DE1420341A1 - Molded plastic and method of making the same - Google Patents
Molded plastic and method of making the sameInfo
- Publication number
- DE1420341A1 DE1420341A1 DE19591420341 DE1420341A DE1420341A1 DE 1420341 A1 DE1420341 A1 DE 1420341A1 DE 19591420341 DE19591420341 DE 19591420341 DE 1420341 A DE1420341 A DE 1420341A DE 1420341 A1 DE1420341 A1 DE 1420341A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- grafted
- weight
- acrylic acid
- polyethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 37
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 30
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 30
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 22
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 4
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims 1
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 17
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 13
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N carisoprodol Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(=O)NC(C)C OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M ozonide Chemical compound [O]O[O-] WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Dipl-Ing. R Weickmann & Dr. Ing. A. Weickmann, PatentanwälteDipl-Ing. R Weickmann & Dr. Ing.A. Weickmann, patent attorneys
!Ehe Dow Chemical Company, Midland, County of Midland,! Marriage to the Dow Chemical Company, Midland, County of Midland,
state of Michigan /USA.state of Michigan / USA.
Sie rorliegende Erfindung betrifft einen geformten Kunststoff» insbesondere YiIs oder filaähnliohea Gebilde, der sieb gegenüber bekanntem Kunststoff durch besondere Eigenschaften ausselehnet, nämlich duroh das Haftvermögen gegenüber den für das Bedrucken τοη Zelluloseflinen üblichem i&ilin-Druekfarbstoffen und durch das hohe AufnahmeTeraugen τοη Farbstoffen· Tor allen Dingen zeichnet sieh der geformte Kunststoff gemäfi der Erfindung durch sein hohes Haftrermögen gegenüber Blattmetali aus·The present invention relates to a molded plastic » especially YiIs or filaähnliohea structures opposite the sieve known plastic due to special properties, namely duroh the adhesion to that for the printing τοη cellulose linens usual i & ilin printing dyes and through the high absorptionTeraugen τοη dyes · gate to all things The molded plastic according to the invention is characterized by its high adhesion to sheet metal from
Die Herstellung des geformten Kunststoffes in form τοη Vllmcn oder filmähnlichen Gebilden kann in üblicher Weise erfolgen, β·Β. durch Spritzen oder duroh Extrusion, aber auch duroh Kalandern·The production of the molded plastic in the form τοη Vllmcn or film-like structures can be done in the usual way, β · Β. by injection molding or duroh extrusion, but also duroh calendering
Herstellung eines geformten Kunststoffe· werden Acrylsäure oder Methacrylsäure alt einem normalerweise festem Monopolymer eines Olefin», wie «.B. Äthylen oder Propylen oder einem Mischpolymer τοη Äthylen oder Propylen oder einem Gemisch τοη Polyäthylen* und Polypropylen umgesetat, um auf diese Weise ein gepfropft·· Mischpolymer au erzeugen, welches 2 bis 2$ Gewiohtsproxent der polymeren Kette der Acrylsäure oder Methacrylsäure, chemisch gebunden, d.h· an 98 bia 75 Gewichtsprozent des PoIyolefinpolymere pro 100 Gewiohtsteil· des gepfropften Mischpolymer· aufgepfropft enthält·Making a molded plastics · are acrylic acid or methacrylic acid as a normally solid monopolymer of an olefin "like" .B. Ethylene or propylene or a copolymer τοη ethylene or propylene or a mixture τοη polyethylene * and polypropylene converted to this way grafted ·· produce mixed polymer, which contains 2 to 2% by weight of the polymeric chain of acrylic acid or methacrylic acid, chemically bound, i.e. 98 to 75 percent by weight of the polyolefin polymer per 100 parts by weight of the grafted copolymer grafted contains
809803/0613 - 1 -809803/0613 - 1 -
Das erfindungsgenäss· Verfahren besteht dabei darin, daß aan. auf den Ketten eines Polymers oder Mischpolymere des Äthylens und oder Propylene aktive, zur Einleitung einer 71nylpolya«rlaation ^eignet· Stellen oder Zentren erzeugt und das so aktivierte Polymer mit Acrylsäure und Methacrylsäure vorzugsweise bei einer Temperatur «wischen 65 und 115° umsetzt· Zur Aktivierung wird aan Polyäthylen einer Hoohenergieionisierungsbestrahlung aussetzen. Sie Intensität der Bestrahlung ist zweckniässig 40,000 rads pro Stund·· Bis Dosis der Bestrahlung ist zweekmässig O9 5 bis 10 megarads. Obwohl die Pfropf reaktion in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden kann, ist jedoch zweckmästulg in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln für das Polymer oder das gepfropfte Polymer während der Aufpfropfungereaktion au arbeiten·The inventive method consists in that aan. active on the chains of a polymer or copolymers of ethylene and / or propylene, suitable for initiating a nylon polymerisation, places or centers generated and the polymer activated in this way with acrylic acid and methacrylic acid, preferably at a temperature between 65 and 115 °, for activation will expose polyethylene to high-energy ionization radiation. Intensity of irradiation is zweckniässig 40,000 rads per hour ·· bis dose of irradiation is zweekmässig O 9 5 to 10 megarads. Although the grafting reaction can be carried out in the absence of solvents, it is advisable to work in the presence of organic solvents for the polymer or the grafted polymer during the grafting reaction.
Als Polyolefin-A.u3^ang8material wird nan Polyäthylen, Polypropylen, Mischungen von Polyäthylen und Polypropylen oder Mischpolymere des Äthylens oder Propylene verwenden. Das polymere Ausgangeiaaterial besitzt vorzugsweise einen Schmelzindex zwischen etwa 0,1 und 60 und kann vorliegen in Pulverfora, Körnerform, in form von ?11α·η, Platten, Stäben, fäden oder dergleichen.The polyolefin material used is polyethylene, polypropylene, mixtures of polyethylene and polypropylene or Use mixed polymers of ethylene or propylene. The starting polymeric material preferably has a melt index between about 0.1 and 60 and can be in powder form, Granular form, in the form of? 11α · η, plates, rods, threads or like that.
Die aktivierten Stellen des festen Polyolefine müssen di* Fähigkeit haben, eine Polymerisation von Tlnyl oder Vinylldea-Bonomeren einzuleiten, um so Additionspolymere zu bilden· Die aktiven Stellen des Polyolefine, an welchen die Aufpfropfung stattfindet, können in bekannter Wels« dadurch erzeugt werden, dafl man fest· Polyolefin· άντ Einwirkung von Hochenergie-ionisierender Bestrahlung, wie z.B. der Einwirkung vonThe activated sites of the solid polyolefin must have the ability to initiate a polymerization of Tinyl or Vinylldea bonomers in order to form addition polymers one solid · polyolefin · άντ exposure to high-energy ionizing radiation, such as the action of
809803/06 13 BAD ORIGINAL-809803/06 13 ORIGINAL BATHROOM
Ganuaa-Strahlen, X-Strahlen oder Hoohgeschwindigkeitselektroneii, unterwirft· Dies zweckmässig in Gegenwart von Luft oder Sauerstoff. Sie Dosis der Bestrahlung ist zweckmässig von 0·5 i>i· 10 megarads in einem PeId Hoolienergie-ionisierender Bestrahlung einer Intensität von 4O9OOO rad» pro Stunde·Ganuaa-rays, X-rays or high-speed electrons, subject · This expediently in the presence of air or oxygen. You dose of irradiation is advantageously from 0 · 5 i> i * 10 megarads of ionizing Hoolienergie-in PEiD irradiation intensity of 4O 9 OOO rad "per hour ·
Die Bestrahlungsdosis kann in Jfegara&einheiten ausgedrückt werden. Das Wort "rad", das die Menge der Bestrahlungateilchen hoher Energie ausdrückt, bedeutet eine Energieabaorption von 100 erg Energie pro g Wasser eines äquivalenten Ahsorbtlonsmaterials» Die Dosis kann auch durch die der Bestrahlung ausgesetzte Exposition ausgedrückt werden, in Watt/Sekunden pro g des Materials, wie es durch Anwendung eines Van der Graaff-Elektronenbeschleunigere erzeugt wird, der z.B. bei einen Röhrenstrom von 250 Mikroampere und einer Besehleunigungespannung von zwei Millionen Ülek&ronen/Volt (Mev.) arbeitet·The radiation dose can be expressed in Jfegara & units will. The word "rad" representing the amount of radiation particles Expressing high energy means an energy absorption of 100 ergs of energy per g of water of an equivalent absorbent material » The dose can also be expressed in terms of exposure to radiation, in watts / seconds per g of the material as it is done by using a Van der Graaff electron accelerator is generated, e.g. with a tube current of 250 microamps and an acceleration voltage of two million Ülek & ronen / Volt (Mev.) works
Eine andere Möglichkeit zur Erzeugung der aktiven Stellen auf dem Polyolefin besteht darin, daß man die Behandlung des festen Polymers mit Ozon, zweokmässlg in einem gasförmigen oder flüssigen Medium, wie z.B. Luft? Sauerstoff oder Tetrachlorkohlenstoff, welcher ftfcr das Polymer kein Loser ist, vornimmt.Another way to create the active sites on the polyolefin is to treat the solid Polymers with ozone, twice in a gaseous or liquid medium, such as air? Oxygen or carbon tetrachloride, which is not a loser for the polymer.
Die Dauer der Behandlung kann wenige Sekunden bis zu mehreren Stunden sein, je nach der Temperatur, bei welcher aktive ozonide Stellen auf dem Polyolefin erzeugt werden,. Bei der Behandlung in einer gasförmigen Atmosphäre wird man sieh zweekmässig der Luft oder des Sauerstoffs bedienen, welche 1 bis 10 Volumprozent Ozon enthalten,und eine Temperatur zwiηchen «20 und 16O0O einhalten. Die,Einwirkung des Qsons auf das Polyolefin wi©d man The duration of the treatment can be a few seconds to several hours, depending on the temperature at which active ozonide sites are generated on the polyolefin. When treating in a gaseous atmosphere, use is made of air or oxygen, which contain 1 to 10 percent by volume of ozone, and a temperature between 20 and 16O 0 O is maintained. The effect of the Qson on the polyolefin is shown
8θ3/06 13 BAD ORHäiNAL8θ3 / 06 13 BAD ORHÄiNAL
zweckmässlg bei erhöhter Temperatur stattfinden lassen«expediently let it take place at an elevated temperature "
Die Anzahl der.aktiven Stellen oder Zentren auf dem Polyolefin ist abhängig z.B. von der Intensität und Dosis der Bestrahlung oder der Konzentration des Ozons oder der Temperatur, bei welcher die Aktivierung des Polyolefins vorgenommen wird·The number of active sites or centers on the polyolefin depends e.g. on the intensity and dose of the radiation or the concentration of the ozone or the temperature at which the activation of the polyolefin is carried out
Die Anzahl und länge der an das Polyolefinpolymer chemieoh gebundenen polymeren Ketten der Acrylsäure oder Methacrylsäure hängen wiederum air von einer Anzahl von Größenfaktoren, von welchen genannt seien die Anzahl der aktiven Stellen auf dem polymeren Ausgangsmaterial, die Konzentration des aufaupfropfenden Monomers unc(di· Temperatur, bei welcher die Pfropf reaktion ausgeführt wird«The number and length of the chemical to the polyolefin polymer bound polymeric chains of acrylic acid or methacrylic acid, in turn, depend on a number of size factors which are the number of active positions on the polymeric starting material, the concentration of the grafting monomer unc (di · temperature at which the grafting reaction is performed"
Die Pfropfreaktion xxxx durch Einwirkung des, aktive Stellen enthaltenden Polyolefins auf die Acrylsäure oder Methacrylsäure kann in Dampf form oder in flüssiger form durchgeführt werden, und swar in (legenwart «der Abwesenheit eines Yerdünnungsmittels, welches dazu im Stande ist, das Polyolefin aufsu-The graft reaction xxxx by the action of the, active sites polyolefins containing acrylic acid or methacrylic acid can be carried out in vapor form or in liquid form, and in the absence of a diluent which is able to replenish the polyolefin
wellen oder zu lösen. Die Pfropfreaktion unter Verwendung von Polyolefin und Monomer wird zweckaäeeig mit ein·» flüssigen Monomer oder in. einem Gemisch von Monomeren und, einem flüssiwave or loosen. The graft reaction using of polyolefin and monomer is expediently combined with a liquid Monomer or in. A mixture of monomers and, a liquid gen lösungsmittel für das Monomer durchgeführt.gene solvent carried out for the monomer.
Das für die Pfropf reaktion verwendete Polyolefin liegt »weck-, massig in nicht gelöster form, z.B. in gequollener form oder In nicht gequollenen Seilehen vor, und swar so lang««bis die Pfropf reaktion eingeleitet ist* Eb soll damit vermieden werden, daß die aktiven Stellen des Polymer« zerstört werden· HachThe polyolefin used for the grafting reaction is »wake-up, moderately in undissolved form, e.g. in swollen form or In unswollen ropes before, and was so long "" until the The graft reaction has been initiated * Eb should be avoided that the active sites of the polymer are destroyed. Hach
8 0 98 03/06 138 0 98 03/06 13
— Am.- At the.
der Einleitiins der Pfropfreaktion kann das Semi ach des Polyolefin·» des. Monomer· und bzw. oder des Lösungsmittel· auf die Reaktionstemperatur erhitzt werden» so daß das Polymer während der Fortführung der Pfropfreaktion gelöst ist· Ea soll also» mit anderen Worten ausgedrückt» das die aktiven Stellen enthaltende Polyolefin nicht in einem Lösungsmittel gelöst werden»ehe es mit der Acrylsäure oder Methacrylsäure in Kontakt kommt und die Pfropfreaktion eingeleitet ist. At the beginning of the graft reaction, the semi-ach of the polyolefin · »des. monomer · and / or the solvent · can be heated to the reaction temperature» so that the polymer is dissolved during the continuation of the graft reaction. the polyolefin containing the active sites cannot be dissolved in a solvent before it comes into contact with the acrylic acid or methacrylic acid and the grafting reaction is initiated.
Sie Pfropfreaktion wird Dei einer Temperatur zwischen 65° und 1700C» und zwar bei atmosphärischem Brück, Unterdruck oder Überdruck» durchgeführt. Zweckmässig liegt die Reaktionstemperatur unter dem kristallinen Schmelzpunkt des Polyolefins. BIe Reaktion wird in Gegenwart oder in Abwesenheit Ton Luft oder Sauerstoff durchgeführt·They Dei grafting reaction is carried out a temperature of between 65 ° and 170 0 C »namely at atmospheric bridge, reduced pressure or elevated pressure." The reaction temperature is expediently below the crystalline melting point of the polyolefin. The reaction is carried out in the presence or absence of air or oxygen
Geeignete flüssige Verdünnungsmittel für die Burchführung der Reaktion zwischen Acrylsäure oder Methacrylsäure und dem aktivierten Polyolefin sind Benzol» Toluol, Xylol» Dioian, Hexan» Heptan» Oetan und dergleichen· Man verwendet das Verdünnungsmittel in einer solchen Menge, daß die Acrylsäure oder Methacrylsäure mit dem Polyolefin einen Schlamm oder ein Gemisch bildet» das in üblicher Weise gerührt werden kann. Die Konzentration der Säur· ist dabei 10 bis 50 Gewichtsprozent der Summe des Gewichtes der Säur· und des anfänglich verwendeten Verdünnungsmittel·»Suitable liquid diluents for carrying out the reaction between acrylic acid or methacrylic acid and the activated polyolefin are benzene »toluene, xylene» diolene, Hexane »Heptane» Oetane and the like. The diluent is used in such an amount that the acrylic acid or methacrylic acid forms a sludge or a mixture with the polyolefin which can be stirred in the usual way. The concentration of the acid is 10 to 50 percent by weight of the sum of the weight of the acid and the initial used diluent »
In der Praxis wird man das Polyäthylen oder Polypropylen in Acrylsäure oder Methacrylsäure mit oder ohn· VerdünnungsmittelIn practice, the polyethylene or polypropylene is used in Acrylic acid or methacrylic acid with or without a diluent
809803/0613 -- BAD ORIGINAL809803/0613 - ORIGINAL BATHROOM
(z.B. Toluol) in einem geeigneten Reaktionskessel suspendieren« Die Mischung wird gerührt und auf Reaktionsteinperatur zwischen 65o und 170oc s0 lange erhitzt, daß die Acrylsäure oder Methacrylsäure mit dem aktivierten Polyolefin reagiert und ein aufgepfropftes Mischpolymer bildet, welches von 2 bis 25 Gewichtsprozent der Säure als polymere Ketten an 98 bis 75 Gewichtsprozent des Polyolefins (pro 100 Gewichtstelle des aufgepfropften Mischpolymers) aufgepfropft enthält· Suspend (e.g. toluene) in a suitable reaction vessel. The mixture is stirred and heated to reaction stone temperature between 65 o and 170 o c so long that the acrylic acid or methacrylic acid reacts with the activated polyolefin and forms a grafted copolymer of 2 to 25 percent by weight the acid as polymeric chains on 98 to 75 percent by weight of the polyolefin (per 100 weight points of the grafted mixed polymer) contains grafted
mitfeiner geeigneten Flüssigkeit, wie Wasser oder ein organisches Lösungsmittel, gewaschen, um auf diese Weise Homopolymer· der Acrylsäure oder Methacrylsäure zu entfernen und abzutrennen. Das aufgepfropfte Mischpolymer wird sodann getrocknet, zweckmässig durch Erhitzen zwischen 60° und 11O0C bei vermindertem Druck· Das aufgepfropfte Mischpolymer nach dem erfindungsgemässen Verfahren ist ein thermoplastisches» harzartiges Produkt, welches von 2 bis 25 Gewichtsprozent der polymeren Ketten der Acrylsäure oder Mt. thaorylsäure an 98 bis 75 Gewichtsprozent (pro 10ü Gewichtsteile des aufgepfropften Mischpolymere) an Polyäthylen oder Polypropylen chemisch gebunden enthält. D»s aufgepfropfte Mischpolymer kann in üblicher Weise durch Druckanv/endung, durch Spritzen oder durch Extrudieren zu Gegenständen verschiedener Form umgewandelt v/erden, z.B. zu Gehäusen, Tassen, Behältern oder aber auch zu Stangen, Folien, Fasern, Fäden oder dergleichen. Das Material kann zur Belegung von Gewebe stoffen, Papier oder Metallfolien, wie z.B. Zink, Kupfer, Messing oder Aluminium,washed with a fine suitable liquid such as water or an organic solvent, so as to remove and separate homopolymer of acrylic acid or methacrylic acid. The grafted copolymer is then dried, suitably by heating between 60 ° and 11O 0 C under reduced pressure · The grafted copolymer according to the inventive method is a thermoplastic "resinous product which thaorylsäure 2-25 weight percent of the polymeric chains of the acrylic acid or Mt. contains chemically bound to 98-75 weight percent (per 10 parts by weight of above grafted copolymers) of polyethylene or polypropylene. The grafted-on copolymer can be converted into objects of various shapes in the usual way by applying pressure, by injection or by extrusion, for example into housings, cups, containers or else into rods, foils, fibers, threads or the like. The material can be used to cover fabrics, paper or metal foils, such as zinc, copper, brass or aluminum,
verwendet werden.be used.
. BAD ORIGINAL. BATH ORIGINAL
80 9 80 3/06 13 - 6 - 80 9 80 3/06 13 - 6 -
Die Carboxyleäuregruppe des aufgepfropften Mischpolymere kann in Salze übergeführt werden, z«B. Natrium·? Galeiumy Barium* Magnesium-öder Kupfer-Salz. Diese Salze besitzen unerwartete Eigenschaften, wie z.B. erhöhten Widerstand gegenüber hoher Temperatur, antistatische oder wasserabweisende Eigenschaften oder erhöhte Aufnahmefähigkeit von Druckfarbstoffen·The carboxyl acid group of the grafted copolymer can be converted into salts, e.g. Sodium·? Galeiumy Barium * Magnesium or copper salt. Own these salts unexpected properties, such as increased resistance to high temperature, antistatic or water repellent Properties or increased absorption capacity of printing inks
Hochdruckpolyäthylen eines Schmelzindexes von 19·2 und in Form einer Körnung zwischen 4 und 20 Siebzentimeter werden im Luftmedium'mit Hochgeschwindigkeitselektronen aus einem Van der Graaff -Generator, welcher von einem Strahlstrom von 156 Mikroampere und 2 Mev. Spannung herrührt, mit einer Dosis von 4 Megarads bestrahlt. Bei jeder Yersuchsserie werden 175 g des bestrahlten Polyäthylens in eine: Lösung von 1000 ml Dioacan suspendiert, welche Acrylsäure in einer in der nachfolgenden Tafel I aufgeführten Menge enthält. Die Pfropfpolymerisation wird in einem Glasbehälter, welcher mit einem Ruckflußkühler und einem Rührwerk ausgestattet ist» unter einer Docke von vorgereinigtem Stickstoff bei einer Temperatur von 70° durchgeführt. Die 2eit der Behandlung ist in der nachfolgenden Tafel 1 angegeben, »ach Abschluß der Heaktion wird das irodufei durch Abfiltrieren abgetrennt mit Dioxatt zuT.t Zwecke der2Mt f emung von Homopelymeren nicht tusgesetjater Aürylsäure gewaschene Es folgt eine Waschung.mit Azeton.Iel €& bis 7#G und lö ma absolutem Druck wird getrocknet bis das Gewicht konstant ist. Die Tafel I bezeichnet die einzelnen Yersuchsfolgen und gibt dieHigh-pressure polyethylene with a melt index of 19 · 2 and in the form of a grain size between 4 and 20 seven centimeters are produced in the Luftmedium'mit high-speed electrons from a Van der Graaff generator, which is powered by a jet current of 156 microamps and 2 Mev. Voltage arises, irradiated with a dose of 4 megarads. In each series of experiments, 175 g of the irradiated polyethylene are suspended in a solution of 1000 ml of dioacane which contains acrylic acid in the amount shown in Table I below. The graft polymerization is carried out in a glass container equipped with a reflux condenser and a stirrer under a dock of pre-purified nitrogen at a temperature of 70 °. The 2eit of treatment is given in the following Table 1, "will ach completion of the Heaktion irodufei separated by filtration with Dioxatt zuT.t purposes der2Mt f emung of Homopelymeren not tusgesetjater Aürylsäure washed There follows a Waschung.mit Azeton.Iel € & until 7 # G and lö ma absolute pressure is dried until the weight is constant. Table I identifies the individual search sequences and gives them
809803/0613 BAD ORIGINAL809803/0613 BATH ORIGINAL
Gewichte des bestrahlten Polyäthylens und der anfänglich verwendeten Acrylsäure in Gramm an· Die Vereuchebedingungen sind ebenfalls aufgeführt, ebenso der Prozentgehalt der Acrylsäure In dem aufgepfropften Mischpolynerprodukt. Der Prosentgehalt der Aufpfropfun& ist bestimmt durch die Gleichung:Weights of the irradiated polyethylene and the initial used acrylic acid in grams of · The conditions for fumigation are also listed, as is the percentage of acrylic acid in the grafted interpolymer product. Of the Prosent content of the grafting is determined by the Equation:
Po ist das Gewicht des ursprünglich verwendeten, bestrahlten Polyäthylens. P ist das Gewicht des aufgepfropften Copolymer-Produktes.Po is the weight of the originally used, irradiated Polyethylene. P is the weight of the grafted copolymer product.
Tafel ZPanel Z
Ausgangs-Material Source material
Polymerlsatione-Bedingungen Polymerization Conditions
Reaktions-ProduktReaction product
äthylen
βPoly
ethylene
β
säure
Sacrylic
acid
S.
ratur
σ Tempe
rature
σ
StundenTime
hours
βweight
β
säure-
Auf-
pfropfung
*.Aoryl
acid-
On-
grafting
*.
2
31
2
3
175
175175
175
175
185.5
268*0106.5
185.5
268 * 0
70
7070
70
70
6.3
5·07.0
6.3
5 · 0
191.1
206.8178.6
191.1
206.8
9.2
19·3 2.05
9.2
19 · 3
Hochdruokpdiyäthylen in Form von Pulver eines Söhmelsinöeace· ■ von 20 wird in Luft mit Hoohgeschwindigkeltselelctroneii aus einem Van der Graaff-Generator, der bei einem Strahlstn» von 110 Mikroampere und 2 Uev« Spannung sit einer Gesamtdoei» vonHochdruokpdiyäthylen in the form of powder of a Söhmelsinöeace · ■ from 20 is in air with high speed electrical electronics a Van der Graaff generator, which at a beam of 110 microamps and 2 Uev «voltage sit a total doei» of
2,8 megarads arbeitet, bestrahlt. 300 g des ao bestrahlten2.8 megarads works, irradiated. 300 g of the ao irradiated
809803/0613 BADORiQlNAL809803/0613 BADORiQlNAL
Polyäthylens werden zusammen mit 2150 ml Toluol in einen Glasbehälter mit Rüekflußkühler und Rührwerk gebracht. Die Mischung wird gerührt. Bs werden 300 ml Acrylsäure zugesetzt, welche 200 Seil· Dimethyläther des Hydrochinons pro Million Teile der Acrylsäure als Polymerisationsinhibitor enthalten. Die erhaltene Mischung wird gerührt und 68 Minuten lang auf Temperaturen zwischen 91° und 92° erhitzt. Die Reaktion wird in einer Atmosphäre von vorgereinigtem Stickstoff durchgeführt. Nach Abkühlung auf 700C werden 750 ml Methylalkohol unter Bühren zugesetzt. Es wird abfiltriert. Der Rückstand wird in 1975 al Methylalkohol aufgeschlemmt und wiederum abfiltriert« Der Filterkuchen wird in 2900 ml einer 0·5 η wässrigen Natriumhydroxyd-Lösung suspendiert und eine Stunde lang auf eine Temperatur zwischen 60° und 90° erhitzt^ sodann wird durch Abfiltrieren getrennt und mit Wasser gewaschen. Es wird wiederum in 2400 ml einer 0.5 η wässrigen Salzsäurelösung aufgeschlemmt und abfiltriert. Ss wird gewaschen zunächst mit Wasser» sodann mit Azeton und sohliesslich in einem Vakuumofen bei 60° bis 7O0C unter 10 mm absoluten Druck getrocknet. Es werden auf diese Weise 344 g eines aufgepfropften Mischpolymerproduktes gewonnen, weichers 10,4 Gewichtsprozent von auf das anfänglich verwendete Polyäthylen aufgepfropfter Acrylsäure enthält·Polyethylene are placed in a glass container with a reflux condenser and stirrer together with 2150 ml of toluene. The mixture is stirred. 300 ml of acrylic acid are added, which contain 200 rope dimethyl ether of hydroquinone per million parts of acrylic acid as a polymerization inhibitor. The resulting mixture is stirred and heated to temperatures between 91 ° and 92 ° for 68 minutes. The reaction is carried out in an atmosphere of prepurified nitrogen. After cooling to 70 ° C., 750 ml of methyl alcohol are added while stirring. It is filtered off. The residue is suspended in methyl alcohol in 1975 and again filtered off. The filter cake is suspended in 2900 ml of a 0 · 5 η aqueous sodium hydroxide solution and heated for one hour to a temperature between 60 ° and 90 ° ^ then it is separated by filtration and with Water washed. It is again suspended in 2400 ml of a 0.5 η aqueous hydrochloric acid solution and filtered off. Ss is first washed with water and dried "then with acetone and sohliesslich mm in a vacuum oven at 60 ° to 7O 0 C under 10 absolute pressure. In this way 344 g of a grafted copolymer product are obtained, which contains 10.4 percent by weight of acrylic acid grafted onto the polyethylene initially used.
Hochdruckpolyäthylen eines Schaelsindexes von 2.1 in Fora von feingemahlenen Pulver wird in Iiuft atmosphäre mit Hochgesohwindigkeitselektronen eines Van der Graaf-Generators bestrahlt,High pressure polyethylene with a shell index of 2.1 in Fora of Finely ground powder is released into the air with high speed electrons of a Van der Graaf generator irradiated,
— 9 —- 9 -
809803/0613809803/0613
A*A *
welcher bei einem Strahlstroa von 220 Mikroampere und 2 MeT. Spannung arbeitet. Die Bestrahlungsdosis beträgt 4 megarads. Es wird eine Mehrzahl von VersuchsSerien durchgeführt. Bei jeder wird bestrahltes Polyäthylen mit Acrylsäure umgesetzt, ähnlich den Bedingungen, wie sie in dem vorangehenden Beispiel beschrieben sind. Bs wird ein aufgepfropftes Mischpolymer gewonnen, welches in dem Mischpolymermolekül Acrylsäure ohemiedi gebunden enthält, und zwar in einer Menge, wie sie in der nachfolgenden Tafel angegeben ist. Aus dem hergestellten, aufgepfropften Misohpolymer werden Spritzgusstücke als Teststücke der Maße 0,31 x l,25(Querschnitt) χ 10 cm Länge hergestellt. Mit Hilfe dieser Teststücke wird der Elastizitätsmodul des aufgepfropften Mischpolymers festgestellt, und zwar entsprechend der Maßnahmen, wie sie im A3TM D790-49T beschrieben sind·which at a beam current of 220 microamps and 2 MeT. Tension works. The radiation dose is 4 megarads. A number of test series are carried out. In each, irradiated polyethylene is reacted with acrylic acid, similar to the conditions described in the previous example. A grafted-on mixed polymer is obtained which contains acrylic acid ohemiedi bound in the mixed polymer molecule, specifically in an amount as indicated in the table below. Injection-molded pieces as test pieces measuring 0.31 xl, 25 (cross-section) χ 10 cm in length are made from the grafted-on misoh polymer produced. With the help of these test pieces, the modulus of elasticity of the grafted mixed polymer is determined, in accordance with the measures as described in A3TM D790-49T.
Andere Teststücke werden dazu verwendet, um das Wasseraufnahmevermögen des Produktes zu ermitteln. Das Verfahren zur Feststellung des Wasseraufnahmevermögens besteht darin, daß man ein Teststück wiegt, sodann für 15 Minuten in kochendes Was3er verbringt. Nach der JJntnahme aus dem Wasser, und nach dem Abwischen mit einem Tuch, sowie nach einstündi^em Stehen in Luft bei Zimmertemperatur,wird'wieder gewogen. Die Gewichtszunahme ist ein Maß für die Wasseraufnahmeeigenschaft des aufgepfropften Mischpolymers«Other test pieces are used to determine the water absorption capacity of the product. The method for determining the water absorption capacity is that a test piece is weighed, then in a boiling one for 15 minutes Was3er spends. After removal from the water, and after after wiping with a cloth and after standing for an hour in air at room temperature is weighed again. The weight gain is a measure of the water absorption properties of the grafted mixed polymer «
Andere Teile der Teststücke werden auf eine Messlngfolle von 0,31 cm Stärke bei Temperaturen bie 185° und 200° und einesOther parts of the test pieces are measured to a gauge of 0.31 cm at temperatures of 185 ° and 200 ° and one
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
- 10 - ■ .- 10 - ■.
809803/0613809803/0613
Druck Ton etwa 560 Atmosphären aufgepresst. Der so gebildete Film mit anhaftendem Mischpolymer wird in Stücke yon 2,5 om Breite geschnitten. Ein Ende der Mischpolymerisatlage des Gesamtfilmes wird Ton der Messingfolie gelöst· Das Ende &er Polymerisatlage wird in eine bewegliche Klemme eingespannt. Die in Gramm ausgedrückte Last, die genügt, um die Polymerisatlage von der Messingfolie abzuziehen, wird während zweier Stunden bestimmt, nachdem vorher der Film präpariert und der präparierte Film in Luft bei Zimmertemperatur sechs Tage lang gelagert war. Die Tafel XX veranschaulicht die Ergebnisse der Versuchsreihe· Sie ergibt in Gewichtsprozent die auf das Polyäthylen aufgepfropfte Acrylsäure. Sie lässt den Elastizität«·· Modus des Mischpolymers erkennen, ebenso wie die Gewichtszunahme nach Eintauchen in kochendes Wasser, wie beschrieben, in Gewichteprozent und ebenso wie die Last in Gramm, die erforderlich, ist, um Ton einer Messingfolie einen Polymerisatfilx abzuziehen. Zum Vergleich wurden Stücke aus beistrahltem Polyäthylen, in ähnlicher Weise getestet·Pressed clay about 560 atmospheres. The thus formed film with adhering copolymer is cut into pieces 2.5 µm wide. One end of the Mischpolymerisatlage the entire film is released sound of the brass foil · The end and he Polymerisatlage is clamped into a mobile terminal. The load, expressed in grams, which is sufficient to pull the polymer layer off the brass foil, is determined over a period of two hours after the film had previously been prepared and the prepared film had been stored in air at room temperature for six days. Table XX illustrates the results of the test series. It gives, in percent by weight, the acrylic acid grafted onto the polyethylene. It reveals the elasticity mode of the mixed polymer, as well as the weight increase after immersion in boiling water, as described, in percent by weight and also the load in grams that is required to pull off a polymer film from a brass foil. For comparison, pieces made of irradiated polyethylene were tested in a similar way.
Tafel IIPlate II
aufge- Elastlzitäts- absorpfropfte Modul biertes Acrylsäure Kg/cm χ Wasseron- elasticity- absorber-grafted module of bated acrylic acid Kg / cm χ water
Last, die sum Abziehen einer aufgepfropften Miechpolymerisatlagc τοη einen Messingblatt erforderlich, ist.Last, the sum pulling off a grafted Miechpolymerisatlagc τοη one Brass sheet is required.
Herstel
lung
£ &'a * k the
Manuf
lung
£
££
\J ~t 1 \ J ~ t 1
♦) Der aufgepfropfte Mieehpolymerfilm reiset·♦) The grafted Mieehpolymerfilm travels ·
Ein ähnlich«· AdhäsionsTermugen des aufgepfropften MieoSipolyfflere gegenüber Kupfer-, Magnesium», Aluminium- und Stahlblättern kann bei anderen Teeten festgestellt werden.A similar «adhesion term of the grafted MieoSipolyfflere to copper, magnesium», aluminum and steel sheets can be found in other teas.
Alle aufgepfropften Mischpolymere besitzen ausgeseiehnetes Aufnahmevermögen gegenüber basischen farbstoff «Bf wie s«B« Brilliant Green B, ThioflaYin TCffD, Ehodulin Blue 6$A, Rhodanin B9 Caleoeyn brilliant Searlet BH und Eastma& Tast Bin« Asetat-farbstoffen.All grafted copolymers have ausgeseiehnetes receptivity to basic dye, "Bf as s" B "Brilliant Green B, ThioflaYin TCffD, Ehodulin Blue 6 $ A, rhodanine B 9 Caleoeyn brilliant Searlet bra and E a STMA & tactile Bin" asetat-dyes.
Polyäthylen gestreckter Kette eines Sehseliindeaces you 1,5 in fora eines feinen Pulrers wird bei Zimmertemperatur und ataoapharieehea Druck fünf Minuten lang einen Sauerstoffetro« ausgesetzt, welcher 4 Volusprosent 0»on enthält. 68 g de» osoni eierten Polyäthylens eueaauMtn sit 400 ml einer wässrigen 8 jfcigen ItSsung ron Acrylsäure werden in eine Srlaeampulle gegeben, welcli· mit Stickstoffgas gereinigt war. Me Ampulle wird versiegelt· Bas Material wird eine Stunde lang auf IJO0O «rhitst, sodann abgekühlt. 33er Yestetoff wird abfiltriert« Sr wird mit heissem Wasser gewaschen und getrpoknet· Se werden 72 g eines aufgepfropften Misohpolyaera erhalten, welghes 8,9 Gewicht «pro« tnt auf das Polyäthylen aufgepfropft« Acrylsäure entMlt·Polyethylene chain is stretched a Sehseliindeaces you 1.5 in fora of a fine Pulrers is "exposed that four Volusprosent 0" for five minutes a Sauerstoffetro at room temperature and pressure ataoapharieehea contains on. 68 g of de-osoned polyethylene, 400 ml of an aqueous 8-phase solution of acrylic acid are placed in a glass ampoule which has been purified with nitrogen gas. Me vial is sealed · Bas material for one hour rhitst on IJO 0 O ", then cooled. 33er Yestetoff is filtered off. "Sr is washed with hot water and drip-kneaded. 72 g of a grafted Misohpolyeraera are obtained, about 8.9 weight" per tonne grafted onto the polyethylene "acrylic acid is removed.
Ss werden swei Proben ran j« 150 g g«radk«ttig«n Polyäthylenpulrera eines SchBelsindezes Ton 1,3. in Luft mit Hochge* .Two samples are put into each 150 g full-edged polyethylene pulp of a knife tone 1.3. in air with high *.
echwindigkeitselektronen aus einem Tan der Graaff-SeneratorSpeed electrons from a tan of the Graaff generator
809803/0613 BADORfGJNAL809803/0613 BADORfGJNAL
bestrahlt, welcher Bit Strahlstroa und 2 Mev«Spannung über •in« in der Saf*l angegebene Seit arbeitet. Sie Dosis ist 2 aegftrade· Das bestrahlte Polyäthylen wird iß 107? ml Toluol, wels&e· 150 al Acrylsäure enthält, suspendiert. Bs wird eine Stunde lang bei 700C gerührt. Is werden 1400 ml Methylalkohol lugegebe&f das erhaltene Gemisch wird 10 Minuten lang gerührt. Der Feststoff wird abfiltriert und in 2400 ml Wasser suspendiert, welches dureh Zttgabe von liatriumhydroxyd auf einen pH-Wert von 10 gebracht wurde, Sie Mischung wird unter Rühren auf eine Temperatur zwischen 70°und 90° eine Stunde lang erhitst. Ss wird abgekühlt und filtriert. Der Feststoff wird in 1520 ml Wasser suspendiert. Ss wird auf einen pH-Wert zwischen 2 und 3 alt 12 η wässriger Salssäure-Löeung angesäuert. Mach des Abfiltrieren wird das Produkt ait 800 ml Wasser gewaschen» sodann Bit 800 al Aceton und sohliesslioh «wischen 60° und 7O0C bei einem absoluten Druck von 10 mm getrocknet. Xn de£ fafel ZII ist das Ergebnis des Tereuohee wiedergegeben. Me fafel gibt den Strahlstroa» aus« gedrückt in Mikreampir«» wieder» bei welchem der Tan der Graaff-Generator während der Bestrahlung des Polyäthylens arbeitet. Ausserdem läfit die Tafel das Gewicht (ausgedrückt in Gramm) des aufgepfropften Mischpolymerproduktes erkennen und dasu auch den Pro*entgehalt von der auf das bestrahlt· Polyäthylenirradiated, which bit Strahlstroa and 2 Mev «voltage over • in« in the page specified in the Saf * l is working. You dose is 2 aegftrade · The irradiated polyethylene will eat 107? ml of toluene, containing & e · 150 ml of acrylic acid, suspended. Bs is stirred at 70 ° C. for one hour. 1400 ml of methyl alcohol are added & the resulting mixture is stirred for 10 minutes. The solid was filtered off and suspended in 2400 ml of water containing dureh Z tt administration of liatriumhydroxyd to a pH value of 10 brought mix is erhitst one hour while stirring to a temperature between 70 ° and 90 °. Ss is cooled and filtered. The solid is suspended in 1520 ml of water. Ss is acidified to a pH value between 2 and 3 or 12 η aqueous hydrochloric acid solution. Mach of the filtration, the product is ait 800 ml of water "then bit 800 al of acetone and sohliesslioh" wipe 60 ° and 7O 0 C at an absolute pressure of 10 mm dried. Xn de £ fafel ZII is the result of the Tereuohee given. Me fafel outputs the jet stream "off" pressed in micreampir "" again "in which the tan the Graaff generator works while the polyethylene is being irradiated. In addition, the table shows the weight (expressed in grams) of the grafted copolymer product and also the pro * content of the polyethylene being irradiated aufgepfropften Acrylsäure.grafted acrylic acid.
tt gafel IIItable III
Mikroampere seit Megarads g Acrylsäure ; Min» Λ Microamps since megarads g acrylic acid ; Min » Λ
220 0.76 2 m 13*8220 0.76 2 m 13 * 8
5 2 175 Ige35 2 175 Ige3
809803/0613809803/0613
Hochdruckpolyäthylenpulrer eines Schmelzindexeβ von 2,1 wird in luft mit Hochgeschwindigkeitselektronen aus einen Van der Sra&ff-Grenerator bestrahlt, welcher bei einem Strahlstrom τοη 220High pressure polyethylene powder with a melt index of 2.1 is in runs out of a Van der Sra & ff generator with high-speed electrons irradiated, which at a beam current τοη 220
2
Mikroampere und bei einer/Mer.-Spannung arbeitet. Die gegebene
Dosis beträgt 3,2 aegarads. Ea wird eine Mehrzahl τοη Versuchen
durchgeführt. Bei jedem Versuch werden 300 g des bestrahlten
Polyäthylens in etwa 2,000 al Toluol suspendiert, welches Methacrylsäure in einem Ausmaß, wie in der nachfolgenden
Tafel IV wiedergegeben, enthält. Vorgereinigter Stickstoff wird während eines Erhitzens auf 700C durch die Mischung geblasen.·
Die Reaktionszeit ist in der Tafel angedeutet. Daraufhin werden 500 ml Methylalkohol zugegeben. Das erhaltene Geaiseh
läßt man abkühlen. Der feststoff wird abfiltriert. Der Filterkuchen
wird in 1950 ml Methylalkohol aufgeschlemat und wiederum
abfiltriert. Das Produkt wird in 3400 al einer 0,2 n wässrigen Hatriumhydroxydlosung suspendiert und sodann eine Stunde lang
auf eine Temperatur zwischen 70°und 90° erhitzt, !fach dem Abfiltrieren
wird der Filterkuchen mit 600 ml Wasser gewaschen. Der Kuchen wird wiederum in 2550 ml einer 0,1 η wässrigen
Salssäurelösung auf ge schlemmt. Nach dem filtrieren wird zunächst
mit Wasser, sodann mit Azeton gewaschen und in eine« Ofen bei 60° bis 70°0 bei 10 ma absolutem Druck getrocknet.
Die nachstehende Tafel XV erläutert den Versuch und zeigt die
angewendete Menge (al) der Methacrylsäure und die Reaktionszeit in Stunden. Der Tafel lässt sioh auch das Sewicht (g) des
Misohpolyaerisatproduktes entnehmen, ebenso wie der Prozent»
gehalt an Methacrylsäure, welche auf das Polyäthylen aufgepfropft ist·2
Microampere and at a / mer. Voltage works. The given dose is 3.2 aegarads. A plurality of τοη experiments are carried out. In each experiment 300 g of the irradiated polyethylene are suspended in about 2,000 μl of toluene, which contains methacrylic acid to the extent shown in Table IV below. Prepurified nitrogen is bubbled through the mixture during heating to 70 0 C. · The reaction time is indicated in the table. Then 500 ml of methyl alcohol are added. The Geaiseh obtained is allowed to cool. The solid is filtered off. The filter cake is suspended in 1950 ml of methyl alcohol and again filtered off. The product is suspended in 3400 μl of a 0.2 N aqueous sodium hydroxide solution and then heated for one hour to a temperature between 70 ° and 90 °, after filtering off the filter cake is washed with 600 ml of water. The cake is again suspended in 2550 ml of a 0.1 η aqueous hydrochloric acid solution. After filtering, it is first washed with water and then with acetone and dried in an oven at 60 ° to 70 ° 0 at 10 mA absolute pressure. Table XV below explains the experiment and shows the amount (a1) of methacrylic acid used and the reaction time in hours. The table also shows the weight (g) of the misohpolymerized product, as well as the percentage of methacrylic acid that is grafted onto the polyethylene.
-14--14-
80 9803/0 61380 9803/0 613
Jl $Jl $
säure
Ml·Methacryl
acid
Ml
Gewicht Aufpfropfung
κ % Reaction product
Weight grafting
κ %
15.7
25.05.7
15.7
25.0
325
400150
325
400
zeit
StundenReaction
Time
hours
356
400318
356
400
2
31
2
3
2 '
2.452
2 '
2.45
HoohdruekpolyäthylenpuTrer eines Sdraelxindexee von 2.1 wird mit Hochgeschwindigkeitselektronen in einer Dosis Ton 1,2 megarada bestrahlt, wie in Beispiel 9 beschrieb·!!. 150 g des bestrahlten Polyäthylene werden susammen mit I9OOO Hl Toluol und 150 al Methacrylsäure in einen Beaktionskessel gebracht. Es wird gerührt und Tier Stunden lang auf 70°bia 720C erhitst. Das Polymer wird» ebenso wie in dem nachfolgenden Beispiel 9 beschrieben, gewonnen, und zwar in For* τοη 184 g eines Mischpolymerproduktes, welches 18,4 S-ewichtsprosent τοη auf das Polyäthylen aufgepfropfter Hethaorylsäure enthält·HoohdruekpolyäthylenpuTrer a Sdraelxindexee of 2.1 is irradiated with high-speed electrons in a dose of 1.2 megarada, as described in Example 9 · !!. 150 g of the irradiated polyethylenes are brought susammen with 9 I OOO Hl of toluene and 150 al methacrylic acid in a Beaktionskessel. It is stirred and erhitst Animal hours at 70 ° bia 72 0C. The polymer is obtained in the same way as described in Example 9 below, namely in the form of 184 g of a copolymer product which contains 18.4% by weight of methaoryl acid grafted onto the polyethylene.
Als feines Pulver zur Terformung bestimmtes Polypropylen wird in Luft mit Hoohgeschwin&igkeitselektronen aus einem Tan der Graaff-Generator bestrahlt, welcher bei einem Strahlstrom τοη 137 Mikroampire und bei 2 HeT*Spannung arbeitet. Die Terab« reichte Dosis ist 3,2 megarade. 100 g des so bestrahlten Polypropylens zusammen mit 1075 wä. f oluol und 100 al Acrylsäure werden in eine Glasreaktionsflasche gebracht, welche mit einem RückflußkOhler und einem Rührwerk ausgerüstet ist. Die Mischung wird gerührt und eine Stunde lang auf 790C erhitst, während mit Stickstoff gedeckt wird. Daraufhin werden 250 mlPolypropylene intended as a fine powder for deformation is irradiated in air with high-speed electrons from a tan of the Graaff generator, which works with a beam current of 137 microampires and at 2 HeT * voltage. The terab «sufficient dose is 3.2 megarade. 100 g of the thus irradiated polypropylene together with 1075 wä. F oluene and 100 μl of acrylic acid are placed in a glass reaction bottle which is equipped with a reflux condenser and a stirrer. The mixture is stirred and erhitst one hour at 79 0 C while covered with nitrogen. Then 250 ml
809803/0613809803/0613
- 15 «-- 15 «-
Methylalkohol sugegebea· Ee wird abfiltriert und wiederum ia 1.000 al Methylalkohol aufgeschlemmt, 15 Minuten lang gerührt und wieder filtriert. Dmv Filterkuchen wird ein zweites Mal in 1*000 al Methylalkohol auf geschlemmt. Es wird 20 Minuten lang gerührt und dann filtriert. Man trocknet in eines Vakuumofen bei 600C unter 10 mm absoluten Drucke». Man erhält 103 g eines aufgepfropften Misohpolyaerprodiiktee, welche· 7,4 Gewicht epr osent ait den Polypropylenpolyaer chemisch, rerbundener Acrylsäure enthält»Methyl alcohol sugegebea · Ee is filtered off and again approximately 1,000 al of methyl alcohol are suspended, stirred for 15 minutes and filtered again. The filter cake is dissolved a second time in 1 * 000 al methyl alcohol. Stir for 20 minutes and then filter. It is dried in a vacuum oven at 60 ° C. under 10 mm absolute pressure. 103 g of a grafted Misohpolymerprodiiktee is obtained, which · 7.4 wt.
Ein Teil des aufgepfropften Mis copolymere wird bei 1850C auf ein Aluminiumblatt τοη 0,1270 am Stärke gepresst, um so ein kombiniertes Blatt su bilden. Das aufgepfropfte Mischpolymer besitst gegenüber dea Aluminium ausgeseiehnete Adhäsionseigenschaften, während Polypropylen auf dea Aluminiumblatt ein Haftvermögen nicht seigt.A part of the grafted- on mis copolymers is pressed at 185 0 C onto an aluminum sheet τοη 0.1270 am starch in order to form a combined sheet su. The grafted-on copolymer has excellent adhesion properties with respect to aluminum, while polypropylene does not show any adhesion to the aluminum sheet.
Wird das hergestellte aufgepfropfte Miseapolymer in ein« kochendef 1 £ige wässrige Lösung τοη Rhodaain B-Farbstoff gegeben^ so niamt es helle farbe aa9 welche durch Väschen. mit heissem Wasser, Methylalkohol oder Aceton sieht entfernt werden kann. Polypropylen wird ia Sege&sats hiersu durch den genannten Farbstoff nicht gefärbt»If the grafted Miseapolymer τοη prepared in a "cooking 1 f £ aqueous solution Rhodaain B dye ^, where it niamt bright color aa 9 which by Väschen. with hot water, methyl alcohol or acetone looks can be removed. Polypropylene is generally not colored by the named dye »
50 g gepulverten Polypropylens werden in eines AusmaJ τοη 2 aegaradi asit Hoohgesohwindigkeitselektroneai bei einen ' Stra?-ilstro3Ei τοη 175 Mikroampere und 2 MeT«Spannung bestrahlt. Das bestrahlte Polypropylen wird susammen mit 700 al Toluol und 50 al Methacrylsäure in einen Glasbehälter gebracht*50 g of powdered polypropylene are irradiated to an extent of 2 aegaradi asit high-speed electronics with a Stra? -Stro3Ei τοη 175 microamps and 2 MeT "voltage. The irradiated polypropylene is placed in a glass container together with 700 al of toluene and 50 al of methacrylic acid *
809803/0613 ' ■809803/0613 '■
- 16 -- 16 -
Die Mischung wird eine Stunde lang in Stickstoffataoephär· auf 800O βrhitet, sodann Mit 1,000 al Methylalkohol veraetst· »ach dem filtrieren wird der filterkuchen in ly00O ■! Methylalkohol auf ge schlemmt. Ss wird 15 Minuten lang gerührt und wiederum filtriert« Biese Maßnahme wird ewelmal wiederholt· Sarauf hin wird das Produkt in eines Yakminofen hei 500C unter eines Druck Ton 10 am getrocknet» Bs werden 55t25 β eines aufgepfropften Mischpolymers erhalten. Dieses enthält 9,5 Gewichtsprosent τon auf Polypropylen aufgepfropfter Methacrylsäure. Bin feil des gewonnenen Produktes wird bei 185° u$d 560 attt gepresst. Das formstück wird in ein· 1 #ige, wässrige Bhodaoin B-Farbstofflösung ein· Minute lang bei 96°0 getaucht· Eu wird gleiohmässig hell gefärbt. Sin geformtes Blatt von Polypropylen wird, um asu vergleichen, nicht gefärbt, wenn es mit dem gleichen farbstoff unter den gleichen Bedingung·» behandelt wird. The mixture is heated to 80 0 O for one hour in nitrogen gas, then reacted with 1,000 al of methyl alcohol after filtering, the filter cake is poured into 1 y 00 o! Feasted on methyl alcohol. Ss is stirred for 15 minutes and filtered again, "Tuck measure ewelmal repeated · Sarauf way the product is in a hot Yakminofen 50 0 C under a pressure Ton 10 on dried 'Bs are 55t25 β a grafted polymer mixing received. This contains 9.5 parts by weight of methacrylic acid grafted onto polypropylene. The product obtained is then pressed at 185 ° and 560 °. The shaped piece is immersed in a 1 # aqueous Bhodaoin B dye solution for one minute at 96 ° C. Eu is colored uniformly light. A molded sheet of polypropylene, to compare asu, is not colored when it is treated with the same dye under the same condition.
- 17 -- 17 -
809803/0613809803/0613
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77196458A | 1958-11-05 | 1958-11-05 | |
| FR809249A FR1255947A (en) | 1958-11-05 | 1959-11-03 | Graft copolymers of a monoethylenic unsaturated carboxylic acid and polyolefins and shaped articles made from or containing these copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1420341A1 true DE1420341A1 (en) | 1968-10-17 |
| DE1420341B2 DE1420341B2 (en) | 1971-02-04 |
Family
ID=26184572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19591420341 Pending DE1420341B2 (en) | 1958-11-05 | 1959-10-26 | Process for the production of graft polymers |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE645766A (en) |
| DE (1) | DE1420341B2 (en) |
| FR (1) | FR1255947A (en) |
| GB (1) | GB876535A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1595898A4 (en) * | 2003-02-18 | 2007-04-04 | Fujikura Kasei Kk | Acrylic-modified chlorinated polyolefin resin, process for producing the same, and coating composition containing the same for polyolefin material |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3468753A (en) * | 1965-03-10 | 1969-09-23 | Dow Chemical Co | Method of producing polymer-metal laminates and products thereof |
| JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
| FR2513243B1 (en) * | 1981-09-24 | 1983-11-18 | Commissariat Energie Atomique | |
| DE3306202A1 (en) * | 1983-02-23 | 1984-08-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | USE OF GRAFTED ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS FOR THE PRODUCTION OF MELT ADHESIVES |
| IT1184307B (en) * | 1985-01-08 | 1987-10-28 | Dutral Spa | PROCEDURE FOR GRAFTING UNSATURATED MONOMERS ON OLEFINIC POLYMERS |
| US5266632A (en) * | 1985-11-28 | 1993-11-30 | Institue Textile De France | Grafting reaction system and grafting process |
| US6140425A (en) * | 1997-08-25 | 2000-10-31 | Montell North America Inc. | Process for making polypropylene graft copolymers containing anhydride groups |
| WO2006010233A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Universidade Estadual De Campinas - Unicamp | Photodegradable films derived from polyethylene |
| CN113563528B (en) * | 2020-04-29 | 2024-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | Application of aromatic olefin grafted modified polypropylene as insulating material and insulating material |
-
1959
- 1959-10-26 DE DE19591420341 patent/DE1420341B2/en active Pending
- 1959-10-29 GB GB3674059A patent/GB876535A/en not_active Expired
- 1959-11-03 FR FR809249A patent/FR1255947A/en not_active Expired
-
1964
- 1964-03-26 BE BE645766A patent/BE645766A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1595898A4 (en) * | 2003-02-18 | 2007-04-04 | Fujikura Kasei Kk | Acrylic-modified chlorinated polyolefin resin, process for producing the same, and coating composition containing the same for polyolefin material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB876535A (en) | 1961-09-06 |
| DE1420341B2 (en) | 1971-02-04 |
| BE645766A (en) | 1964-09-28 |
| FR1255947A (en) | 1961-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1070825B (en) | Process for the production of grafted polymers | |
| DE1645572C3 (en) | Process for the preparation of a graft polymer | |
| DE2005482B2 (en) | Process for the production of chlorinated poly-α-olefins containing carboxyl groups | |
| DE1595294A1 (en) | Block copolymers and processes for their production | |
| DE1595808B2 (en) | ||
| DE1420341A1 (en) | Molded plastic and method of making the same | |
| US3322661A (en) | Graft copolymerization of a vinyl monomer onto a polyolefin with irradiation in the presence of oxygen and a reducing agent | |
| DE1215934B (en) | Process for the production of spinnable solutions of acrylonitrile polymers | |
| DE1291123B (en) | Crosslinking of polymers | |
| DE1494260A1 (en) | Layered body with at least one metallic layer and a support | |
| DE60133200T2 (en) | PRIMER COMPOSITION | |
| DE1595194A1 (en) | Process for the production of hydrocarbon copolymers | |
| DE2152757A1 (en) | Process for the production of multi-component mixtures from thermoplastic waste materials | |
| DE2023154A1 (en) | Polyolefin/maleic anhydride graft copoly- - mers for film production | |
| DE1201061B (en) | Process for the production of spinnable solutions of fiber-forming acrylonitrile polymers | |
| DE1494259B2 (en) | Process for the production of moldings | |
| DE1187798B (en) | Process for the continuous homopolymerization of vinyl fluoride | |
| DE2708757A1 (en) | MODIFIED POLYPROPYLENE AND POLYOLEFINAL COMPOSITE CONTAINING IT | |
| DE1595413A1 (en) | Process for the production of new copolymers of vinylidene chloride | |
| DE60203294T2 (en) | BINDER RESIN SOLVENT COMPOSITION, COATINGS, INKS AND PRINTING INKS, ADHESIVES AND PRIMERS | |
| DE1006159B (en) | Process for the suspension polymerization of vinyl monomers | |
| DE1937299B2 (en) | PROCESS FOR CROSSLINKING MOLDED BODIES MADE FROM VINYL CHLORIDE POLYMERIZATES | |
| DE1420341C (en) | Process for the production of graft polymers | |
| AT200337B (en) | Process for the production of grafted polymers | |
| AT232269B (en) | Process for the preparation of graft copolymers from linear, amorphous, non-crystallizable polymers of α-olefins or copolymers, of α-olefins with one another and / or ethylene |