DE1545746C - 2 eckige Klammer auf 2 (5 Nitro 2 furyl) vinyl eckige Klammer zu pyridine und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

Es hat sich herausgestellt, daß 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinylJ-S-oder-o-hydroxymethyl-oder-niedcralkanoyloxymethylpyridine und -N-Oxyde der allgemeinen Formel I

NO

CH₇OR

ausgezeichnete antimikrobielle Eigenschaften aufweisen. In der vorstehenden allgemeinen Formel (I) bedeutet X ein Stickstoffatom oder die N—>O-Gruppe; der Rest — CH₂OR befindet sich in der 5- oder 6-Stellung des Pyridinringes; R bedeutet entweder ein Wasserstoffatom oder eine niedermolekulare AlkanoylgFuppe.

Beispiele von 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-pyridinen und N-Oxyden der vorstehenden allgemeinen Formel (I) sind 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-hydroxymethylpyridin -N- oxyd, -6-acetoxymethylpyridin-N-oxyd, -6-hydroxymethylpyridin, -6-acetoxymethylpyridin, -6-propionyloxymethylpyridin, -5-hydroxymethylpyridin- N-oxyd, -5-acetoxymethylpyridin-N-oxyd, -5-hydroxymethylpyridin und -5-acetoxymethylpyridin. Darunter sind diejenigen Verbindungen, die die Hydroxymethyl- oder niedermolekulare Aikanoyloxymethylgruppe in der 6-StelIung des Pyridinringes aufweisen, insbesondere die zuerst genannten drei Verbindungen von besonderer pharmazeutischer Bedeutung.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach einem Verfahren hergestellt werden, das darin besteht, daß man 5-Nitrofurfural mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)

H₃C

CH₂OR

(H)

in der X und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kondensiert oder daß man 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-methylpyridin-N-oxyd mit einem niedermolekularen Fettsäureanhydrid umsetzt und, falls erwünscht, hydrolysiert und/oder das resultierende Reaktionsprodukt oxydiert.

Die Kondensation von 5-NitrofurfuraI mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) kann in einer an sich bekannten Weise ausgeführt werden. Diese Kondensation kann .vorteilhaft durch Erhitzen der Reaktionskomponenteri auf erhöhte Temperatur, wie z.B. 70"C, in Gegenwart eines niedermolekularen Fettsäureanhydrids, wie Essigsäureanhydrid oder. Propionsäureanhydrid, und wahlweise in einem inerten Lösungsmittel ausgeführt werden. Im Fall, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel (II), in der R H bedeutet, als Ausgangsmaterial verwendet wird, wirkt das Säureanhydrid zugleich als Acylierungs- und als Kondensationsmittel. Zur Kondensation von 5-Nitrofurfural mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II), in der X ein Stickstoffatom bedeutet, können andere Kondensationsmittel, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, geschmolzenes Zinkchlorid und wasserfreies Natriumacetat, in geeigneter Weise verwendet werden.

Nach einer besonderen Ausführungsform können jene Produkte, die die substituierte Methylgruppe in der 6-Stellung des Pyridinringes enthalten, auch durch Reaktion von 2-[2-(5-Nitro-2-furyI)-vinyl]-6-methyI-pyridin-N-oxyd mit einem niedermolekularen Fettsäurcanhydrid, z. B. Essigsäurcanhydrid oder Propionsäureanhydrid, hergestellt werden.
Diese Reaktion kann durch Erhitzen der Reuktionskomponenten in einem inerten Lösungsmittel, wie Essigsäure oder Toluol, ausgeführt werden. Dagegen kann sie auch mit Vorteil durch Erhitzen des N-Oxyds mit einem Überschuß an Säureanhydrid auf eine

ίο Temperatur von wenigstens 90" C durchgeführt werden. Das Ausgangsmaterial, d. h. 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-methylpyridin-N-oxyd, kann leicht dadurch hergestellt werden, daß man mit Wasserstoffperoxyd in Eisessig 2-[2-(5-Nitro-2-furyI)-vinyl]-6-methylpyridin oxydiert (vgl. belgische Patentschrift 613 604) oder 5-Nitrofurfural mit 2,6-Dimethylpyridin-N-oxyd kondensiert.

Das so erhaltene Produkt kann gegebenenfalls zur entsprechenden Hydroxymethylverbindung oder N-Oxydverbindung durch Hydrolyse ünd/oder Oxydation in an sich bekannter Weise umgewandelt werden. Bei der Hydrolyse der niedermolekularen Alkanoyloxymethylverbindungen zu den entsprechenden Hydroxymethylverbindungen können vorteilhaft Schwefelsäure, Phosphorsäure, Halogenwasserstoff und organische Säure verwendet werden. Obwohl kaustische Soda und Natriumcarbonat ebenfalls wirksam sind, ergibt deren Anwendung keine guten Ausbeuten. Diese Hydrolyse kann in einem inerten Lösungsmittel, wie z.B. Äthanol oder Dioxan, ausgeführt werden. Weiterhin kann sie durch Erhitzen beschleunigt werden.

Die Pyridinvcrbindungen der allgemeinen Formel (I), in der X ein Stickstoffatom bedeutet, können nach an sich bekannten Arbeitsweisen zu den entsprechenden N-Oxydverbindungen oxydiert werden. Diese Oxydation kann beispielsweise dadurch ausgeführt werden, daß man die Pyridinverbindung bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur mit einem bekannten geeigneten Oxydationsmittel, z. B. Wasserstoffperoxyd oder organische Peroxyde, oxydiert. Obwohl eine solche Oxydation in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Wasser oder Alkohol, ausgeführt werden kann, hat sich herausgestellt, daß die bevorzugte praktische Ausführungsform darin besteht, die Oxydation in Eisessig mit Wasserstoffperoxyd durchzuführen. ·

B c i s ρ i c 1 1

Ein Gemisch aus 1,4 g 5-Nitrofurfural, 1,7 g 2-MethyI-5-acetoxymethylpyridin und 3,1 g Essigsäureanhydrid wurde auf 120 bis 130 C während 4,5 Stunden in einem ölbad erhitzt. Aus dem Reaktionsgemisch wurde überschüssiges Essigsäureanhydrid unter verringertem Druck abdestillicrt;zum Rückstand wurde eine wäßrige Lösung von Nalriumbicarbonat gegeben. Dabei schieden sich Kristalle ab, die anschließend durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und aus Äthanol umkristallisiert wurden.

Es wurden so 1,2 g2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-acetoxymcthylpyridin (Verbindung Nr. 1) mit einem Schmelzpunkt von 127 bis 128 C erhalten.

Beispiel 2

Die Arbeitsweise des Beispiels I wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 2-Methyl-5-acetoxymethylpyridin durch dieselbe Menge 2-Methyl-6-aeetoxymelhylpyridin ersetzt und das kristalline Produkt aus

Aceton umkrislallisiert wurde. 1 g des entsprechenden 6-Acetoxymcthylpyridins (Verbindung Nr. 2) mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 121C\wurde so erhalten.

Be i s ρ i e 1 3

100 Milligramm 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyI]-6-methylpyridin-N-oxyd und 5 ml Essigsäureanhydrid wurden bei 100 bis 110" C 1 Stunde lang unter wasserfreien Bedingungen umgesetzt. Dann wurde das überschüssige Essigsäureanhydrid unter verringertem Druck abdestilliert. Zum Rückstand wurde Wasser hinzugegeben, und das Gemisch wurde dann mit Eis gekühlt. Es schieden sich Kristalle ab, die aus Äthanol umkristallisiert wurden, wobei 70 mg 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vmyl]-6-acetoxymethylpyridin (Fp. 120 bis 121 C) erhalten wurden.

B e i s ρ i e 1 4

Ein Gemisch aus 2,8 g 5-Nitrofurfural, 2,5 g 2,6-Dimethylpyridin-N-oxyd und 7,8 g Propionsäureanhydrid wurde 4 Stunden lang bei 70' C umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde weiter auf 110 bis 120 C 2 Stunden lang erhitzt, während das so gebildete 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-methylpyridin-N-oxyd darin belassen wurde. Der Überschuß an Propionsäureanhydrid wurde unter verringertem Druck abdestilliert; der Rückstand wurde mit 20 ml Methanol heiß extrahiert. Nach der Behandlung des Extrakts mit Entfarbungskohle und nachfolgender Kühlung wurde der sich ergebende kristalline Niederschlag aus Methanol umkristallisiert. Es wurden 1,5 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-propionyloxymethylpyridin (Verbindung Nr. 3) mit einem Schmelzpunkt von 107 bis 108 C erhalten.

B e i s ρ i e 1 5

0,5 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-acetoxymethylpyridin und 10 ml 15%'g^e Schwefelsäure wurden 4 Stunden lang bei 140"C umgesetzt. Dann wurde das Reaktionsgemisch durch Zugabe von wäßriger Natriumbicarbonatlösung alkalisch gemacht; der resultierende kristalline Niederschlag wurde durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und aus Methanol umkristallisiert. Es wurden so 0,4 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-hydroxymethylpyridin (Verbindung Nr. 4) mit einem Schmelzpunkt von 150 bis 151 C erhalten.

B e i s ρ i e 1 6 .

0,5. g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-acetoxymethylpyridin und 10 ml 15%ige Schwefelsäure wurden 6 Stunden lang bei 140 C umgesetzt. Nach der anschließenden Behandlung in derselben Weise wie im Beispiel 5, jedoch mit der Ausnahme, daß das Umkristallisieren aus Aceton stattfand, wurden 0,3 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-hydroxymethylpyridin (Verbindung Nr. 5) mit einem Schmelzpunkt von 170 bis 171 C erhalten.

Beispiel7

2 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-methylpyridin-N-oxyd wurden mit 2,5 ml Essigsäureanhydrid bei 120 C 1 Stunde lang umgesetzt. Danach wurde das überschüssige Essigsäureanhydrid unter verringertem Druck abdestilliert; der Rückstand wurde mit 10 ml 10%igcr Chlorwasserstoffsäure heiß extrahiert. Der Extrakt wurde mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung alkalisch gemacht; der sich ergebende kristalline Niederschlag wurde abfiltriert und aus Aceton umkristallisiert. 1,1 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-hydroxymethylpyridin (Fp. 170 bis 171 C) wurden erhalten.

Beispiel8

Ein Gemisch aus 5 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-acctoxymethylpyridin, 60 ml Essigsäure und 6 ml

ίο 30%'g^em wäßrigem "' Wasserstoffperoxyd wurde einem Wasserbad bei 70^r C 6 Stunden lang umgesetzt. . Dann wurde die Essigsäure unter verringertem Druck abdcstilliert; zum Rückstand wurde Wasser hinzugegeben, anschließend mit Natriumbicarbonat neütralisiert. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert. 2 g gelbe Nadeln von 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-acetoxymethylpyridin-N-oxyd (Verbindung Nr. 6) mit einem Schmelzpunkt von 178 bis 179 C wurden erhalten.

Beispiel 9

Ein Gemisch aus 1,4 g 5-Nitrofurfural, 1,8 g 2-Methyl-5-acetoxypyridin-N-oxyd und 3,1 g Essigsäureanhydrid wurde 15 Stunden lang auf einem Wasserbad bei 70 C umgesetzt. Dann wurde das überschüssige Essigsäureanhydrid unter verringertem Druck abdestilliert; der Rückstand wurde mit Eis gekühlt. Die ausgefallenen Kristalle wurden aus Äthanol umkristallisiert, wobei 0,65 g2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-acetoxymethylpyridin-N-oxyd mit einem Schmelzpunkt von 178 bis 179'C erhalten wurden.

Beispiel 10

Ein Gemisch aus 9 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-acetoxymethylpyridin, 110 ml Essigsäure und 12 ml 30%igem wäßrigem Wasserstoffperoxyd wurde 20 Stunden lang auf einem Wasserbad bei 60 C umgesetzt. Nach der anschließenden Arbeitsweise gemäß Beispiel 8, jedoch mit der Ausnahme, daß die erhaltenen Kristalle aus Aceton umkristallisiert wurden, wurden 4,5 g gelbe Nadeln von 2-[2-{5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-acetoxymethylpyridin-N-oxyd (Verbindung Nr. 7) mit einem Schmelzpunkt von 195 bis 197 C

erhalten. ;

Be i s pi e 1 11 -

Ein Gemisch aus 1,4 g 5-Nitrofurfural, 1,4 g 2-Methyl-6-hydroxymethylpyridin-N-oxyd und 3,1 g Essigsäureanhydrid wurde 17,5 Stunden lang auf einem Wasserbad bei . 70 C umgesetzt. Dann wurde das überschüssige Essigsäureanhydrid unter verringertem Druck abdestilliert; das restliche Reaktionsgemisch wurde mit Eis gekühlt, um Kristallisation herbeizuführen. Die Kristalle wurden mit 5 ml Äther ge-, waschen und aus Aceton umkristallisiert, wobei 0,6 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-acetoxymethylpyridin-N-oxyd mit einem Schmelzpunkt von 195 bis 197°C erhalten wurden.

Beispiel 12

Ein Gemisch aus 0,1 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-hydroxymethylpyridin, 5 ml Essigsäure und 0,2 ml 30"/„igem wäßrigem Wasserstoffperoxyd wurde 5,5 Stunden lang auf einem Wasserbad bei 70" C umgesetzt. Dann wurde die Essigsäure unter verringertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde mit Wasser versetzt und mit Natriumbicarbonat neutralisiert; die

infolgedessen ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet, und aus Aceton umkristallisiert. 0,065 g orangefarbene Nadeln ..2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-hydroxymethylpyridin-N-oxyd (Verbindung Nr. 8) mit einem Schmelzpunkt von 210 bis 21 Γ C (Zersetzung) wurden erhalten.

B e i s ρ i e 1 13

..''. 0,3 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyi]-5-acetoxymethylpyridin-N-oxyd und 15 ml 10%'gP Chlorwasserstoffsäure wurden 1 Stunde lang auf einem Dampfbad "umgesetzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch mit Natriumbicarbonat auf einen pH-Wert von 8 eingestellt; die dadurch ausgefallenen Kristalle wurden filtriert, mit Wasser gewaschen und. aus Aceton umkristallisiert, wobei 0,2 g orangefarbene Nadeln von 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-5-hydroxymethylpyridin-N-oxyd mit einem Schmelzpunkt von 210 bis 211 C (Zersetzung) erhalten wurden.

B e i s ρ ic I 14 .

Ein Gemisch aus 2,4 g 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-67hydroxymethylpyridin, 5 ml Essigsäure und 5 ml 30", _oigcm.wäßrigem Wasserstoffperoxyd wurde 7 Stunden lang auf einem Wasserbad bei 70 C umgesetzt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgte gemäß Beispiel 12. Es wurden so 1.6 g gelbe Nadeln von 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-hydroxymethylpyridih-N-oxyd (Verbindung Nr. 9) mit einem Schmelzpunkt von 210 bis 211 C (Zersetzung) erhalten.

Beispiel 15

20mg2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-acetoxymcthylpyridin-N-oxyd und 2 ml 10°/_oige Chlorwasscrstoffsäure wurden 0,5 Stunden lang auf einem Dampfbad bei 100 C umgesetzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung auf einen pH-Wert von 8 eingestellt; die dadurch ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Aceton umkristallisiert.

.5 wobei 10 mg 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-hydroxymethylpyridin-N-oxyd mit einem Schmelzpunkt von 210 bis 211 "C (Zersetzung) erhalten wurden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben in vitro hohe Aktivitäten gegenüber grampositiven Bakterien, wie Staphylococcus aureus. Staphylococcus albus und Streptococcus haemolyticus, ferner gramnegativen Bakterien, wie Escherichia coli, Salmonella enteritidis und Shigella flexneri, weiterhin Mycobacterium tuberculosis, außerdem gegenüber Pilzen

.'5 (fungi), wie Candida albicans, Cryptococcus ncoformans, Trichophyton, asteroides und Microsporum gypseum, und gegenüber Protozoen, wie Trichomonas vaginalis.

Die Aktivitäten in vivo der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber Salmonella Typhimurium sind in der nachstehenden Tabelle I veranschaulicht. In den nachstehenden Tabellen sind die Verbindungen Nr. 1 bis 9 diejenigen, wie sie in den vorstehenden Beispielen angegeben sind; die Verbindungen Nr. K) bis 12 sind Kontrollverbindungen.

Verbindung Nr. 10: .

■2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-pyridin.

Verbindung Nr. 11:
2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-methylpyridin.

Verbindung Nr. 12:

2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-pyridin-N-oxyd. .

Die Verbindungen 10 und 11 sind in der belgischen Patentschrift 613 604, die Verbindung 12 in der belgischen Patentschrift 615 319 beschrieben.

.'''■"■'■' '.' ' .' ■;· Tabelle I. ■ Therapeutischer Effekt bei männlichen Mäusen Infektion: ip '

^; 'Dosis*)

_ ü^^g_ _ _' 111.² |_³-

■Vorbindung Nr. (überlebt/geprüft)

IO

a) Per os-Behandlu'ng

12,5

Nicht, behandelte*
■Kontrolle ...;.

,10/10	; 6/10	5/10	10 10	" 7/10	—	'--	—	10/K)	1/10 ·;."
7/10	3/10	2/10	9/10	210	10/10	10/10	.-—'	K)K)	0/10
5/ΙΟ	1/10	1/10	5/10	0/10	4/10	6/10		8,10
3/10	0/ΪΟ	— '"'	1/10		2,'1O	3/10	'.'■—';	2 10	■ ·■■_:. ·
1/10	. ~ ν.	' ■ —.-	Oi ο	'--' "	0/10	0Ί0	5/10	:0 10	!__
β/10	* " ■ .	: τ—			, —		— .		■■ ..... .
(0/	(O)'	'■' ϊ ■ - · .					·	8.8-
■•23.3.'	^70.7	= 81,2	25,0	= 75,8	23.3	1Χ.9	4=6.3	>Ι0()

b) Intraperitoneale Behandlung

50

'us 6.3

ί -ί""·: ·

1010

K)

K)

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IO

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3

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IO

6,10

8/10

I/ΙΟ·

0

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I. K)

·>' K)

0 IO

10 K)

*j 2miil Tilg während 4 Τ;ιμαι. **) TdI'wegen ln\i/il;il.

Fortsetzung

Dosis*)
mg/kg

r 0,8

0,4

Nicht behandelte
Kontrolle

Verbindung Nr.

; ι

0/10

0/10

(0/10) 4,7 I 8,3

13,4

1/10 0/10

5,4

1/10 0/10

6,3 5/10
2/10
0/10

1,7

3/10
1/10
0/10

2,5

I 8

= 3,1

(überlebt/geprüft)

10

5/10 0/10 0/10

1,6

12,5

Plasmahöhen bei einigen aktiven Verbindungen wurden durch Mikrobioanordnung mit der Schalen-Platten-Methode unter Anwendung von Bacillus substilis gemessen. Bei den Prüfungen wurden 100 mg/kg von jeder der aktiven Verbindungen männlichen Ratten mit einem Gewicht von 300 bis 400 g verabreicht. Die Plasmahöhen der Verbindungen beiden Ratten wurden jeweils nach oraler Verabreichung 1, 2, 3, 6 und 24 Stunden gemessen. Die durchschnittlichen Plasmahöhen (mcg/ml) bei sechs Ratten sind in der nachstehenden Tabelle II veranschaulicht.

Tabelle II Plasmahöhe

Verbindung Nr.	Zeil nach Verabreichung (Stunden)	I	0,8	3	6	24
	1,1	2,5	0,8	0,3	<0,3
■ 7	4,0	<0,3	1,1	0,2	<0,2
9	<0,3	<0,3	<0,3	<0,3
12

Bisher sind am Markt keine Nitrofuranderivate gefunden worden, die die ausgezeichnete aktive In der nachstehenden Tabelle III sind die effektiven Dosen, letalen Dosen und therapeutischen Indizes

Plasmahöhe erreichen. Dagegen zeigen, wie aus Ta- 35 der erfindungsgemäßen Verbindungen und der Konbelle II ersichtlich ist, die erfindungsgemäßen Ver- trollverbindungen bei Mäusen zusammengestellt, bindungen Nr. 7 und 9 beträchtliche Plasmahöhen in
ihrer aktiven Form.

Tabelle III

Letale Dosen (LD₅₀), effektive Dosen (ED₅₍₎) und therapeutische Indizes bei Mäusen

	LD51,	i. p.	LD51,
Verbindung Nr.	(mg/kg)	ED51,	; ED511
	707	(mg kg)	150.4 .
1	> 2000	4,7	>241,0 .
■ 2	> 2000	8,3	> 149,1
3	> 2000.	13,4	■ > 370,4 ■
4	>2000	5,4 ■	> 317,1
: 5	1150	6,3	676,5
.6	1410	1,7	564,0
7 : ,	1415	2,5	; 456,4
8	707	3,1	441,9
9	1275	1,6	85,0
10	>1000	■ ν 15,0	:
11	900	—	180,0
12	5,0 .

p. o.

LD51,	ED51, .	LD,,,	•	60 ..
(mg kg)	(mg kg)	ED51,
933	23,3	'■ 400,4
>2000	70,7	->28.3
> 2000	.81,2	>24.6
> 2000	25,0	> 80.0
> 2000	, 75,8	. >26,4
> 1620	23,3	>69.5
2000	18,9	105,8
1200	6,3	190,4
1310	8,8	148.9 -
>2000	> 100	■ —
> 1000	> 50
900	15,0

Claims (2)

Patentansprüche:

1. 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-pyridine der allgemeinen Formel I

CH₂OR

in derX ein Stickstoffatom oderdie N -> O-Gruppe bedeutet, der Rest —CH₂OR*in der 5- oder · 6-Stellung am Pyridinring steht und R ein Wassersloffatom oder eine niedermolekulare Alkanoylgruppe bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung von 2-f2-(5-Nitro-

109613/125

9 10

2-furyl)-vinyl]-pyridinen der allgemeinen Formell, in der X und R die vorstehend angegebene dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich be- Bedeutung haben, kondensiert oder ·
kannter Weise entweder . b) 2-[2-(5-Nitro-2-furyl)-vinyl]-6-methylpyridina) 5-Nitrofurfural mit einer Verbindung der all- N-öxyd mit einem niedermolekularen Fettgemeinen Formel II 5 säureanhydrid, insbesondere Essigsäurearihy-λ\ drid oder Propionsäureanhydrid, umsetzt und I Jl pii QO /ii\ das resultierende Reaktionsprodukt gegebe-

H₃C ^ /T ² .v nenfalls weiter hydrolysiert und/oder oxydiert.

A. ■ ■