DE1544782A1 - Verfahren zur Herstellung verformbarer Massen auf der Basis von nachcloriertem Polyvinylchlorid - Google Patents

Description

■;. (882) Troisdorf, den 20.5.1965

DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT
Troisdorf /Be 25. Köln

Verfahren zur Herstellung verformbarer Massen auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid .

Verformbare Massen bestehend aus Polyvinylchlorid und nachohloriertem Polyäthylen sind bekannt. Ferner sind verformbare Massen aus nachchloriertem ataktischen Polyvinylchlorid und nachohloriertem Polyäthylen bekannt. Aus" solchen verformbaren Massen hergestellte Formkörper zeichnen sich durch schlagfestes Verhalten aus, während aus sterisch geordnetem Polyvinylchlorid und nachchloriertöm Polyäthylen hergestellte Formkörper spröde sind, weil durch den Zusatz von nachehloriertem Polyäthylen das zur Kristallisation neigende, sterisch geordnete Polyvinylchlorid nach der Verarbeitung leicht rekristallisiert (vergl» belgisches Patent 626. 843)· · '

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•.Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von verform- ■ baren Massen auf der Basis von Nachehloriertem Polyvinyl+ Chlorid mit einem Gehalt an nachjohl ori er tem Polyäthylen, die gegebenenfalls Zusätze an weiteren Polymeren enthalten können, gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß mani 75 bis 99,5 G-ewichtstei^e eines nachchlorierten,; zu etwa 5.8 bis 71$ Ohlor enthaltenden Polyvinylchlorids der relativen Viskosität 1,5 bis etwa 6,5, dessen Ohloratome

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ursprünglich.zu etwa 55$ bis etwa 85$ syndiotaktiecn angeordnet waren, mit etwa 25 bis 0,5 Gewichtsteilen eines nachchlorierten, zu etwa 20 bis 60 Gew.-$ Ohjlor enthaltenden Polyäthylens der relativen Viskosität von etwa 1,5

·'--"■■ f ■ bis 18 mischt. Diese verformbaren Massen neigen Über-

ί rasohenderweise nicht zur Rekristallisationi

Aus verformbaren Massen gemäß der Erfindung! hergestellte Formkörper weisen gegenüber solchen aus bekannten ver-, formbaren Massenj z.B. aua nachchlpriextem ätaktischen Polyvinylchlorid und nachehloriertem Polyäthylen, bei guten Schlagfestigkeiten eine erhöhte Wärmebeständigkeit auf, obwohl nach der Verarbeitung keine Rekristallisation eintritt. . ·

Als nachchloriertes, steriseli geordnetes Polyvinylchlorid wird gemäß vorliegender Erfindung zweckmäßig ein Polymeres verwendet, welches durch Kachchlorierung von sterlsch ge- " ordnetem Polyvinylchlorid mit etwa 55$iger bis 85$iger syndiotaktiseher Anordnung der Chloratome nach solchen hierfür-üblichen Ghlofierungsmethoden gewonnen wurde, bei denen die ursprüngliche'eterisehe Ordnung im Polymeren weitgehend erhalten bleibt, wie z.B. bei der Nachchlorierung in Suspension, in wässriger Salzsäure unter Verwendung von Quellmitteln und unter Licht-, insbesondere U.V.-Lichteinwirkung bei einem Überschuß an Ghlor und bei Temperaturen, von etwa + 15°bis + 35^QO (vergl. belgische ₍ Patentschrift 643 500). Die relativen Viskositäten des nachchlorierten stereoregulären Polyvinylchlorids sollen zwischen etwa 1,5 und 6,5 liegen und der Chlorgehalt soll etwa 58 bis etwa 71 5» betragen. Ein derartiges-, nachchlo-

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riertes sterisch geordnetes Polyvinylchlorid unterscheidet ' .- sich im physikalischen und chemischen Verhalten wesentlich von einem nachchlorierten ataktisehen Polyvinylchlorid.

Als nachchloriertes Polyäthylen wird gemäß vorliegender Erfindung vorteilhaft ein solches verwendet, welches durch Nachchlorierung von Polyäthylen einer Dichte von etwa 0,91 - 0,96 nach den hierfür üblichen Methoden gewonnen wurde. Es Soll einen Chlorgehalt von ca· 20 - 60 fa und eine relative Viskosität von etwa 1,5 "bis 13 aufweisen. _: Zur Erzielung hoher Schlagfestigkeiten wählt man vorteil- . ■ haft ein solches mit einem-Chlorgehalt zwischen 55 ^un<i

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Den verformbaren Massen gemäß der Erfindung können gegebenenfalls weitere Hochpolymere, wie z.B. Polyvinylacetat, Polyäthylen, Polyacrylnitril u.a., zugesetzt werden sowie Gleitmittel, wie z.B. niedrigmolekulare Polyäthylene, Barium-Cadmiumstearat u.a., Stabilisatoren, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Lichtschutzmittel, wie z.B. Phosphojrigajäureester, o.dgl. . \. . _r

Die verformbaren Hassen gemäß vorliegender Erfindung können, zur Herstellung von Folien, Paser-n, Filmen und Überzügen und Formlcörpern, wie z.B. Rohren, Platten u.a., verwendet werden, die aicli durch Bruchsicherheit, Wärmebeständigkeit, Flammwidrigkeit und Kältef-estigkeit auszeichnen und hierbei in ihrer Kombination dieser Eigenschäften Formkörper, die aus bisher bekannten verformbaren Massen hergestellt wurden, übertreffen.

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Beispiel 1 ·

280 g (80 Teile) nachchloriertes, sterisch geordnetes Polyvinylchlorid mit einem ursprünglichen syndiotaktischen Anteil von ca. 70 fo, welches auf die in Beispiel 5 "beschriebene Weise nachchloriert worden war, mit einem KirWert von 72,6 (vergl. H. Fikentscher, Cellulosechemie 13» S. 60 (1932)), einem Vicatwert von 127⁰C bei 5 kg Belastung (bestimmt nach VDE 0302 /III 43) und einem Chlorgehalt von 66,4 f> wurden mit 70 g (20 Teilen) nachehloriertem Polyäthylen (mit einem Chlorgehalt· von 39 »8 fo und einer relativen Viskosität von 3,8)., 8,75 g Barium-Cadmiumstearat und 0,7 g Polyäthylen (Molgewicht 5000) als Gleitmittel vermischt und auf der Walze bei 180⁰C innerhalb von 20 Minuten zu einem 0,5.mm dicken Walzfell verarbeitet. Das noch heiße Walzfell wurde- zu einer 4 mm dicken Platte 5 Minuten bei 190°C verpresst.

Beispiele 2-4 '-. ' .

Beispiel 1 wurde mit wechselnden Mengen .an Zusätzen von nachchloriertem Polyäthylen zum nachchlorierten sterisch geordneten Polyvinylchlorid wiederholt_} und an, aus den'jeweiligen verformbaren Massen hergestellten, 4 mm dicken Platten die Wärmebeständigkeit nach Vicat sowie die TJ-KerbSchlagzähigkeit bestimmt. Die Ergebnisse enthält Tabelle 1 ...,-■-.

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- *■■■■*■ BAD ORIGINAL

Tabelle 1	Naehcnlor.PoIy- . äthylen (Gewichtsteile)	U-Kerbsehlag. (cm.kg.cm" )	Ticat (0O)
	20 15 10 - 5	50,5 28,4 16,1 , 8,7;	97,4 104,2 109,5 122 ,.6
ETaehchlor. takti- sehes Polyvinyl chlorid (Gewi ehtsteile)
80· 1 85 90 95
Beispiele 5 - 8

!Die Beispiele 1-4 wurden als YergleiGhsiDeispiele wiedernölt mi^ .dem Untersohled, daß anstelle des naehohlorierten »teriaoh geordneten Polyvinylchlorids ein entsprechend nachohlöriertes ataktisohes Polyvinylchlorid verwendet wurde Das naohohlorierte ataktisqhe Polyvinylchlorid wurde wie das naohehlorierte atereoreguläre Polyvinylchlorid naoh dem Verfahren gemäß der belgischen. Patentschrift 643 500 htrgeetellt, und zwar durch Naohchlorierung der entsprechenden Polymeren insalzsaurtr.3usp4nsion, mit Chloroform ala Quellmittel, unter Verwendung voip-UV-Iiicht und einem Überschuß an; Chlor bei einer Tempera-fur von ca. 25 G. Der j Ohlorierungsgrad stimmte bei beiden Produkten innerhalb

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der Fehlergrenzen überein. - ■;

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In der Jcrlgenden Tabelle 2 sind \i+ an den Platten ge- ^l Werte Wiedergegeben»

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BAD

Tabelle

.ITachchlor. ataktisehes Polyvinylchlorid (Gewichtsteile)

Naehchlor.Polyäthylen

(Gewichtsteile)

TJ-KerTgschläg. Yicat

(cm.kg.cm" ) ( 0)

80 85 90 95

20

10 5

51,0

27,9

16,4

. 8,3

86,2

92,4

100,6

111,0

Claims (1)

1. — 7 — " " ■ ■ *

   Patentanspruch:

   Verfahren zur -Herstellung von verformbaren Massen auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid mit einem Gehalt an nachchloriertem Polyäthylen, die gegebenenfalls Zusätze an weiteren Polymeren enthalten können, dadurch gekennzeichnet* daß man 75 bis 99,5 Gewichtsteile eines nachehlorierten, zu etwa ,58 bis 71$ Ohlor enthaltenden Polyvinylchlorids der relativen Viskosität 1,5 bis etwa 6,5» dessen Chloratomeursprünglich zu etwa 55 f° bis etwa 85 fo syndiotaktisch angeordnet waren, mit etwa 25 bis 0,5 G-ewichtsteilen eines naehohlorierten, su etwa 20 bis 60 Gew. -fo Chlor enthaltenden Polyäthylens der relativen Viskosität von etwa1,5 bis 18 mischt.

   Br.Pr/Mü

   909832/129 A

   BAD