DE1543020A1 - Verfahren zur Herstellung von Monochlortoluolen mit hohem Gehalt an p-Chlortoluol durch Chlorierung von Toluol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Monochlortoluolen mit hohem Gehalt an p-Chlortoluol durch Chlorierung von ToluolInfo
- Publication number
- DE1543020A1 DE1543020A1 DE19651543020 DE1543020A DE1543020A1 DE 1543020 A1 DE1543020 A1 DE 1543020A1 DE 19651543020 DE19651543020 DE 19651543020 DE 1543020 A DE1543020 A DE 1543020A DE 1543020 A1 DE1543020 A1 DE 1543020A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- toluene
- chlorotoluene
- sulfur
- chlorination
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title claims description 18
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical class CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 70
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 35
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 19
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 iron halide Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 15
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- OSOUNOBYRMOXQQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(Cl)=C1 OSOUNOBYRMOXQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical class ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010013381 Porins Proteins 0.000 description 1
- RFKIWQDNNFEKFD-UHFFFAOYSA-N [Cl].CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl].CC1=CC=CC=C1 RFKIWQDNNFEKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFMJNHNUOVADRW-UHFFFAOYSA-N n-[5-[9-[4-(methanesulfonamido)phenyl]-2-oxobenzo[h][1,6]naphthyridin-1-yl]-2-methylphenyl]prop-2-enamide Chemical compound C1=C(NC(=O)C=C)C(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC2=C1C1=CC(C=3C=CC(NS(C)(=O)=O)=CC=3)=CC=C1N=C2 SFMJNHNUOVADRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 102000007739 porin activity proteins Human genes 0.000 description 1
- NQLVQOSNDJXLKG-UHFFFAOYSA-N prosulfocarb Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC1=CC=CC=C1 NQLVQOSNDJXLKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Anmelde-Hr β 394 069
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monochlortoluolen
mit hohem Gehalt an p-Chlortoluol durch Cnlcrierung
von Toluol in Gegenwart eines Katalyeatore, welches dadurch
gekennzeichnet ißt, daß die Chlorierung in Gegenwart
eines komplexen, schwefelhaltigen Eisenhaiogenid-Xatalysatore
durchgeführt wird, wobei der Scbwefelanteil des komplexen Katalysators aus Schwefel oder einem Schwefelhalogenid besteht,
Die Chlorierungsprodukte von Toluol haben als chemische Zwischenprodukte
bei der Herstellung von Chemikalien z.B, für landwirtschaftliche
und pharmazeutische Zwecks einen weiten Anwendungsbereich . 51Ur diese Zwecke werden häufig die reinen Isomere,
manchmal in über 96#igftr Reinheit;, benötigt. Verhältnismäßig
reine Isomere Bind wertvoller als Gemischec Wenn Toluol
209817/M99 BAD ORIG.NAL
in Gegenwart ein·» herkönmiiohen
chloriert wird, erhält man ein Gemisch d»r τereοhi«denen In Ring chlorierten derivate, nämlich, ta·-, p~ und o-Chlorfcoluol3 Wenn also chemisch reines aoluol in Gegenwart eineo Katalysators wie Eisenchlorid mit einer bestimmten !»Senge von Chlor chloriert wird, die theoretisch ausreicht., das gesamte Toluol in Monochiortoluol umzuwandeln, so ist die typische Zusammensetzung des Produktes etvra folgende*» 13$ nicht umgesetztes Toluol, 48$ o-Chlortoluol, 22?i p-Chlortoluol. 3i» Bt-Chlortoluol und
chloriert wird, erhält man ein Gemisch d»r τereοhi«denen In Ring chlorierten derivate, nämlich, ta·-, p~ und o-Chlorfcoluol3 Wenn also chemisch reines aoluol in Gegenwart eineo Katalysators wie Eisenchlorid mit einer bestimmten !»Senge von Chlor chloriert wird, die theoretisch ausreicht., das gesamte Toluol in Monochiortoluol umzuwandeln, so ist die typische Zusammensetzung des Produktes etvra folgende*» 13$ nicht umgesetztes Toluol, 48$ o-Chlortoluol, 22?i p-Chlortoluol. 3i» Bt-Chlortoluol und
polychloriertes toluol. In der Praxis ist es gewähnlich iiblich?
die Herstellung \ron Monochlortoluol durch Verwendung von
geringeren Mengen von Chlor zu begünstigen,. Doch sogar bei diesem
Verfahren bilden sich beträchtliche Hengen polychlorierter Produkte und man erhält größere Mengen nicht umgesetestea Toluol,
das vom Produkt abgetrennt und im Kreißlauf in den Reaktor eu rüofcgeführt
«erden muß.
Bei den bekannten Verfahren zur Chlorierung von Toluol erhält
man im Verhältnis zum Para-Isomer mehr o-Chlortoluol, was ein
kostspieliger Nachteil sein kann, falls am Markt die Nachfrage naoh p-Ohlortoluol größer ist.
Die schwierige Isolierung des Para-Isomers vom Ortho- und ileta-Isomer
kann durch Destillation erfolgen. Da ;jedoch die Siedepunkte
sehr dicht beieiiiandei? liegen, destilliert das Mela-Isomer mit
dem Para-Isomer über, wodurch eine zusätzliche Reinigung erforderlich viirdp uiu daa Para-Jaomer in übor ^8^iga:c Kel.nb.eit su erhalten
20981 7/U99 BAD ORIGINAL
Die vorstehend genannten Nachteile der herköarolichan. Chlorier u&gß
verfahren werden von άβιο erfindiuag£gei&älten Verfahren "baaeitigtr
Wie die nachfolgenden Beispiele erläutern, kann die Zusammenc9tzun|efm
erfindungegemäßen Verfahren verwendeten Katalysators
Je nach dem geforderten Prozentsatz von Isomeren variiert
werden. Ins allgemeinen ßetat sich der komplexe, schwefelhaltige
Eleenhalogenid-Eatalysater aus etwa 1 bis 10 Teilen einee
Eisen(III)-halogenide auf etwa 1 Teil Schwefel oder etwa 1 bio
2 Teile einee Schwefeln« logc-nids zusammen. 3üß können größere
oder geringere Mengen von Eieenhalogenid und Sohwefelhalogenid
verwendet werden, z.E. von 0,5 bis zu 20 Cevs lobt α teile eines
Eisenhalogenid3 auf 0,5 biß 5 (Jewichteteile einee Sohwefelhalogenids.
In einer bevorzugten Ausführung^form des erfindungegemäßen
Verfahrene besteht der komplexe Katalysator im allgemeinen aus 0,01$ bis 1# Eieenohlord -und O1Ol bis ljt'.der echwefelhaltigen
Verbindung. Der Halogenidantoil das KatelrsatorB kann
z.B. aus Chlor oder Brom bestehen. Daher können £»Ββ ΒΙβοη(ϊΙΙ)-ohlorid,
EisenClIIJ-bromid, Eiaen(Il)-ohlorid, Schwefelohlorid,
Schwefölbromid oder Schwefel zitaanimen mit Chlor und !Toluol als
Reaktionsteilnehmer verwendet werden»
Die übrigen Reaktionsbedingungen äes erfinüungsgemSL3en Verfahrens richten sich im allgemeinen nach den verwendeten Reaktionstoilnehmern,
don gewünschten Produkten und der erforderlichen
Reaktionsgeschwindigkeit. Im allgemeinen liegt die
BAD ORIGINAL 209817/U99 —
Reaktionoteniperatiir zwischen etwa 40 bia etwa 900O} vorzugsweise
Kwisoher etwa 45 "bis 60 C« iißtürlich können auofc httnere»
oder niedrigere Temperaturen angewandt wsräen, vcrau3g3setsi;f
daß sie de». ßelrationsmochanismus nicht ungünstig beeinflussen,
Gewöhnlich wird bei ifomaldruclc,. falls erforderlich aber auoh
bei Atmoaphärentiber- oder-unter&ruo.'j: ge
ψ Eao Chlor kann entweder im f3.iieeigen oder im gaKfÖrioigen Zueingeleitet
und verwendet werden, wobei Ohlorgas die "bc—
Porin ist. Desgleichen kann der verwendete komplexe Katalysator entweder vor der eigentlichen Umsetzung hergestellt
werden, indem man seine Beatandteile miteinander tei einer Temperatur
zwischen etwa 25 und etwa 2000C misoht und umsottrt,
oder zum Reaktionegemisoh in seinen einzelnen Beetandteilen in
den erforderlichen Anteilen gibt*
Da» Mengenverhältnis von Eisen(III)-ohlorid au Schwefelohlorid
oder Schwefel hat einen wesentlichen Einfluß auf daβ Isomeren»
verhältnis. Ist das Mengenverhältnis au hoch und liegt außerhalb des angegebenen Bereiches, so überwiegt die Wirkung d©s
Eieen(lII)-chlorids und die Ergebnisse sind annähernd öle gleichen
wie bei Verwendung von Eieen(III}-ohlorid alleine
Ist das Mengenverhältnis au niedrig, so kann 3ich die Chlorierungsgesohwindigkeit
vermindern und Seitenkettensubstitution
erfolgen. Die Konzentration defi komplwvcezj Katalysators in dem
209ÖI7/U99
BAD ORIGINAL
15A3020
Reaktionegefldöch. ka»n von ρ ra V; Ii sehe λ Überlegungen ber bestimmt,
werben. Zu geringo Konzentration führt zu einer langsamen
Chlorieren?, j raSgiich erweise zum gänaliohe» Vorlust Cl1Sr katolytischen
Y/irkung, falls Verunreinigungen den Katalysator zerstören« Duro.u zu hohe. Konzentration doa Katalyöators antetehen
einerBeits zusätaliche Koaten fiir don Katalysator und artdorersaitö
später Schwierigkeiten, "bei der Aufarbei-kiiig und Reinigung, die durch die Gegenwart der übersehiiBflifjen Katalysator-' ^
menge \mbutig erschwert werden.
Da» naoh den erfinöungsgemäßen Verfahren erhaltene Produkt
ist im allgemeinen ein Gemioch aus o- und p-Chlortoluol, sowie
einem geringen Anteil an m-Chlortoluol und Polyohlortoluolen.
Falls erforderlich, kann daa p-Giilortoluol in an aioh bekannter
Weise, z.B. durch Destillation abgetrennt werden.
Wie vorstehend beschrieben, ist ββ schwierig, die Para- und
Meta-Isomeren zu trennen, jedoch ist dies bei der Durchführung
dee eriindung.·:gemäßen Verfahrens nicht nötig, da eioh nur eiao *
geringe, unbedeutende. Menge von m-Chlortoluol bildet,
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Falle nicht andere angegeben, beziehen sich leilo auf dae Gewicht.
BAD 2 01)8 17/ U9<)
Be ispiele. 2i,3.a.
In de« nachstehenden Beispielen wurde als fteaKtor ein Kolben
ausreichender Crüfie verwendet, um die erforderliche fitenge des
Toluols aufzunehmen (im allgemeinen 1..3 Idter) t Dei* Kolben war
mit einem Einlaj3rchr für Color«, das unterhalb des Plüseigkaitaspiegele
endete, einem Rührwerk, einem Thermometer und einem
k Bückflu&kUhlcr ausgestattet., Ziun Erhitzer· oder Küfrlen wurde
ein WasGerbad verwendet,. Nicht konäensierbare Stoff3 wie
wurden in einer Weae&rfalle
Der Reaktor wird mit Toluol (gemäß Höntgenanalyco weniger ala
20 Teile / 1 Million Teile Schwefel enthaltend- beachickt iuid
die erforderliohe Piewge des Katalysators viird zugegeben; man iäöt
nun das Chlor unter Rübren einströmen. Die !Temperatur wird
rasch singeatellt und die Umsetzung so lange fortgesetzt, "bis
der erforderliche Chlorierungsgradi erreioiit ist. In den Bei-
v · 3pie.len liegt das verwendete Verhältnis von Chlor zu Toluol
zwisohon 1,50 und 1,55. Me in der Tabelle angegebenes umsetzungen
dauerten etv.a 5 bio 12 Stunden. Eas spezifische Gewicht
tier Reaktionsmasse ist ein geeignete* Maß für den Ohlorieruogßgrad,
derm die überführung von Tolucl in Mccochlortoluol iet im
vjeaontlichen bei eiuam spczii^schea Gewicht vori :ij08 (auf 200C
korrigiert) beendet? wenn did Ohlorieru?g naofr öoii erfindungs»·
geicäße.u Veri'aliron ej-fol§tr Proben können dox ReaktionsinaBae
während der Umsetzung entwo/umen wevden- uia auf diese Weine üi.a
BAD ORIGINAL 203817/1499
g dee Produktes und seinen Chlorienmgsgrad zu bestimmen. Reaktionstainperatur, Art υ.ηά Kenge den vc-iiv/endeten Katalysators
unfl dio erhaltenen Ergebnisse aind in Tabelle I aufgezeigte.
Daß Mengenverhältnic von üOdAol zu Chlor kann swiBchen
1 und 2 liegen Und die Ilesktionsaeil; kann 12 Stunden übers öhre it en, wobei letztere teilweise durch den Druck, mit dem das Chlor ein-Btröiat, bestimmt wird und sioh bei steigendem Druck verkürzte»
1 und 2 liegen Und die Ilesktionsaeil; kann 12 Stunden übers öhre it en, wobei letztere teilweise durch den Druck, mit dem das Chlor ein-Btröiat, bestimmt wird und sioh bei steigendem Druck verkürzte»
bad
20S817/ U99
Q tabelle I .
Seiepiel Hr, 1 2 3 4 5 6 7
P.ea^tioneteilnehmei» 0,06 0,10 0,10 0,01 0,03. 0s04 O4.04
auf 100 Teile Toluol
awn, ι,ο ι,ο o.io 0,30 0,50 0,10 0,0» 0>°\ °'05 °'05 °'01 °>024 °'01 0^005
Schwefel (zugege- ,---«.-.-
ben ale S2Cl2) - 0,24 0,005 0,005 60 25 85 45 45 60 60
Wasser - -.-.«- ^ ~ «.
Reektions-Temperatur
°C 40 75 75 60 45 45 45
Infraroi-analyee "~ * """ "" '
der Produkte,Gew.% . 43,0 45,5 5O9I 48,9 20 51,2 ?0f6 :
Sa1OlUOl 5,2 3,5 11,9 44,1 - - 2,5 45,X) 35,0 41,1 43Γ1 £l5 ?46,5f45,-7 !
g o~Cniortoluol 48,5 49,8 46,0 34,7 51,7 50,5 50,2 έΡ?5 -^0,3 <0?4 ^0?3 / * / ' t$
- p-Cblor-fcoluol 24,1 21,3 24,0 Il6,8 43,7 42,5 45,5 88*5 80,8 91S6 92,3 35 97*7 96,3
^ tt-Chlortoluol 2,7 3,6 2f6 / ^0,3 ^T0,5 ^0,5 - " 1S^5 " \
it©.-.p-,in-Ghlortoluole 75,3 74,7 72,6 51,5 95,7 93,5 96,2 11,3 2,8 7,7 7,8 4?5 1,7 3-7
^ ßeozy.T cblorid ~ ._ - ... ^=. ... - .
3?.i.chlortauf>
Ucand.. 19,5 21,9 35,3 4,3 4,4 6,4 1,2
höher chlorierte
Px'odukte l,o 1,3 1?2 1,1 - - » -
Mengenveihäl-fcnis von
c-0hlorioiuol su
p-Chlortcluol 2,0 2,3 1,9 - 1,2 1,2 1,1 0f011 0,009 0,010 0..00? - - -^
Msngenverhältnis von · ^
jr:-cBlortoluol au CaJ
p-Ohlortoluol 0,-11 0,17 0,11 - 0?007 0,011 0,011 o
ro - Zeichen für "weniger als" °
Prüfung und Aneiysen der nach dem eriindraagsgemäßen Verfahren
hergestellten Produkte ergeben ,daß der Katalysator zwl- Bildung
eines Produktes führt, daß einen ungewöhnlich hohen Gehalt an
p-Chlortoluol bositst, und daß der Katalysator die Bildung von
Ei-Chlortoluol praktisch gänzlich unterdrückt, Weiterhin fördert
der im er£indungsgeaiä£en Verfahren verwendete- Kaf.alyaalior di®
selektive Chlorierung von Toluol zu Monochlortoliiol unö verhindert
die Bildung von Diehlortoluol und Polyohlortoluolen noch
während der Anwesenheit von !Doluol ira Eeaktionsgemisoh. Selbst- ™
verständlich ist es möglich, Diohlortoluole und Polychlortoluole
in Gegenwart dieses Katalysators herzustellen, indem man weiterhin so lange Chlor bei geeigneter !Temperatur zugibt, bia der erforderliche
Chlorierungsgrad erreicht istο
Die Angaben in den Beispielen 5-11 weisen darauf hin, daß eich
nur wenig m-Chlortoluol bildet, wenn der Katalysator im geeigneten
Mengenverhältnis verwendet wird, und daß das Verhältnis von o-Chlortoluol zum erhaltenen p-Chlortoluol nur 1,2 oder we- ^
niger beträft c Wird der Katalysator in !Form der getrennten Verbindung
zugegeben, oo verwendet man den Katalysator vorzugsweise
in einem Gewichtsverhältnis arischen lsi bis 8:1 von Eisenhalogenid
su Schwefel, doch sind Gewiehtsverhältniase über 8*1 (Beispiel 6) ebenfalls wirkungavoll. Wenn ,isdooh dieses Mengenverhältnis
wesentlich weniger als lil beträgt 'Beispisl 12}, so
kann ea zur Bildung von größeren Mengen von Seitenkeirfcanekle·-
r:ierim3t?produ3r.te3o v.nd Polychlortoluolen kommen. Venmreii
durch minimale Mengen von Wasser (Beispiel S) öeelRT.
BAD 20 98111U99
.ic- 15A3020
tlgen die Wirkung des Katalysators normalerweise nicht.
Durch Chlorierung in Gegenwart dec in ggfindungogemaSen Verfahre» verwendeten Xatalyeators wird das !Toluol, mit dem der
Reaktor "beschickt wird, fast vollständig in Monoohlortoluol
umgewandelt und es entsteht gleichzeitig nur eine unbedeutende
Menge von Polychlortcluolen, wie die Beispiele 7,13 und 14 erläutern.
Wird der herkömmliche Bisen(ΙΪΪ-)ohlorid-Katalysator
allein verwenclfst, 80 miß man die Chlorierung beenden, wenn
etwa die Hälfte deo Toluole noch nicht umgesetzt iet (Bei·
spiel 4·) s falls man die gleichseitige Bildung von Dichlor-
und Polychlortoluolen auf die geringe Menge begrenzen will, die man bei Verwendung des erfindungsgemäßen Katalysators erhält.
Wird dae Toluol einem Reaktor kontinuierlich zugeführt und daa Produkt kontinuierlich abgeaogen, so enthält das Produkt
einen höheren Anteil an nicht umgesetztem Toluol und an Poly» ) ohlortoluoi, als wenn man bei gleichem GhIorierungagraft die
Chlorierung diskontinuierlich vornimmt. Der Unterschied swieohen
den Ergebnissen bei diskontinuierlichem und kontinuierlichem Verfahren ist jedoch bei Verwendimg des neuen Katalysators
wesentlich geringer, da der Unterschied zwisohen der
Chlorifc£ungBg6Bohwi*}iiigk'3it von Toluol und seinen Chlorierungeprcdukt^r
bei avm B^uen Katalysator wesentlich größer
1st ala bei des bekannten Katalysator. Εε ist also offensichtlich,
daß hei koaöinuierlicher Arbeiteweiße der hoho
209817/1499 BAD ORIGINAL
3.3.
Selektivitätsgrad, den man bei der Chlorierung mit dem neuen
Katalysator erreicht, einen noch größeren 'Vorteil gegenüber
dem herkb'mialionen Katalysator darstellt als bei diskontinuierlichem
Verfahren. In ähnlicher V/eise wie in Beispiel 1-14 erläutert,
wird £ißen(ll)~clilorid anstelle von Eisen (IH)-OhIorid
verwendet, das unter den Reaktionebedingungen praktlsoh
völlig in Eisen'ni)-ehlorid verwandelt w±rd0 Ebenso kann Eisen(II)-3ulfiä
allein und Schwefel anstelle eines Schwefelhalogenida
verwendet werden.
Bei der kontinuierlichen Chlorierung wird der vorstehend beschriebene
Reaktor so auogeotattet, dafl kontinuierlich Toluol
dosiert in den Reaktor gegeben und Gas Produkt kontinuierlich
aus dem Reakt±on3geiaisck abgezogen wird« Die Reaktionsmaeee
wird bei 600C gehalten. Eisen(III)-ohlorid und Sohwefelohlorid
werden direkt, in Abständen von 24- Stunden und in Mengen von jeweile
0,3$ der Reaktiongmasse in den Reaktor gegeben. Da der Katalysator
biß zu einem gewissen Grad in dem aus dem Reaktor strömenden Gut löslich ist, muß man von Zeit au Zeit zusätzllohe
Mengen an Katalysator zugeben. In welchen Zeitabatänden dies erfolgt, ist nicht von Bedeutung, vorausgesetzt, daß Konzentration
und Zusammensetzung des Katalysators im Reaktor innerhalb der vorstehend angegebenen Grenzen für das diskontinuierliche l
Verfahren bleiben. Nach 80 Stunden kontinuierlicher Arbelts-i
weise wurden folgende Ergebnisse erzieltί
BAD ORIGINAL 209817/1499
Produktanalyse, Gaw.-»#
ToluoX 9,0
o-Chlortoluol 45,6
p-Chlortoluol 40,6
Diohlor- und Polyohlortoluol 4,3
m< Chlort oluol «*£ 0,5
Mengenverhältnis von o-Chlor toluol s p~*Chlor toluol » 1?1 t 5.
Mengenrerhältnis von m-Chlortoluo! s p-Chlortoluol * 0,012 t 1
Bei der großtechnischen Durchfünrung dee erfindungsgeraäßen Verfahrens
wird !Doluol in einem Bieengefäß mit einem Volumen von
etwa 284o liter ohloriert, dae mit einem lUckflußkühlerf einem
Kühlmantel und einem Chlorverteller ausgestattet ist, der sioh
unterhalb des Tlussigkeitsspiegals am Boden des Gefäßes befindet»
Eisen(III)-ohlorid und Schwefelmonoohlorid in Mengen von
0,06 bzw. 0,03 GewichtEprozent, bezogen auf das eingesetzte Toluol,
werden als Katalysator verwendet. Während der Chlorierung wird die Temperatur bei 600C gehalten. In diesem fall entsteht
durch das Einströmen des Chlors und des aloh entwickelnden
Chlorwasserstoffs und der Temperaturgradienten Bewegung. Dieses Verfahren erwies sich als zufriedenstellend, doch vorzugsweise
soll, besonders bei einem kontinuierlich arbeitenden Reaktor* für mechanisches Rühren ge&orgt werden, damit die Katalysetorkomponenten
und die Reaktionsteilnehaer gleichmäßig verteilt werden«
BAD ORIGINAL 209817/1499 ~~
4 3020
(Toluol ---
o-Ohloptolttol 48,0
p-Chloptoluol 45,0
m-Chlortoluol ^O ? 3
Gesamtmenge von Poly-
ohloi'toluolen 5,7
Mengenverhältnis von c-Ohlortoluol ι p-Chloitoluol * I8O : 1
Mengenverhältnis von si-Chlorioluol : p-Ohlortoluol « 0f006 .: 1
BAD 209817/1499
Claims (3)
1) Verfahren Eur Herstellung von MouoohlortoXuo3 en mil; hohem Gehalt
an p-Chlortoluol durch Chlorierung von iüoluol in Gegenwart
eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorierung in GegeijWjart eines liomplexen, schwefelhaltigen Eieenhalogenid-Katalysatora
üurchgeftihrt wird, wobei der Schwefel·
anteil dea komplexen KatalysatorB aus Schwefel oder einem
Schwefelhalogenid besteht*
2) Verfahren nach Anspruch 1, aadurch gekennzeichnet, daß die
Umsetzung zwischen etwa 40 bis etwa 900C durchgeführt wird.
3) Verfahren nach Anspruch 1F daiux-eä gekennzeichnet, daß der
komplexe Katalysator aus 1 bis 10 Seilen elnua Eisenhalogenide
und 1 bis 2 Seilen eines Schwefalhalogenida hergestellt norden
ist.,
2098 17/1493
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39406964A | 1964-09-02 | 1964-09-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1543020A1 true DE1543020A1 (de) | 1972-04-20 |
| DE1543020B2 DE1543020B2 (de) | 1973-05-17 |
| DE1543020C3 DE1543020C3 (de) | 1973-12-20 |
Family
ID=23557425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19651543020 Granted DE1543020B2 (de) | 1964-09-02 | 1965-08-18 | Verfahren zur herstellung von mischungen von monochlortoluolen mit hohem gehalt an p-chlortoluol durch chlorierung von toluol |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE691720A (de) |
| CH (1) | CH473073A (de) |
| DE (1) | DE1543020B2 (de) |
| GB (1) | GB1116353A (de) |
| NL (1) | NL6511484A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2634338A1 (de) * | 1975-08-01 | 1977-02-17 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Verfahren zur herstellung von am kern chlorierten alkylbenzolen |
| EP0072008A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von p-Chlortoluol und/oder m-Chlortoluol |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3692850A (en) * | 1970-07-31 | 1972-09-19 | Tenneco Chem | Process for the production of 2,4,5-trichlorotoluene |
| US4031142A (en) * | 1975-08-01 | 1977-06-21 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Process for the directed chlorination of alkylbenzenes |
| US4250122A (en) | 1979-09-07 | 1981-02-10 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Process and catalyst mixture for the para-directed chlorination of alkylbenzenes |
| CN104437552B (zh) * | 2014-11-21 | 2017-07-21 | 江苏长三角精细化工有限公司 | 一种以活性炭为载体的甲苯氯化催化剂 |
-
1965
- 1965-07-27 GB GB3209865A patent/GB1116353A/en not_active Expired
- 1965-08-18 DE DE19651543020 patent/DE1543020B2/de active Granted
- 1965-09-02 CH CH1228465A patent/CH473073A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-09-02 NL NL6511484A patent/NL6511484A/xx unknown
-
1966
- 1966-12-23 BE BE691720D patent/BE691720A/xx unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2634338A1 (de) * | 1975-08-01 | 1977-02-17 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Verfahren zur herstellung von am kern chlorierten alkylbenzolen |
| EP0072008A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von p-Chlortoluol und/oder m-Chlortoluol |
| US4650915A (en) * | 1981-08-11 | 1987-03-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for preparing p-chlorotoluene and/or m-chlorotoluene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1116353A (en) | 1968-06-06 |
| CH473073A (de) | 1969-05-31 |
| NL6511484A (de) | 1966-03-03 |
| DE1543020B2 (de) | 1973-05-17 |
| DE1543020C3 (de) | 1973-12-20 |
| BE691720A (de) | 1967-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2742547C2 (de) | ||
| DE1568042A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten AEthern | |
| DE1543020A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochlortoluolen mit hohem Gehalt an p-Chlortoluol durch Chlorierung von Toluol | |
| DE2158305C3 (de) | Substituierte Arylamide und antiseptische Zubereitungen enthaltend diese Amide | |
| DE2538158C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von monochlorbenzoylchlorid | |
| DE2021251A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclopentadienen | |
| DE2224706A1 (de) | ||
| DE1768449A1 (de) | alpha,omega-Bis-(fluorperhalogenisopropoxy)-perfluoralkane | |
| DE1902843B2 (de) | ||
| DE2007867C3 (de) | ||
| DE3029368C2 (de) | ||
| DE69021535T3 (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Carbonsäurechloriden. | |
| DE3710631A1 (de) | Trifluormethylbenzoylbromid und dessen umwandlung zu brombenzotrifluorid | |
| DE3813453C2 (de) | ||
| DE1443865A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3,4-Tetrachlor-5,6-dinitrobenzol | |
| DE2306335C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichloracetaldehyd | |
| DE2144160A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chlor-2-bromaethan | |
| DE2250480B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monovinylacetylen | |
| DE2162861A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von beta, beta-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)propan | |
| EP0266544A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenalkoholen | |
| DE2052821C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-o-kresol | |
| DE1298101B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Dihydro-2-formyl-ª‡-pyran (dimeres Acrolein) | |
| DE1543781C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylarylaminen | |
| DE1805811C (de) | Verfahren zur Inhibierung der 2 Chlorbutadien (1,3) Polymerisation wahrend seiner Herstellung | |
| DE2202720A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Di-(o-oder p-nitrophenyl)-aethanol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EI | Miscellaneous see part 3 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |