DE1419360B2

DE1419360B2 -

Info

Publication number: DE1419360B2
Application number: DE1419360A
Authority: DE
Inventors: Allan Alsbury; Stanley Thomas Walter; Ronald Wellwood
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1960-12-19
Filing date: 1961-12-16
Publication date: 1973-01-04
Also published as: GB963135A; ES273041A1; NL272632A; DE1419360A1; NL126630C; BE611616A; CH410847A

Description

stituiertes Amnioniumradikal bedeutet, haben die nicht enthalten, einverleibt.

Fähigkr-t, die Bleichwirkung von Persalzen bei niede- Die Menge an Stabilisator, welche vorteilhafterweise ren Temperaturen zu verbessern. Unter dem Ausdruck 30 benutzt werden kann, hängt von verschiedenen Fak- »Persalz« werden solche Verbindungen verstanden, toren ab, von welchen die wichtigsten sind: der Feuchwelche richtiger als Peroxyhydrate bezeichnet werden tigkeitsgehalt des Mittels, worin der stabilisierte reak- und K. ristall wasserstoff peroxyd enthalten, welches beim tionsfähige Fster verwendet werden soll, und die Lösen der Stoffe in Wasser freigesetzt wird. Beispiele relative Feuchtigkeit und Temperatur, bei welchen ein dies-r Stoffe sind die Alkaliperborate, -percarbonate, 35 den stabilisierten reaktionsfähigen Ester enthaltendes -perpyrophosphate und persilikate. Bleichmittel gelagert werden soll. Im allgemeinen ist es Die Bleichwirkung in wäßriger Lösung von Estern erwünscht, daß der Feuchtigkeitsgehalt des Bleichder obigen Art ist in Verbindung mit Persalzen und mittels der Erfindung unter 10% sein sollte, und die gewünschtenfalls weiteren üblichen Bestandteilen, wie Lagerbedingungen einschließlich der Feuchtigkeits-Natriumpyrophosphat, in der belgischen Patentschrift 40 durchlässigkeit der verwendeten Behälter sollten solche '49 817 vorbeschrieben. Im Falle von Estern der allge- sein, daß das Mittel nicht große Wassermengen aus der meinen Formel CH₃CO · O · R · SO₃M ist das blei- Atmosphäre absorbiert. Jedoch Mittel mit einem chende Agens bei niedrigen Temperaturen Peressig- größeren Wassergehalt oder unter Bedingungen gesäure (CH₃ · CO₃H), gebildet durch Perhydrolyse des lagert, unter welchen sie verhältnismäßig große Esters. 45 Wassermengen aufnehmen, können in zufriedenstellen-Es wurde gefunden, daß, wenn diese reaktions- der Weise durch den Zusatz größerer Mengen an fähigen Ester in persalzhaltigen Waschmittelpulvern Stabilirator als sonst erforderlich sein würde, stabilieinverleibt werden, sie und in einem geringeren Grad siert werden. Im übrigen scheint die Menge an Stabilidas Persalz selbst dazu neigen, sich beim Stehenlassen sator nicht den Grad der Stabilisierung, sondern die zu zersetzen, wenn merkliche Feuchtigkeitsmengen in 50 Länge der Zeit, für welche im wesentlichen vollständige den Mitteln oder der umgebenden Atmosphäre an- Stabilisierung bewirkt wird, zu beeinflussen. So können wesend sind. Diese Zersetzung tritt sogar ein, wenn der Mengen von nur 1 °/₀ des Stabilisators, bezogen auf das reaktionsfähige Este; in getrennten Teilchen anwesend Gewicht des reaktionsfähigen Esters, für kurze Lagerund kein flüssiges Wasser zugegen ist. Im Falle der zeiten wirksam sein, während für normale handelshoclvwlrksamen Ester Natrium- und Kaliumacetoxy- 55 übliche Lagerzeiten (2 oder 3 Monate) Mengen bis zu benzolsulfonat kann die Zersetzung während des 100 %> bezogen auf das Gewicht des reaktionsfähigen Lagerns von einer unerwünschten Verfärbung be- Esters, erwünscht sein können. Vorzugsweise werden gleitet sein. unter gewöhnlichen Bedingungen etwa 15 bis 60% de^c Es wurde nun gefunden,daß diese Zersetzung ver- Stabilisators, bezogen auf das Gewicht des reaktionsringert werden kann, wenn mit dem reaktionsfähigen 60 fähigen Esters, angewendet.

Ester ein nicht flüchtiges Material innig zusammenge- Der Stabilisator sollte innig mit dem reaktions-

bracht wird, welches ein pH von 2,5 bis 8, gemessen in fähigen Ester verbunden sein, und dies wird in geeig-

einer 1 %igen wäßrigen Lösung, besitzt und reaktions- neter Weise dadurch bewirkt, daß ein Gemisch aus

fähig in der Art einer Säure mit einer stark alkalischen innen, beide in feinverteilter Form, in Körner überge-

Substanz ist. Unter einer stark alkalischen Substanz 65 führt wird. Die Körnung kann beispielsweise unter

wird eine solche verstanden, welche ein pH, gemessen Zusatz einer kleinen Menge einer flüchtigen Flüssig-

in l%iger wäßriger Lösung, von 9,5 oder darüber keit, z. B. Wasser, und mechanisches Bearbeiten statt-

^v"*^c!t'^t finden, wonach die Flüssigkeit anschließend durch Er-

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wannen abgetrieben wird. Statt dessen kann die Körnung auch durch mechanisches Bearbeiten des Gemisches aus Ester und Stabilisator mit einem nicht flüchtigen Bindemittel durchgeführt werden, welches nicht die Wirkung des Esters unmittelbar beeinträchtigt, nicht grundsätzlich die Wirkung des Stabilisators stört und keine nachteilige Wirkung auf die Mittel hat, in welchen der Ester verwendet werden soll. Geeignete Bindemittel sind die Monoäthanolamide von Fettsäuren, beispielsweise Fettsäuren des Kokosöls, aber andere neutrale und nicht reaktionsfähige Stoffe von geeigneten physikalischen Eigenschaften können ebenfalls benutzt werden. Körnung kann auch bewirkt werden durch Bilden einer wäßrigen Lösung oder Breies des Ester? und des Stabilisators und Sprühtrocknen der Lösung oder des Breies durch bekannte Verfahren. Andere Stoße ohne schädliche Einwirkung können in du- Körner gewünschtenfalls eingeschlossen werden, beispielsweise neutrale Salze wie Natriumsulfat.

Die Teilchengröße der den reaktionsfähigen Ester und Stabilisator enthaltenden Körner ist verhältnismäßig belanglos für die Stabilität des Esters. Die Teilchengröße kann jegliche geeignete für die Einverleibung in das Bleichmittel der Erfindung sein. Obwohl sehr feine Körner (beispielsweise durch ein Sieb mit öffnungen von 251 Mikron Seitenlänge gehende) dazu neigen, ihre St bilität schneller als gröbere Körner zu verlieren, ist diese Wirkung nrht ausgesprochen, und weil übliche Kömungsverfahren verhältnismäßig wenig Material dieser Teilchengröße 'iefern, besteht normalerweise kein Bedarf, dieses feine Material auszusieben, um befriedigende Ergebnisse zu erhalten.

Die Bleichmittel gemäß der Erfindung können zusätzlich zu dem stabilisierten reaktionsfähigen Ester und einem Persalz andere übliche Bestandteile von Bleichmitteln enthalten, insbesondere können sie oberflächenaktive Verbindungen und andere übliche Bestandteile von Reinigungsmitteln enthalten, z. B. wasserlösliche kondensierte Phosphate, Carbonate und Silikate und somit stabilisierte, bei niedriger Temperatur bleichende Reinigungsmittel bilden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, worin Teile und Prozentsätze gewichtsmäßige sind, »Natrium-p-AcetoxybenzoIsulfonat« ist ein handelsübliches Material und »Natriumperborat« ist handelsübliches Natriumperborattetrahydrat.

Beispiel 1

50

Dieses Beispiel erläutert die Verwendung von Natrium-p-acetoxybenzolsulfonat, stabilisiert durch die Einverleibung von Dinatriumdihydrogenpyrophos- phat in ein bei niedriger Temperatur bleichendes Reinigungsmittel.

Eine sprühgetrocknete Pulvergrundlage der folgenden Zusammensetzung wurde verwendet:

Gewichtsteile

Natriumdodecylbenzolsulfonat 20

Kokosölfettiäureäthanolamid 2,5

Alkalisches Natriumsilikat 6

Natriumcarboxymethylcellulose (60 %) · · 1

Natriumtripolyphosphat 32

Natriumsulfat 10,5

Wasser, optische Aufheller usw 8

Das verwendete unstabilisierte Natriumacetoxybenzolsulfonat war ein Material, welches durch Verarbeiten mit 6% seines Gewichts an Kokosölfettsäuremonoäthanolamid gekörnt und gesiebt war, um das meiste Feine zu entfernen. Das stabilisierte Natriumacetoxybenzolsulfonat wurde durch Sprühtrocknen hergestellt und enthielt 50% Dinatriumdihydrogenpyrophosphat und 17% Natriumsulfat, bezogen auf das Gewicht des Acetoxybenzolsulfonats. Es schloß eiwa 20% eine« durch ein 251 Mikron-Sieb gehendes Material ein. In jedem Falle wurde eine Menge des Produkts, entsprechend 12 Teilen Natriumatctoxybenzolsulfonat zusammen mit 8 Teilen Natriumperborat zu 80 Teilen des Grundpulvers zugesetzt.

Die Pulver wurden in drei Proben in geschichteten Pappkartons, von einer Art, wie sie als Behälter für übliche Reinigungsmittel verwendet werden, in Lagern aufbewahrt, die auf 20°/90°/₀ relativer Feuchtigkeit (r. F.) und 28/70% r. V. gehalten wurden. Der Inhalt jedes Kartons wurde dann auf seinen Gehalt an Natriumacctoxybenzolsulfonat analysiert.

Die Prozentsätze an jeweils in den angegebenen Zeiten zersetztem Natriumacetoxybenzolsulfonat waren folgende:

Tabelle I

Art des Natriumacetoxybenzolsulfonats

Lagerung bei

20'790°/o r. F. | 28770% r. F.

8 I 14 8 I 20

Unst&bilisiert
Stabilisiert ...

Wochen

32

Wochen

Die Ergebnisse zeigen, daß ein bei niedriger Temperatur bleichendes Reinigungsmittel gemäß der Erfindung auffallend überlegen in der Stabilität gegenüber einem gleichen ist, worin der reaktionsfähige Ester nicht gemäß der Erfindung stabilisiert wurde.

Beispiel 2

Dieses Beispiel erläutert, daß in dem bei niederer Temperatur bleichenden Reinigungsmittel der Erfindung die Stabilisierung von feinverteiltem reaktionsfähigem Ester besonders auffaller.J ist.

Ein sprühgetrocknetes Natriumacetoxybenzolsulfonatgemisch, enthaltend auf wasserfreier Basis 30 Gewichtsprozent Dinatriumdihydrogenpyrophosphat und 10 Gewichtsprozent Natriumsulfat, und mit einem Wassergehalt von 6,5%, wurde in drei Fraktionen aufgeteilt. Die erste Fraktion war die durch ein Sieb mit quadratischen öffnungen von 251 Mikron hindurchgehende, die zweite Fraktion war die durch ein Sieb mit quadratischen öffnungen von 353 Mikron, aber nicht durch das erste Sieb hindurchgehend, und die dritte Fraktion war die nicht durch das zweite Sieb, aber durch ein Sieb mit quadratischen öffnungen von 699 Mikron hindurchgehende. Das nicht durch das letzte Sieb gehende Material wurde verworfen.

Natriumacetoxybenzolsulfonat wurde mit Wasser gekörnt, in einem Trog auf einen Wassergehalt von 1,5% getrocknet und schließlich in drei gleiche Portionen aufgeteilt.

Jede der Portionen des troggetrockneten saures Pyrophosphat enthaltenden Natriumacetoxybenzolsulfonats wurde mit Perborat und einem Grundpulver gemischt, um ein bei niedriger Temperatur bleichendes Reinigungsmittel zu ergeben, und der Lagerungsprüfung wie in Beispiel 1 unterworfen.

Tabelle II Natriumacetoxybenzolsulfonat (NABS) Teilchengröße

(Größe der Sieböffnungen

in Mikron)

% Zersetzung in den Pulvern nach 4 Wochen Lagerung bei

20790% r. F. NABS I Perborat

28770 ·/· r. F. NABS I Perborat

Sprühgetrocknet mit 30% Na₂H₈P₈O₇
(6,5% Wasser)

Gekörnt mit Wasser imd troggetrocknet
(1,5% Wasser)

699/353

353/251

durch 251 gehend

699/353

353/251

durch 251 gehend

1,5

27
69

5 8 6

6 13 27

0 0 3

12 20 64

10

10,5

12

35

Die Zahlen für die Zersetzung des Natriumacetoxy- die Fraktion mit feinster Teilchengröße trotz höheren

benzolsulfonats und Perborats werden in der vorste- Wassergehalts. Die Stabilität rfes gemäß der Erfindung

henden Tabelle gegeben. stabilisierten Natriumacetoxy uenzolsulf onats wird nur

Die Ergebnisse zeigen, daß die Mittel Jer Emndung sehr wenig durch Schwankungen in der Teilchengröße

auffallend überlegen sind, insbesondere in bezug auf 20 beeinträchtigt.

Claims

Die Erfindung schafft daher ein Bleichmittellpulver

Patentanspruch: mit einem Gehalt an einem Persalz und einem reaktionsfähigen Ester der allgemeinen Formel

Bleichmittelpulver mit einem Gehalt an einem _p „_ ..

Persalz und einem reaktionsfähigen Ester der all- 5 CH₃CU · υ · κ · au₃M, gemeinen Formel CH₃CO · O · R · SO₃M, worin R

ein unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl- worin R ein uimibstituiertes oder substituiertes Phe-

radikal und M ein Alkalimetall, Ammonium oder nylradikal und M ein Alkalimetall oder einen gegebe-

einen substituierten Ammoniumrest bedeutet, d a- nenfalls substituierten Ammoniumrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß es einio durch gekennzeichnet, daß es ein Mono- oder Dialkali-

Monoalkalidihydrogenorthophosphat, ein Dialkali- dihydrogenpyrophosphat oder Di- bzw. Trialkalisaize

dihydrogenpyrophosphat oder Di- bzw. Trialkali- der Äthylendiaminessigsäure als Stabilisator für den

salze der Äthylendiamintetraessigsäure als Stabili- reaktionsfähigen Ester enthält,

sator für den reaktionsfähigen Ester enthält Saures Natriumpyrophosphat ist ein bekannter

15 Stabilisator für Lösungen von Persalzen, C. h. für die Stabilisierung von Wasserstoffperoxyd, welches aus

den Persalzen freigesetzt wird. Wenn die erfindungsgc

mäßen Mittel in Wasser gelöst werden, ist das bleichende Agens nicht Wasserstoffperoxyd, sondern Per-

Die Erfindung bezieht sich auf die Stabilisierung ge- λο essigsaure, welche durch Perhydrolyse des reaktion-,-

wisser reaktionsfähiger Ester in BleichmitU 'pulvern. fähigen Esters gebildet ist. Die Stabilität der Peres^-

Ester der allgemeinen Formel säure bietet kein Problem. Kein Vorteil wäre zu erwarten oder würde sich ergeben aus der Anwesenheit

CH₃CO · O · R · SO₃M, von saurem Pyrophosphat in Lösung. Das saure Pyro-

s5 phosphat wird in die festen Mischungen wegen seiner

worin Rein unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl- stabilisierenden Wirkung auf den reaktionsfähigen

radikal und M ein Alkalimetall, Ammonium oder sub- Ester, das sind Verbindungen, welche eine Perbindung