off with suction and boiled several times with water. Man obtained after drying 42; 7 parts of 5 (6) -p-acetylaminobenzoyl-quinophthalone from Melting point 257 to 2600C (from dichlorobenzene). On polyethylene terephthalate there the dye has strong yellow colorations with good lightfastness and heat-setting fastness.

Beispiel 14 In eine aus.400 Teilen Aluminumtrichlorid und 60 Teilen Harnstoff nach dem in der deutschen Patentschrift 878 647 beschriebenen Verfahren bereitete Schmelze trägt man bei 500C erst 33;6 Teile Chinophthalon-5(6)=carbonsäurechlorid und'dann 20 Teile Phenol ein. Nachdem- man 2 Stunden bei 500C und 2 Stunden bei 750C gerührt hat, arbeitet man das Reaktionsgemisch, wie 1m Beispiel 13 bes6hrieben auf. Man erhält 36,1 Teile 5(6)-p-Oxybenzoylehinaphthalon vorn Schmelzpunkt 296 bis 2970C (aus Diohlorbenzol): ` Beispiel 15 Ersetzt man das Phenol im Beispiel 14 durch 24 Teile 4-Acetylaminodiphenyl und rührt 2 Stunden bei 100 bis 1100C, so erhält man nach der Aufarbeitung 48 Teile eines gelben Farbstoffs vom Schmelzpunkt 321 bis 3230C (aus Nitrobenzol).EXAMPLE 14 First 33.6 parts of quinophthalone-5 (6) carboxylic acid chloride and then 20 parts of phenol are introduced into a melt prepared from 400 parts of aluminum trichloride and 60 parts of urea by the process described in German patent specification 878 647. After stirring for 2 hours at 50 ° C. and 2 hours at 750 ° C., the reaction mixture is worked up as described in Example 13 . 36.1 parts of 5 (6) -p-oxybenzoylehinaphthalone with a melting point of 296 to 2970C (from diochlorobenzene) are obtained: Example 15 If the phenol in Example 14 is replaced by 24 parts of 4-acetylaminodiphenyl and stirred for 2 hours at 100 to 1100C, so after work-up, 48 parts of a yellow dye with a melting point of 321 to 3230 ° C. (from nitrobenzene) are obtained.

Beispiel 16 Verwendet man 25 Teile 1-Acetoacetylaminonaphthalin anstelle des 4-Acetylaminodiphenyls.in Beispiel 15 und arbeitet sonst analog, so erhält man 49,2 Teile eines gelben Farbstoffs vom Schmelzpunkt 326 bis 3300C (aus Nitrobenzol).Example 16 Using 25 parts of 1-acetoacetylaminonaphthalene instead des 4-Acetylaminodiphenyls.in Example 15 and otherwise works analogously, one obtains 49.2 parts of a yellow dye with a melting point of 326 to 3300 ° C. (from nitrobenzene).

Beispiel 17 300 Teile wasserfreies Benzol, 40'Teile Aluminiumtrichlorid und 35 Teile 6'-Methylchinophthaion-5(6)-carbonsäurechlorid werden 4 Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Anschließend gießt man das Reaktionsgemisch in ein Destilliergefäd, das Eis und Salzsäure enthält, und destilliert das überschüssige Benzol mit Wasserdampf ab. Dann wird die Farbstoffsuspension abgesaugt, der Farbstoff mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 38,7 Teile 5(6)-Benzoyl-6'-methylchinoPhthalon vom SchmelzPunkt 244 bis 2450C (aus Chlorbenzol).*Der Farbstoff färbt Polyester in gut lieht- und thermofixiereehten grünstichig gelben Tönen und ist ausgiebiger als der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff. Unter Verwendung der in der Tabelle angegebenen Verbindungen ArH wurden auf gleiche-Weise die folgenden, koloristisch ähnlichen 5(6)-Aroyl-6'-methylchinophthalone hergestellt:- Beispiel, _ Verbindung Teakt.- Reakt, Schmelzpunkt Färbung auf- Nrr. ArH temp. zeit d.Farbstoffs Polyester 1:8 Toluol100°C 1 Std252 - 253'C grünstiehig gelb 19 p-Xylo1 100°C 1 Std. :230 - 232°C gelb 20 m-Chlor- 125'C 1 Std.. 235 - ?36'C . gelb toluo . Beispiel 21 400 Teile: Toluol, 60 Teile Aluminiumtrichlorid und 37 Teile 8'-Chlorchinophthalon-5-(:6)-carb@onsäureehlorid werden 2 Stunden bei 105'C gerührt. Nach Zusatz von Salzsäure-wird -das überschüssige Toluol mit Wasserdampf abdestilliert. Die Farbstoff.-suspension wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 41,8 Teile 5(6)-p-Toluyl-8'-chlorchnophthalon vom Schmelzpunkt 266 bis-268 °C (aus Triehlorbenzol). .Der.Farbstoff-färbt Polyester in gut licht- und thermofixiereehten, grünstibhig gelben-Tönen. Beispiel 22 500 Teile wasserfreies Benzol, 50 Teile Aluminiumtrichlorid und 38,6 Teile 5',6'-Benzchinophthalon-5(6)-carbonsäurechlorid werden 4 Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Nach der Aufarbeitung analog Beispiel 1 erhält man 40,3 Teile 5(6)-Benzoyl-5',6'-benzehinophthalon vom Schmelzpunkt 297 bis 298°C (aus Nitrobenzol). Mit dem Farbstoff erhält man auf Polyester rotstichig gelbe Färbungen von guter'Licht- und Thermofixierecht-'»-heit. -y Durch Umsetzung von 5',6'-Benzehinophthalon-5(6)-carbonsäurechlorid mit weiteren Verbindungen ArH wurden die folgenden 5(6)-Aroyl-5'`,6'-benzehtnophthalone erhalten Beispiel Verbindung Reakt.- REakt.- Schmelzpunkt Färbung auf Nr. ArH temp. zeit d.Farbstoffs Polyester 23 Toluol 25°C 48 Std. 327 -. 328°C gelb 24 Anisol 250C 48 Std. 294 - 2980C gelb 25 Diphenyloxid 45°C +) 2 Std. 318 - 3190C gelb 26 m-Chlor- 70°C 2 Std. 308 - 3090C rotstichig toluol gelb ) in Schwefelkohlenstoff als Lösungsmittel Beispiel 27 400 Teile wasserfreies Benzol, 60 Teile Aluminiumtriohsorid und 35,2 Teile. 3' -Hydroxyohinophthalon-5(6)-earbonsäurechloirid werden 2,Stunden unter Rüekflußkühlung zum Sieden erhitzt und dann wie -im Beispiel 1@beschrieben aufgearbeitet. Man erhält 37,5 Teile 5(6)-Benzoyl-3'-hydroxychinophthalon vom Schmelzpunkt 234 bis 235C (aus Nitrobenzol). Der Farbstoff -färbt Polyester in rotstichig: gelben Tönen ron-:guter Licht- und Thermofixierechtheit.Example 17 300 parts of anhydrous benzene, 40 parts of aluminum trichloride and 35 parts of 6'-methylquinophthaion-5 (6) -carboxylic acid chloride are refluxed for 4 hours. The reaction mixture is then poured into a distillation vessel containing ice and hydrochloric acid, and the excess benzene is distilled off with steam. The dye suspension is then filtered off with suction, the dye is washed with water and dried. 38.7 parts of 5 (6) -benzoyl-6'-methylquinophthalone with a melting point of 244 to 2450C (from chlorobenzene) are obtained Dye. Using the compounds ArH given in the table, the following, coloristically similar 5 (6) -Aroyl-6'-methylquinophthalones were prepared in the same way: Example, _ compound teak - react, melting point color on- No. ArH temp. time of the dye polyester 1: 8 toluene 100 ° C 1 hour 252 - 253'C greenish yellow 19 p-Xylo1 100 ° C 1 hour: 230 - 232 ° C yellow 20 m-chlorine- 125'C 1 hour. 235 -? 36'C. yellow toluo. Example 21 400 parts: toluene, 60 parts of aluminum trichloride and 37 parts of 8'-chloroquinophthalone-5 - (: 6) -carbyl chloride are stirred at 105 ° C. for 2 hours. After adding hydrochloric acid, the excess toluene is distilled off with steam. The dye suspension is filtered off with suction and washed with water. After drying, 41.8 parts of 5 (6) -p-toluyl-8'-chlorochnophthalone with a melting point of 266 to -268 ° C. (from trilobenzene) are obtained. .The. Dye-dyes polyester in good light- and heat-setting, greenish yellow tones. Example 22 500 parts of anhydrous benzene, 50 parts of aluminum trichloride and 38.6 parts of 5 ', 6'-benzquinophthalone-5 (6) -carboxylic acid chloride are refluxed for 4 hours. After working up as in Example 1, 40.3 parts of 5 (6) -benzoyl-5 ', 6'-benzehinophthalone with a melting point of 297 to 298 ° C. (from nitrobenzene) are obtained. With the dye, reddish-tinged yellow dyeings with good light and heat-setting fastness are obtained on polyester. -y By reacting 5 ', 6'-Benzehinophthalone-5 (6) -carboxylic acid chloride with other compounds ArH, the following 5 (6) -Aroyl-5``, 6'-benzethnophthalones were obtained Example compound React.- React.- Melting point No. ArH temp. time of the dye polyester 23 toluene 25 ° C 48 hours 327 -. 328 ° C yellow 24 anisole 250C 48 hours 294 - 2980C yellow 25 diphenyl oxide 45 ° C +) 2 hours 318 - 3190C yellow 26 m-chlorine- 70 ° C 2 hours 308 - 3090C reddish toluene yellow ) in carbon disulfide as a solvent Example 27 400 parts of anhydrous benzene, 60 parts of aluminum trihydrate and 35.2 parts. 3'-Hydroxyohinophthalone-5 (6) -earboxylic acid chloride are heated to boiling for 2 hours with reflux cooling and then worked up as described in Example 1 @. 37.5 parts of 5 (6) -benzoyl-3'-hydroxyquinophthalone with a melting point of 234 ° to 235 ° C. are obtained (from nitrobenzene). The dye -dyes polyester in reddish tones: yellow tones ron-: good lightfastness and heat-setting fastness.

Analog wurden die folgenden 5(5)-Aroyl-3'-hydroxychinophthalone durch Umsetzung von 3'-Hydroxyehnophthalon-5(6)-carbonsäurechlorid mit den in der Tabelle aufgeführten Verbindungen ArH hergestellt: . Beispiel Verbindung Reakt, Reakt, Schmelzpunkt Färbung auf Nr. ArH temp. zeit d.Farbstoffs Polyester 28 Toluol 500C 2 Std_. 224 - 225°C 'rotstickig gelb 29 m_Xylol 50°C 2 Std. 218 - 219°C .rotstickig gelb 30 P.seudocumoi 400C 4 Std. 207 - 20800 rotstickig gelb 31 Anisol 250C 24 Std: 212 - 2130C rotstickig - gelb 32 Diphenyl- 750C 6 Std. 207 - 2100C rotstickig- oXyd gelb 33 m-Chlor'- 600C 4 Std:. 173 - 1750C rotstickig toluol 3:+ 2,6-Diehlor- 70.0C 4-Std. 266 - 2670C rotstiehig r toluoi gelb Beispiel @5@ 27",0 Teile.4'Benzoylphthalsäure und 0. Teile 041naldin wer-den-4 Stunden. auf;, 30'C erhitzt, wobei man',ciao Reaktionswasser ab- '. deetilliere@ läßt. Während des Abküh@ens wird das Reaktionsße- , misch mit 150 Teilen Äthanol versetzt. Nach dem Erkalten wird der Farbstoff abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man"erhält 32,3 Teile 5(6)-Benzoylchinophthalon vom Schmelzpunkt 2540C (aus Chlorbenzol). Der Farbstoff färbt Polyäthylenterephthalat aus wäßrigem Bad in grünstichig gelben Tönen von guter Licht- und Thermofixierechtheit.The following 5 (5) -Aroyl-3'-hydroxyquinophthalones were prepared analogously by reacting 3'-Hydroxyehnophthalone-5 (6) -carboxylic acid chloride with the compounds ArH listed in the table:. Example compound React, Reakt, Melting point coloring on No. ArH temp. time of the dye polyester 28 toluene 500C 2 hrs. 224 - 225 ° C 'red-tinged yellow 29 m_Xylene 50 ° C 2 hrs. 218 - 219 ° C. Red-sticky yellow 30 P.seudocumoi 400C 4 hours 207 - 20800 red sticky yellow 31 Anisole 250C 24 hours: 212 - 2130C red sticky - yellow 32 diphenyl- 750C 6 hours 207 - 2100C red sticky- oXyd yellow 33 m-chlorine'- 600C 4 hours :. 173 - 1750C red-embroidered toluene 3: + 2,6-Diehlor- 70.0C 4 hours 266 - 2670C rotated r toluoi yellow Example @ 5 @ 27 ", 0 part. 4'-benzoylphthalic acid and 0 part 041naldine are-4 Hours. heated to ;, 30'C, whereby one ', ciao water of reaction from-'. deetilliere @ lets. During the cooling down, the reaction liquid, mixed with 150 parts of ethanol. After cooling, the dye is filtered off with suction, washed with ethanol and dried. 32.3 parts of 5 (6) -benzoylquinophthalone with a melting point of 2540C (from chlorobenzene) are obtained. The dye dyes polyethylene terephthalate from an aqueous bath in greenish yellow shades of good fastness to light and heat.

Beispiel 36 30,5 Teile 4-p-Chlorbenzoylphthalsäure, 16 Teile Chinaldin und 50 Teile Diphenyloxyd werden 4 Stunden im leichten Sieden gehalten. Während des Abkühlens setzt man 100 Teile Benzol zu und kocht kurz auf. Nach dem Absaugen, Waschen mit Benzol und Trocknen erhält man 35,2 Teile 5(6)-p-Chlorbenzoylchinophthalön vom Schmelzpunkt 256 bis 259°C (aus Dichlorbenzol).Example 36 30.5 parts of 4-p-chlorobenzoylphthalic acid, 16 parts of quinaldine and 50 parts of diphenyl oxide are kept boiling gently for 4 hours. While to cool, 100 parts of benzene are added and the mixture is briefly boiled. After vacuuming, Washing with benzene and drying gives 35.2 parts of 5 (6) -p-chlorobenzoylquinophthalene from melting point 256 to 259 ° C (from dichlorobenzene).

Beispiel 37 25,2 Teile 4-Benzoylphthalsäureanhydrid, 18,0 Teile 6-Methylchinaldin und 50 Teile Trichlorbenzol erhitzt man 4 Stunden auf 215 bis 225°C und läßt dabei das Reaktionswasser mit etwas Tri- J f chlorbenzol abdestillieren. Das Reaktionsgemisch wird ausgegossen und nachdem Erkalten mit:Metanol verrieben. Nach dem Absaugen, Waschen mit Methanol@und Trocknen erhält man 36 Teile 5(6)-Benzoyl-61-methylchinophthalon vom ßchmelzpunkt 244 bis '25°C (aus Chlorbenzol ) . Beispiel 38 25,2 Teile 4-Benzoylphthalsäureanhydrid, 18,0 Teile 8-Chlorchinaldin und 100 Teile Naphthalin werden 8 Stunden unter Rückflußkühlungzum Sieden erhitzt, wobei man das Reaktionswasser mit einem in den Kühler gesteckten Streifen Filtrierpapier auffängt. Während des Abkühlens verdünnt man mit 100 Teilen Benzol und läßt über Naelt stehen: Dann saugt man den Farbstoff ab -und wäscht ihn mit Benzol. Nach dem Trocknen erhält "man 38 Teile 5(6)-Benzoyl-8'=chlorchinophthalon vom Schmelzpunkt 274 bis 276°C (aus Nitrobenzol), -Beispiel 39 25,2 Teile 4-Benzoylphthalsäureanhydrid, 20,0 Teile 5,6-Benzchinaldin ("ß-Naphthöchinaldin") und 100 Teile Nitrobenzol werden 4 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei man das Reaktionswasser mit etwas Nitrobenzol abdestillieren läßt. Nach dem Erkalten verrührt man mit 100 Teilen Äthanol, saugt ab und wäscht mit Äthanol. Man erhält nach dem Trocknen 38,7 Teile 5(6-)-Benz6yl-5';6=benzchinophthalon vom Schmelzpunkt 296 bis 2980C (aus Trichlorbenzol).Example 37 25.2 parts of 4-benzoylphthalic anhydride, 18.0 parts of 6-methylquinaldine and 50 parts of trichlorobenzene are heated for 4 hours at 215 to 225 ° C. and the water of reaction is allowed to distill off with a little tri-chlorobenzene. The reaction mixture is poured out and, after cooling, is triturated with: methanol. After filtering off with suction, washing with methanol® and drying, 36 parts of 5 (6) -benzoyl-61-methylquinophthalone with a melting point of 244 to 25 ° C. (from chlorobenzene) are obtained. Example 38 25.2 parts of 4-benzoylphthalic anhydride, 18.0 parts of 8-chloroquinaldine and 100 parts of naphthalene are refluxed for 8 hours, the water of reaction being collected with a strip of filter paper inserted in the condenser. While cooling, it is diluted with 100 parts of benzene and left to stand over Naelt: The dye is then filtered off with suction and washed with benzene. After drying, 38 parts of 5 (6) -benzoyl-8 '= chloroquinophthalone with a melting point of 274 to 276 ° C. (from nitrobenzene) are obtained, Example 39 25.2 parts of 4-benzoylphthalic anhydride, 20.0 parts of 5.6- Benzchinaldin ( "ß-Naphthöchinaldin") and 100 parts of nitrobenzene are 4 hours is heated to boiling while allowing distill off the water of reaction with some nitrobenzene. after cooling, stirred with 100 parts of ethanol, filtered off and washed with ethanol. is obtained according to Drying 38.7 parts of 5 (6 -) - Benz6yl-5 '; 6 = benzquinophthalone with a melting point of 296 to 2980 ° C. (from trichlorobenzene).

Beispiel 40 25,2 Teile 4-8enzoylphthalsäureanhydrid und 100 Teile Diphenyl- Oxyd werden bei 210 bis 2200C gerührt. Man trägt innerhalb von 30 Minuten portionsweise 20,3 Teile 3-Hydroxychinaldin-4-earbonsäure ein und erhitzt dann noch eine Stunde auf 2500C. Das Diphenyloxyd wird mit Wasserdampf abdestilliert und der Farbstoff wird aus der zurückbleibenden Suspension durch Absaugen isoliert. Man erhält nach den Trocknen 34 Teile 5(6)-Benzoyl-3'-hydroxyehinophthalon vom Schmelzpunkt 234 bis 2350C (aus Nitrobenzol).EXAMPLE 40 25.2 parts of 4-8enzoylphthalic anhydride and 100 parts of diphenyl oxide are stirred at 210.degree. To 220.degree. In the course of 30 minutes, 20.3 parts of 3-hydroxyquinaldine-4-carboxylic acid are added in portions and the mixture is then heated to 2500 ° C. for a further hour. The diphenyl oxide is distilled off with steam and the dye is isolated from the remaining suspension by suction. After drying, 34 parts of 5 (6) -benzoyl-3'-hydroxyehinophthalone with a melting point of 234 to 2350 ° C. (from nitrobenzene) are obtained.

Claims

Claims 1. Dyes of the general formula in which Ar denotes an optionally substituted phenyl or naphthyl radical and in which the rings A and B can be further substituted.

2. A process for preparing dyes of the general--.meinen formula according to claim 1, characterized in that the DAB compounds of the general formula with phthalic acid derivatives of the general formula .condensed. 3Bin a process for the preparation of dyes in general Formally, the claim 1 is identified by the fact that one bondOn of the general formula ::. - -

- in which X denotes a chlorine or bromine atom and reacts with compounds t of the general formula Ar-H. Use of compounds of the general formula according to Claim 1 for dyeing textile material made from synthetic fibers, in particular polyester fibers.