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DE1418692A1 - Neue Glycidylaether und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Neue Glycidylaether und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE1418692A1
DE1418692A1 DE19601418692 DE1418692A DE1418692A1 DE 1418692 A1 DE1418692 A1 DE 1418692A1 DE 19601418692 DE19601418692 DE 19601418692 DE 1418692 A DE1418692 A DE 1418692A DE 1418692 A1 DE1418692 A1 DE 1418692A1
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DE
Germany
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epoxy
woria
mixture
glycidyl ethers
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Application number
DE19601418692
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English (en)
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DE1418692B2 (de
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Nikles Dr Erwin
Batzer Dr Hans
Fatzer Dr Willy
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of DE1418692B2 publication Critical patent/DE1418692B2/de
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Description

PATENTANWÄLTE
DR. F. ZUMSTEIN - DR. E. ASSMANN DR. R. KOENieSBERQER - DIPL-PHYS. R. HOLZBAUER
TELEFON: 22 34 76 und 221911
TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 91139
SANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
Neue Unterlagen
MÖNCHEN 2,
BRÄUHAUSSTRASSE 4/111
ngegeS. v. 4. S. T96",**
voll
W&&
sü
ig-fesB Bialkofeolea
R.
BAD ORIGINAL 809802/0594
Unterlägen {Art l § I Abs. 2 Nr. 1 Satz 3 d*s Änderungsoes. V. 4.9.
worin R,, Rg, R,, R2., R,-· Rg» Rr, und Rg für einwertige Substltuenten, wie Ilalogenatome oder allphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatlache Kohlenwasserstoffreste, vorsugawelse für niedere Alkylreste mit l-^f C-Atomen oder für Wasaeratoffatome stehen, wobei R, und R,-Eusammen auch einen zweiv/ertlgen Substltuenten, wie eine Methylengruppe, bedeuten können.
Diese neuen Glycidyläther werden erflndungsgemäsa hergestellt, indem man einen Dlalkohol der Formel (l) mit Epihalogenhydrinen oder Dlhalogenhydrlnen, vorzugsweise Epichlorhydrin, umsetzt.
Besonders leicht zugänglich sind die OlycidyläUier von ungesättigten Diallcoholen der Formel
CH^ CH -0H "
CH %<" 2 (II)
ι Γ CH HC-R
CH2-OH
worin R ein Waaaerstoffatom oder einen niederen Alkylrest bedeutet.
ο Als ungesättigte Dialkohole der Formeln (l) bzw* (II) seien genannt !,l-Dimethylol-cyclohexen-J, l,l-Dimethylol-6-methyl-cyolohexen-3 und !,l-Dlmethylol-SjS-endomethylen-cyclofiexen-3. ,
v . ·■■·.·.
BAD
809 8.P2/0594
Die tlmaetzung des Dialkohols (l) mit einem Epihalogeivhycirin kann in an sich bekannter Weise entweder einstufig oder vorzugsweise zweistufig erfolgen. Beim einstufigen Verfahren erfolgt die Umsetzung von Epihalogcnhydrin mit dem Dialkohol in Gs?^enwart von Alkali, xtfobel voi'zugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxyd verwendet wird. Bei diesem Einotufenverfahren kann das verfahrensgemiiss zur Umsetzung gelangende Epiehlorhydrin ganz oder teilweise durch Dlchlorhydrin ersetzt werden, welches unter den Verfahrensbedingungen und bei entsprechendem Alkalizuoatz intermediär zu Epichlorhydrin umgewandelt wird und dann als solches mit dem Dialkohol reagiert. Beim bevorzugt verwendeten zweistufigen Verfahren \tfird in einer ernten Stufe der Dialkohol (I) mit einem Epihalogenhydrln in Gegenwart saurer Katalysatoren, wie z.B, Bortrifluorid, zum Halogenhydrinäther kondensiert und anochlieasen*wird dieser in einer zweiten Stufe mittels Alkalien, vile Kalium- oder Natrlumhydro3cyd, zum Olyciöylüther öehydrohalogeniert.
Bei der Umsetzung nach dem erflndungsgemäsaen Verfahren entstehen steta Gemische von Glycidyläthern. "Der Geholt an Glycldyläthergruppen ist von den Verfahrenabedlngungen, insbesondere aber vom eingesetzten Molverhältnla von Epichlorhydrin zum Hydroxyläquivalent des Dialkohols abhängig. Im allgemeinen hat sich erwiesen, da33 der Gehalt an Glycidyläther-. gruppen.umso höher ist, je grosser dieses Molverhältnis gewählt worden isjfc. Pro Hydroxyl äquivalent deo Dialkohols -.^
**.?> ORIGINAL
is 11 M :','\\ / y Π K U /,
werden 1-3 Mol Eplchlorhydrin oder Dichlorhydrln verwendet, Die erhaltenen Gemische enthalten ölycidyläther der allgemeinen Formel:
R-, ^C\ ^ CH0-O-CH0-CH-CH,.
c χ Λ * \o/c (m)
N OH2-O-R9 R4 \c^ R7
R5 H6
bzw. der Formel:
He CH-R
CH2
wobei die Reste R1, Rg, R , R^1 R5, Rg, R7 und Rg bzvi0 R die in Formel1 (I) bzw. in Formel (II) angegebene Bedeutung haben und Rq ein lias sernt off atom oder -CHg-CH-CHg bedeutet.
Die erhaltenen Gemische werden in der Regel direkt v'ala solche verwendet. Es können aus ihnen aber auch Diglycidylother der allgemeinen Formel;
0 2
0-O-CH0-CH-CH9
(V)
_ S \ BAD 0RIGU4AL
R5 R6 \
98Ό2/.0
- 5 bzw. der Formel
CH0-O-CHjJ-CH-CH 2 2 N
(VI)
HC ' CH-R
sowie Monoglycidyläther der allgemeinen Formel
CHo-0-CH~-CH-CH9
2 S x0/2 - {VII)
bzw. der Formels
•CH2. ^ CH^-O-CH0-CH-CK0
H(T X 2 2V2 (VIII) J J ^CH2-OH
HC CH-R
Isoliert v/crden. In den vorstehenden Forafein V und VII bsw. ; VI und VIII haben die Re3te R1, Rg, R5, RJ}, R5, Rg, R7 und Rß bzw. R die in Formel I bzw. in Formel II angegebene Bedeutung.
Die Glycldyläthergemlaehe und die daraus isolierten rölycidyläther werden zweckmäoaig durch den Gehalt an Glycidylgruppen (nEpoxydiiqulvalente/kg"), eventuell ferner durch den Gehalt an Hydroxylgruppen ("Hydroxyläquivalente/kg"),
809 8.0 2/0594 βΑί>· ORlGWAt
sowie durch den verseifbaren und den durch Verbrennungsanalyse bestimmten Chlorgehalt ("Chlorüquivalente/kg") charakterisiert.
Die erfindungsgemäas hergestellten epoxydgruppenhaltigen Aether stellen bei Raumtemperatur dünnflüssige Produkte dar. Die direkt als solche verwendbaren Glycidylüthergemische so'.tfie UIe daraus isolierten Mglycldyläther,,. reagieren mit den üblichen Härtern für Epoxydvcrbindungen, und lassen sich daher durch Zusatz solcher Härter analog wie andere polyfunlctlonelle Epoxydverblndungen vernetzen Ozw. aushärten. Als solche Härter kommen basische oder saure Verbindungen in Frage. Als besonders geeignet haben alch erwiesen? · Amine oder Amide, wie.aliphatische und aromatische pri* -',tq. sekundäre und tertiäre Amine, z.B. Mono«, di- und tri-Butvlamine, p-Phenylendiamln, Aethylendiamin, Oxyathylüthylendiamin, N,N~Diäthylüthylendlamin, Diäthylentriamin, Trlüthylentetramin, Trimethylamin, Diäthylaraln, TriSthanolamln, Mannich-Basen, Piperidin, Piperazin, Guanidin und Guanidinderivate, wie Phenyldlguanidin, Diphcnylguanldln, Dicyandiamid, Harnstoff-Formaldehydharse, Melamin-'Pormaldehydharze, Anlllnfornialdehydharze, Polymere von Aminostyrolen, Polyamide, z.B. solche aus di-c.oder trimerisierten ungesättigten Fettsäuren, Isocyanate, isothiocyanate, Phosphorsä'ure, mehrbasische Carbonsäuren und ihre Anhydride, z.B. Phthalsäureanhydrid, Methylendomethylen-
n tetrahydrophthalsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinoäureanhydrid, Hexahydrophthälaäureanhydrid, Hexachloroendomethylehtetrahydro* phthalsäureanhydrid oder Endomethylentetrahydrophthalsäure-
bad.origlnXl
. ■.- ' . 8USÖÜ2/059A
anhydrld odor dorcn Gemische j Italeirt~ oder Bernatelnsiiureanhyörid, mehrvjerfclee Phenole, EoB. Resorcin, Hydrochinon, Chiiaon, Phenolaldehydharze, öXvnodlfiaierte PhenolQldi-hydharso; ürouet-zungaprodukte von Λλ-alkoholotcn bswo -phonolaten mit orne^ rca^.lerondon V«r ^bln^urirjcn vom Typ AcCv^r.vl.^Cr-.^cv;
Cx^ruo-KrifcalysPtoircn, a,5, ^1C1VJ GbCi1-, SnCx;., FcCX.;i ZnCl0, i3P_. und deren Komplexe .mit organischen Die HonoGXycidylafchor allein reagieren ebenfalls mit den gerannten Kartern, aber in den inolaten Fällen unfcei» Bildung nicht-verhetzter, linoavcr Uiurjetzunisüproduicte; mit rnchrbaaiochon Carbonsäuren und deron Anhydriden beispielcvjeise lassen sie sich vernetzen bau. härten. Der Ausdruck "Harten*·, vi« ?;/ u.lüt* ü«;-Viολ·:·.·,:!·-Λ üii1·:, i.-:>deutet d.le. ymv.uuidlu/is ·*«»' ylyjidylö/cher In unlösliche und un3chrnel2b2.ro Karr.e,
Die härtbaren Glycidyläther bzv?. .deren Mischungen mit Härtern können vor der Hartu:r< in irgend einer Phacc mit Füll" mitteln, UeicVjmachern, far'ogcbcnden Stoffen etc. vernetzt werden. Als Streck« und Füllmittel können beiopielsweiae Asphalt, Bitumen, GIaafasern, Glimmer, Quarzmehl, Cellulcne, Kaolin, fein verteilte Kieselsäure (AIiIlOSIL) oder Metallpulver verwendet werden«
Die Cerniüche aus den erfindungssemässen Glycidyläthern und Hfii-tern kiJnnon im unsefüllten odex- gefüllten Sustand zur Herstellung von Lsiminierharzen, Lackübcrzügen, Giessharzen,
8AD ORiGiNAk
30SSD2/0594
■*» ö *"
Ausfüll- und SpachtelKtaasen, Preasmassen und Klebemitteln dienen.
Die neuen Glycidyl üther- können ferner als Zwischenprodukte sowie als aktive Verdüiinungs-bsw. Modifisioru«c3-mittcl für die bekannten Epoxyharze dienen, wie sie Vicin^isln-'.velae durch Umsetzung in alkalischem Madiura von Ep&ehlevhydrin mit mehrwertigen Phenolen,wie- Reaorcln oder Bi dimethylmethan erhalten werden.
Für die obgenannten Zwecke werden vorsugsweice direkt die bei der Herstellung entstehenden Glycidyläthergemieehe verwendet, sodasa die Isolierung der Mono- und -Dißlycldjrläther durch fraktionierte Destillation entfällt.
' - In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewiehtsteile und Prozente Gewichtsprozents; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die in Epoxydäquivalenten/kg angegebenen Epoxydgehalte wurden nach der von A.J.Durbetaki in "Analytical Chemistry" Volurae 28, No.12, Dezember 1956, Seiten 2000 - 2001 beschriebenen Methode mit Bromwasserstoff in Eisessig bestimmt.
: ο Beispiel 1.
852'Teile !,l-Oirnethylol-cyclohexen-jJ werden in 2500 Volumteilen Chloroform gelöst und nach Zugabe von h Volum-.'teilen BF-,-Aethylätherat auf 70° erwärmt. Unter Rühren werden
;\ O ■ . ■
darauf 1110 Teile Epichlorhydrin (MolverhSltnis Dialkohol ί Epi-
Λ .1
chlorhydrin » 1 : 2) vorsichtig EUgetropft. Nach ca. Y2 Stunde
·'. BAD ORI.GINAL
«n q ftji ? y n-i; ο /. ■
beginnt eine exotherme Reaktion. Durch Regelung der Zutropfgeachwlndlgkeit kann das Reaktionsgeralsch ohne Heizung beim Siedepunkt des Chloroforms gehalten werden." Mach Eintropfen wird bei 70° solange weitergeführt, bis kein Spoxyd mehr nachweisbar ist. Nun werden bei Zimmertemperatur 48o Teile NaOH, gelöst in Alkohol;» längs am zugegeben und spätestens nach x/2 Stunde das Gemisch 2-2 raal mit Wasser und zum Schluss mit wenig Lösung von 33 Teilen Mononatriumphosphat in 100 Teilen HgO geschüttelt (pH 5-6). Die wässerigen Schichten werden mit Chloroform 1-2 mal extrahiert und die vereinigten Chloroxorm-Lösungen Über Natriumsulfat getrocknet. Nach Eindampfen des Chloroforms wird der Rückstand im Vakuum destilliert·
Man erhält 13^3 Teile eines GlyeidylUthergemiachea vom Siedepunkt 120-1.50° bei 0,2 - 0,5 ram Hg und mit einem Epoxydgehalt von 6,2 Epoxydciquivalenten/kg.
Beispiel 2. .· -
Eine Lösung von 852 Teilen !,l-Dimethylol-cyclohexen-j in 3000 Volumteilen Benzol wird nach Zugabe von 15 Volumteilen BF-.-Aethyla'therat auf 70° erwärmt. Unter Rühren werden innerhalb von etwa 2 Stunden 1110 Teile Epichlorhydri« (Molverhältnis Dialkohol : Eplchlorhydrin »■ 1 : 2) vorsichtig zugetropft .*- Nach etvra Y2 Stunde beginnt eine exotherme Reaktion. Durch Regelung der Zutropfgeschwindigkeit kann das Reaktionsgemisch Heizung berim Siedepunkt des Benzols gehalten werden, !tiach
* . . . BAD ORIGINAL
8098J32/059A
dom Eintropfen wird bei 8o° solange Wöltergerlihrt, bis lcoin Epoxyd mehr nachweisbar ist. Unter Eiskühlung werden nun ^SO Teile gemahlenes NaOH portionenweise so langsam zugesetzt (Dauer etwa 20 Minuten}* dass die Innentemperatur 25° nicht Übersteigt. Nach l-stündigcm Weitcrrühren vilrcl daa Realc'cionsgemi3Ch mehrmals mit je etwa 1000 Volumteilen Wasser ausgeschüttelt, bis das Waschwasaer praktisch neutral reaßlert,-· was etvia nach der vierten Waschung der F.all iet. Die VJaschwasser v/erden mit etwa 1000 Volumteilen'Benzol ausgeschüttelt. Die vereinigten benzolischen Lösungen werden über Natriumsulfat getrocknet, worauf das Benzol abdeatllllert wird Es hinterbleiben 1469 Teile eines Rohproduktes mit einem Epoxyääquivalent/icg von 5,5.
Dieses Rohprodukt wurde einer Destillation, ohne Mitverwendung einer Fraktionierkolonne, bei einem Drude von etwa 0,05 mm Hg unterworfen, wobei folgende Fraktionen abgetrennt wurden: £a) Anfangsfralctionen (Siedebereioh 92-107°) mit einem Spoxydäqulvalent/kg von weniger als 6,5, (b) Mittel- ;', cfraktionen {Siedebereich 110-130°) mit einem Epoxydäquivalent/kg . von7über 6,5 und (c) Endfraktionen (Siedebereich l^O-lTO9) mit einem Epoxydäquivalent/kg von weniger als 6,5. Durch getrennte Peinfraktionierung.dieser drei Fraktionen bei einem Druck von
ν. 0,02 - 0,05 mm Hg, unter Verwendung einer Fraktionierkolonne, ο . · ■-
P\ '-■ ·
wurden folgend© Fraktionen isolierts *^ %
' · BAD
.8 0 980 2/0 5 9 U
Cd) Siedebereich 79-84°/0,02 - 0,04 mm Hg, der sich als " Monoglyc idyl either von 1 jl-Dlmethylol-oyclohoaen-j? mit " einem Epoxydäqüivalent/ltg von 5,0 - 5,15 (Theorie 5,O2O erwies.
Analyse; c;nH3 8OV Molekulargewicht: 198,25 Berechnet: C 66,64 ' H 9» 15"' Gefunden: C 66,77 H 9,15
(e) Sledebereich 103-115°/ etwa 0,05 mm Hg, .der sich als DIglycidylÜther von X > 1 -DJLmethylql~oy^^hejcen£^ mit einem Epoxydäquivalent/lcg von 7,4 - 7,8 (Theorie 7*86} erwies.
• _
Analyse: c 1i^H22°4i Molekulargewicht: 254a22
Berechnet: C 66,11 H 8,72 ' ' . Gefunden: C 66,05 H ^,69.
Eeißplcl 3*
624 Teile gecehmolzenes !,l-Dimethylol-ö-raethyl- " cyclohexen-5 v:erden mit 1000 Volumteilen Benzol vermioeht'. Die Lösung wird mit 5 Volumteilen ca. 48$igein Bortrifluorid« Aethylätherat versetzt und bis zum Sieden erhitzt. Unter Rühren wei'den 740 Teile Eplchlorhydrin &o zugetropft, dass die Mischung ohne Heizung ständig siedet. Die Temperatur
I \ steigt dabei von 78 auf 87 an. Man läaat auf Räumtemperatür
■j ericalten und gibt zum Reaktionsgemisch Unter gutem Rühren portionemieise in ca. Ye Stunde 52S Teile 97,SSS-igea gepulvei*tes
SAD ORiGI^Al.
80 9 3Θ 2/RSO. Δ ' ■■'"-.■■:' :
Natriumhydroxid. Durch tiuasere Kühlung mit Ein wird die Temperatur bei 25-j)Q° Behalten. Anachliessend wird noch V/2 Stunden bei 2h gerührt. Das gebildete Natriumchlorid wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft, zuletzt Im Hochvakuum auf dem siedenden Wasserbad.
Es werden 982 Teile Glycidyläthergeniisch mit 5,46 Epoxydäquivalenten/kg erhalten. Die Destillation ergibt bei 135 - 1^5°/OiO5 mm Hg ein Produkt mit 6,27 Eposiydäquivalenten/ics.
VJerden in analoger Weise wie im obigen Beispiel anstelle von l,l-Dimethylol-6-methyl~oyclohe2:en-5 25,2 Teile 1,1-Dimethylol-methyl-2,5-endornethylen-cyolohe;jcen-2 C durch Umsetzung· von Formaldehyd mit dem Diels-Alder-Addukt aus technischem Methylcyclopentadien und Acrolein in Gegenwart von Alkali dargestellt) mit 27,8 Teilen Epichlorhydrln umgesetzt und mit 12,4 Teilen gepulvertem Natriumhydrossyd dehydrohalogeniert, so v/lrd ein Glycidyläther mit 5,52 Epoxydöquivalenten/kg ■erhalten. '
Beispiel h.
100 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten ßlyciöyl-Uthers v/erden mit 15*5 Teilen Kresylglycld, 102,5 Teilen eines"' durch Verschmelzen und anschließendes Abkühlen auf Raumtemperatur erhaltenen, flüssigen Gemisches aus 78$ Hexahydrophthalsäure-•anhydrid,. 15$ Tatrahydrophthalsäureanhyärid und 9/j Phthalsäureanhydrid, und i Teil Tris^S"imethylaniinomsthyl7phenol vermischt. Die Mischung hat bei 25° eine Viskosität von 10Ö cP,
BAD
809aO2/059A
nach 60 Stunden bei 25° eine ooXche van 1500 cP. Die Mischung wird in einer» Aluminlumforro 16 Stunden bei 8o° und anöchliessencl 20 Stunden bei 120° gehärtet. Der entstandene Gieaskörper hat folgende Eigenschaften;
2 Schlagbiesefestigkeit ' 16,2 cmkg/cm
Biegefestigkeit 11,5 kg/mm
Viasserauf nähme nach 4 Tagen 0,15$
2 Scherfestigkeit 1,59 kg/mm
Ein aus obigern Gemisch durch Ausgieacen und an~ schliesaendes Härten hergestellter Film zeigt gute Beständigkeit gegen SnH2SOi,, 5nMa0H und Wasser·
Beispiel ^n
Der gemäss Beispiel 1 hergestellte -Crlyciöyläther (» Harz A) wird als-aktives Verdiinnungamittel für ein bei Raumtemperatur flüsaiges Epoayhara mit einem Epo^ydgehalt von 5*1 Epoxydäquivalenben/lig^ hergestellf durch Umsetzung von Eplehlorhydrin mit Bis^-oxyphenyl^dimethylniethan C= Harz B)9 verwendet.
Nachstehende Tabelle orientiert über den sieh ergeben.denfl
: viskositätiivermindernden Effekt bei verschiedenen Mischungsverhältnissen." Auf .jeweila 1 Epoacydäquivalent der Mischung sind 0,85 Mol MethylGnäomethylentetrahydrophthal3äureanhyöriö .ala
;\ Härter und 0,5$ TPis^älihethylarainornethylTphenol, bezogen auf
υ· die Hange Anhydrid, als Härtungsbeschleuniger zugesetzt. Die
' . · /..^ ■-«:■■■■;-,;■■. BAD ORIGWAi.
8 0 9 8.0 2/ 0 5 9 X
y z
Härtung wird einheitlich 20 Stunden bei 120 durchgeführt, Die Eigenschaften des erhaltenen Giesskörpers sind in der Tabelle ebenfalls angegeben.
Tsile
Harz A
■■ ■ ' -		 Teile
Ears 3		 Viskosität bei 20°
Harsoem:«.;:;ei: Gerjiach wit Härter
unü Beschleuniger		 4200
1030
475
270		 Sohlagbiege-
festigkeit
Mft
30
50
70		 100
TO
50
30.		 24000
1740
520
195 '		 8,7
16,3
18,7
14,1
Beispiel 6.
In 100 Teilen eines nach Boicpiel 2 durch Pelni'ralctionierurig erhaltenen Glycidyläthero mit einem Epoxydsehalt von 7#5■ Eposyääquivalenton/icg werden bei Raumtemperatur» 1,73 Teile . eines Katriuin-Allcohoiatea, daa durch Auflösen von 0,82 Teilen Nati-iutn-Metall bei etwa 120° in 100 Teilen 2,4-Dioxy-^-o^methyl pentan hergestellt \i±Tds gelöst. Als Hürtungsraitfcsl werden 111 Teile (1,0 Äsquivalente .Anhydriägruppen pro 1 Ae;\uiyalent Epoxydgruppen) Piithalsäurüanhydrid bei 120-1J00 einge« schmolzen.
Die HaFZ-HSPter-üieöhung'hat bei 120° eine Viskosität von <ζ20 cP und naoh 2 Stunden bei 120°· eine oolche von I500 cP* Ein erster Anteil des-Harz-Härter-Gemischea vjircV bei ca.l2Ö°in
■ι 1.
Alunilniumforinen vergosoen, während ein zweites? Anteil zur Her-
ORIGINAL
8098*0270594
IH \ ΟΌΌ £.
stellung von Ver-klsbungen verwendet wi5?cl. B'ür 3. et at ere· Anwenciung wercltrn unter öor· Ecsslchnuns "Antiqorqci&r Bft ci'~ hältliche, entfettete und geschlifi'cno Aluminiumblechs C170 χ 25 χ 1,5s üebcrlairpuna ICmi-ij voj'lclcbt. Die Hltctune ßci* Gicas und Klebpi'obon-.wird '..νΐ.\η:-.·:.·ϊΐ·ΰ PA CtnnCura bei 1·'-!·0Ό Ciurchgo.führt ♦ Dio Eigonßchaftcn άοι· ^cliiivbetsn O-iounkö'^pej? und Voiriclcb sind f
laßbiegoi''s,.!tigkoit ' J~>> 17,5 cniks/cra
Bioßefc-ctiC'^it 14,6 kg/um^
Wiirmcbßstä.o.d.lclr.eit nach Martens DXM 83° Zu£Gchorfes>via;l>:elt 1,88 kg/mm".
■ Fur P^obs 1 vjisr-ä ediic cyoloaliphat'lrjche bindung der Foraiol
CH \^"}" " Λ€Η ~ CH \;H
<L
X yd Nr-i
^ j
rait einem SpoayOschalt Vun 6,03 3po:iyö.UQLv:Lvalenton/lcß (erhalten
dca au3 ^■j-^-Tet-^ahyQrobcn^o.lclebyd und lsl
' Dimethylol-oyalohc-:<on»2 herfjeatellten Acetals ir.it ?ererjBiss und für Probg 2 ein Ce.-Jlnchi bcritshencl aua 30 Teilen dea obigen ,cycloalipbo/c is dian Dicpo^ö.a und- 20 !'eilen eines nach Beispiel 2 öurcli Psini'i'&Lticnierunc srhaltenan-'W.yciöylllthora mit eincäm
8AD
80 980.2/0.59 4.
.6 -
Epoxydßehalfc von 7,7 EpoKyöäquivalcntenAß oinscostisi;. Als · Hcirtungsmittel werden bei beiden Proben 0,<:"3 i\Gojii\mletäe Phthalsäureanhydrid pi'o Aeciuivalont Epoiiydgruppen bei 120-125 eingeschmolzen.
Die so erhcltenen Giucaharsiniachunsen v/erclon bsi. ca. 120° in AluniiniUiUforiaen {40 χ IO 2: 140 mu) vergossen und wtüirsnd 34'' Stunöen bei 14CG gehörtet. Uie ■ aua der naühfol^sncl Tabelle erisichfclich istd kann durch den Eitiaats der crfineungs·- ßoniäösea Olyciclyläthsr {.Probe 2} die Via!co3JLfciifc stark vorißinöer und die Gebrauchsdauc-r verllinccrt viurcion, chns dass die Eigenschaften der"gehtli'tGten Giosakörper v:sscntlich beeinflusst werden.
roben
Viskosität · des Harz
n?inches bei °in cP.
dauor bei
Sehla^Moge-
15G0 eP j in Kin,
Biese fesfci keit
es arm e ο 2 a t an «· 1 ■difikeit nach
>2003Ο00
172
5,0
4,0 5,9
158
Boi.ii;v:»:la.l 8.
50 ϊοϋο eines nach Beispiel 2 durch Feinf erhaltenen OXycir^luthers mit einem Epoxydsehalt von 7j>65 Epa:yä!iquivalonten/li3 und einer. Viskosität von 50 eP boi SJ · werden bei Raumtemperatur mit 30 Teilen einen Gemisches, beeGehend
■ , . BAD O
8098Ό2/059-4
aus 8 Λ Teilen DibutylphthaXat und 41-, 6 Teilen des im Beispiel 5 beschriebenen. Epoxy cthayzG« 3 (das lctstere GUraii^ch hat einen Epor^ößchalt von 4j£5 Epo^yaäquivaleii-än/lcg und eino lcosität von 2000 c? bei 25°) ver-füischt. Pas so e^i
^omisch boüitafc eine ¥iü';o.-;itilu von nui? 170 ei? bei unci eisest fiinh aurjä'oivsiühnot sitiö liinaats-für .Gis-sa-, Xrapr^sni aad Laminicrsvjeclia. /ils H&irtuiiscürltfcol werden auf 100 'i'o ßGj? Ears--Mischung 17 »7 I1CiIe fi(r;U\thylen'Get)?a:nin ve-r-v/enöc'o Die Harz-H£r-tor~Iii8chun3 x?irö bei rwaumtcriipara'aur in Äl raci-i (40 :i 10 χ jJ-iO κιη) voi'soaaen und vorerst 2·;ί· stunden bei inte.Tipsratur unä aiischlioassnfl Zk stunden bei ^O gehütet.
Dies Eigenschaften öer gehärteten G-iessproben sind! foiganöoä
>35 emkg/cin2
9*6 liLrffiaböSuSaäicliölt; naah Martens DiH · ^6°.
BAD ORIGINAL " 8098.0 /

Claims (1)

1» Fen© Glyeidylather» erhalten äwreh Uiasetsinsg tob ungesättigtes Bial&o&ol©© öer allgemeinen IPomel:
'C
worin
®iaw@rti.g@ Substi«
och©, asialiplia'tiscii® oder arcs^atiscli©
!©© für niedere All^lreste mit 1 bis oder ftii» WfesserstoffatoBs® β 8teli©nB wobei R men'auch einen gw©iw@rtig@a Su.be titü@ntenB wi© gruppe, b©S@mt@ia könnenB Mit Epi!ssIog©siiydriKi@si od@r Sinalo-
Kohlenstoffatom unä Rc
2* Y&st&hm®
rstelliiisg &®r
tmdh
8 0 980 2/0 594
OHgOH CHnDH
JG
woria ΚΛ8 R sch© Ere RÄ„ R» mad Hö füs? oäer arosssa-tisoli©
Siabati*
tür 1 BIe
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SE 8 0 9 8 Π ? / Π B 9 L
ßAD ORIGINAL
woria R ein Wasß©rstoffat©sa oder @±es©& öi©der©a deutet-,
9 öaß Eao als
H©te (äai mau pro Qydroayiaqiol-valent ie® Dialkohols 1 MoI
6." Yö^fahK1©® gemäß-fiea AnEpariieli@m 2 bis 5» äaß sjaa Sea i)!alkohol mit
BAD 0RIQ5KÄL
809802/0594
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