DE1496156C - Etching bath for printing plates - Google Patents
Etching bath for printing platesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft zum Ätzen von Druckplatten geeignete wäßrige Ätzbadgemische. _The invention relates to aqueous etching bath mixtures suitable for etching printing plates. _
Unter Verwendung wäßriger Ätzbadzusammensetzungen, die eine Mineralsäure, ein filmbildendes Mittel und eine mit Wasser nicht mischbare, organische Flüssigkeit enthalten, können Druckplatten durch Behandeln ihrer Oberflächen in pulverlosen Ätzverfahren geätzt werden. Ein solches Ätzbad enthält beispielsweise Salpetersäure, gegebenenfalls unter Zusatz geringer Mengen von Schwefelsäure, Salzsäure oder Essigsäure; ein mit Wasser nicht mischbares organisches Lösungsmittel, das in Gegenwart verdünnter Säuren stabil ist, und als filmbildendes Mittel ein halogeniertes Diaryloxydsulfonat mit einer hydrophoben Gruppe, die gewöhnlich bis zu 30 C-Atomen enthält. Der Rest ist im wesentlichen Wasser, das z. B. verschiedene Nebenprodukte enthalten kann, die aus den Badkomponenten erhalten wurden.Using aqueous etching bath compositions containing a mineral acid, a film-forming Media and a water-immiscible organic liquid can be used for printing plates Treating their surfaces to be etched in powderless etching processes. Such an etching bath contains, for example Nitric acid, optionally with the addition of small amounts of sulfuric acid, hydrochloric acid or Acetic acid; a water-immiscible organic solvent that dilutes in the presence of Acids is stable, and as a film-forming agent a halogenated diaryloxydsulfonate with a hydrophobic Group that usually contains up to 30 carbon atoms. The remainder is essentially water, e.g. B. may contain various by-products obtained from the bath components.
Es können außerdem zur Verbesserung der Wirkung dieser Badzusammensetzungen Stoffe zugesetzt werden, die die Filmbildung regeln. Solche Stoffe sind beispielsweise einfache organische Dicarbonsäuren, vorzugsweise Adipinsäure, oder ein Gemisch solcher Stoffe, die im einzelnen nur aus Wasserstoff, Kohlenstoff und Sauerstoff bestehen und normalerweise 4 bis 10 Kohlenstoffatome mit bis 3 Kohlenstoffen mit Kohlenstoffdoppelbindungen aufweisen. Es kann sich dabei umaromatische Verbindungen wie auch um aliphatische Kohlenstoff-Ketten handeln. Die Zusatzstoffe können aromatischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Charakter haben oder, wie alkylaromatische Stoffe, eine Kombination davon darstellen. Durch ihre Verwendung in den Ätzbädern können in schmalen Eindringflächen, wie Halbtonflächen, bei denen eine saubere und ausreichende Ätztiefe, ohneSubstances can also be added to improve the effect of these bath compositions, that regulate film formation. Such substances are, for example, simple organic dicarboxylic acids, preferably Adipic acid, or a mixture of such substances, each consisting of only hydrogen and carbon and oxygen and usually have 4 to 10 carbon atoms with up to 3 carbons Have carbon double bonds. It can be aromatic compounds as well as act aliphatic carbon chains. The additives can be aromatic, cycloaliphatic or have aliphatic character or, like alkylaromatic substances, represent a combination thereof. By using them in the etching baths, in narrow penetration areas such as halftone areas which a clean and sufficient etching depth without
" daß dabei gleichzeitig die Schutzwirkung in den offenen Flächen der Strichpartien der zu ätzenden Platte ver-"that at the same time the protective effect in the open Surfaces of the line areas of the plate to be etched
xo ringert wird, durch eine Änderung der Badzusammensetzung nicht erreicht werden kann, die Ätztiefen vergrößert werden. Außerdem können die die Filmbildung regelnden Stoffe eine günstige, stabilisierende Wirkung auf den Schutzfilm in den offenen Flächen-xo is reduced by changing the bath composition cannot be achieved, the etching depths are increased. They can also do film education regulating substances have a beneficial, stabilizing effect on the protective film in the open
bezirken der Platten ausüben, indem sie die Ätzung der Bildflanken und die Bildung abröckelnder und
rauher Bildflanken verringern.
m Die beschriebenen Badgemische ergeben beim Ätzen flacher Platten _ zufriedenstellende Resultateexercise areas of the plates by reducing the etching of the image edges and the formation of crumbling and rough image edges.
m The bath mixtures described give satisfactory results when etching flat plates
Wenn sie jedoch zur Ätzung gebogener Platten be-. nutzt werden, besonders solcher, deren Krümmungsdurchmesser etwa 12,7 cm überschreitet, kann eine starke Ungleichmäßigkeit der Bildflanken eintreten und durch das Abschilfern der Bildecken können BiIdteile verlorengehen. Auch treten dazu oft in Richtung der Krümmung übermäßig breite und verlängerte Bildflanken auf. (Diese Bildung von Ätzflanken wird als »tailing« bezeichnet). Die Bildflanken können dabeiHowever, if they are used to etch curved plates. can be used, especially those whose curvature diameter exceeds about 12.7 cm Severe unevenness of the image edges can occur and the peeling of the corners of the image can result in parts of the image get lost. In addition, they are often excessively wide and elongated in the direction of the curvature Image edges on. (This formation of etched flanks is called "tailing"). The image edges can thereby
In der folgenden Tabelle sind die Badzusammensetzungen und die übrigen Bedingungen der Versuche angegeben.The bath compositions and the other conditions of the experiments are given in the following table.
BadzusammensetzungBath composition
Platte
Nr.plate
No.
BestandteileComponents
Mengecrowd
Volumprozent Volume percentage
g/lg / l
Temperatur
0Ctemperature
0 C
Rührgeschwindig
keit UpMStirring speed
speed rpm
VergleichsversucheComparative experiments
entsprechend Beispiel 13 der USA.-Patentschrift 3 023138*)according to example 13 of the USA patent specification 3 023138 *)
42°Βέ HNO3 42 ° Βέ ENT 3
Lösungsmittel, 84°/0 Aromaten, Flammpunkt 600C, Siedebeginn 1710C (KB 100) Solvent, 84 ° / 0 aromatics, flash point 60 0 C, initial boiling point 171 0 C (KB 100)
Diisodecylphthalat (KB 68) Diisodecyl phthalate (KB 68)
Dodecylbenzol (KB 44,4) Dodecylbenzene (KB 44.4)
Chlor-dodecyl-diphenyloxydsulfonatnatrium Sodium chloro-dodecyl-diphenyloxydsulfonate
Wasser . Water .
*) Das Bad ist mit dem von Beispiel 13 der USA.-Patentschrift identisch, abgesehen von der Menge an Filmbildner. Bäder mit einem geringeren Filmbildnergehalt führten zu einem praktisch vollständigen Verschwinden des Bildes auf gebogenen Platten.*) The bath is identical to that of Example 13 of the USA patent, except for the amount of film former. Baths with a lower film former content led to a practically complete disappearance of the image on curved plates.
entsprechend österreichische Patentschrift 204according to Austrian patent specification 204
42°Be HNO3 42 ° Be ENT 3
Diäthylbenzol (KB 96) Diethylbenzene (KB 96)
Calciumdodecylbenzolsulfonat Calcium dodecylbenzenesulfonate
Wasser water
1212th
0,50.5
0,250.25
0,330.33
Restrest
168168
10
510
5
2,5
2,52.5
2.5
21 bis 2221 to 22
260260
11,6
7,0
0,263
Rest11.6
7.0
0.263
rest
162,7
60,7
2,63162.7
60.7
2.63
21 bis 2221 to 22
260260
häufig auch sehr schmal, z. B. im wesentlichen vertikal ausgebildet sein, und es kann in ungünstigen Fällen ein Unterhöhlen der Bildfläche erfolgen. Außerdem sind die gebogenen geätzten Platten im allgemeinen unsauber, d. h., sie weisen in den Nicht-Bild-Flächen pickejähnliche Vorsprünge auf. Dies erfordert zu ihrer Entfernung und zur Erhaltung einer klaren Platte einen weiteren Verfahrensschritt. Diese allein oder nebeneinander auftretenden unerwünschten Wirkungen des Ätzbades führen zu einer schlechten Qualität des reproduzierten Bildes oder, wenn sie sehr erheblich sind, kann die Platte unbrauchbar sein.often very narrow, e.g. B. substantially vertical be formed, and in unfavorable cases an undercutting of the image surface can take place. Also are the curved etched plates are generally unclean, d. i.e., they point in the non-image areas peck-like protrusions. This requires their removal and the maintenance of a clear plate a further process step. These undesirable effects, occurring alone or side by side of the caustic bath lead to poor quality of the reproduced image or, if they are very significant, the disk may be unusable.
Diese Schwierigkeiten, die bei den beschriebenen Ätzbädern auftreten, werden erfindungsgemäß überwunden, indem die mit Wasser nicht mischbaren, organischen Flüssigkeiten durch ein Dreikomponentensystem organischer Flüssigkeit ersetzt werden. Dieses System umfaßt drei Gruppen organischer Flüssigkeiten, von denen jede Gruppe in ihren Kauri-Butanol-Werten in einem bestimmten Bereich liegt.These difficulties that occur with the etching baths described are overcome according to the invention, in that the water-immiscible, organic liquids through a three-component system organic liquid can be replaced. This system includes three groups of organic Liquids, each group in its Kauri-Butanol values in a certain range located.
Das erfindungsgemäße Ätzbad ist dadurch gekennzeichnet, daß die organische, mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeit als erste Komponente eine organische Flüssigkeit mit einem Kauri-Butanol-Wert zwischen 25 und 75, als zweite Komponente eine organische Flüssigkeit mit einem Kauri-Butanol-Wert zwischen.75 und 100 und als dritte Komponente eine organische Flüssigkeit mit einem Kauri-Butanol-Wert über 100 enthält und daß es Adipinsäure enthält.The etching bath according to the invention is characterized in that the organic, water-immiscible Liquid as the first component an organic liquid with a Kauri-Butanol value between 25 and 75, as the second component an organic liquid with a Kauri-Butanol value between 75 and 100 and as a third component an organic liquid with a Kauri-Butanol value over 100 and that it contains adipic acid.
Das erfindungsgemäße Ätzbad führt zu ausgezeichneten Ätzergebnissen und ist hierin bekannten, ähnlich zusammengesetzten Bädern, wie sie aus der deutschen Auslegeschrift 1031 808, deutschen Auslegeschrift 1003 350, österreichischen Patentschrift 204 570 und USA.-Patentschrift 3 023 138 bekannt sind, wie die nachstehend beschriebenen Vergleichs-The etching bath according to the invention leads to excellent etching results and is known herein, Baths with a similar composition, as they are from the German Auslegeschrift 1031 808, German Auslegeschrift 1003 350, Austrian patent specification 204 570 and USA patent specification 3 023 138 are known like the comparative
versuche zeigen, überlegen. stry to show consider. s
Zur Durchführung der Versuche wurde eine Ätzvorrichtung" mit einer Einrichtung für gekrümmte Platten für alle Versuche verwendet. Die Rührgeschwindigkeit und die Temperatur wurden in einigen Fällen etwas verändert, um die bestmöglichsten Ergebnisse zu erzielen. Eine Magnesiumdruckplatte wurde photomechanisch mit einer Polyyinylätzreservage versehen. Identische Probestücke wurden auf 225 · 280 · 1,6 mm zugeschnitten und auf einem Dreiwalzenbieger auf einen Durchmesser von etwa 200 mm gebogen. Die Oberfläche jeder Testplatte wurde durch Abreiben gereinigt und anschließend mit einer schwachen Lösung von Salpetersäure in Wasser vor dem Ätzen abgebürstet. Das Bild auf der Testplatte wurde inTo carry out the experiments, an etching device " with a device for curved plates used for all experiments. The agitation speed and temperature were in some Changed something to get the best possible results. A magnesium printing plate was made photomechanically provided with a polyvinyl etch reserve. Identical specimens were placed on 225 · 280 · Cut 1.6 mm and bent on a three-roll bender to a diameter of about 200 mm. The surface of each test plate was cleaned by rubbing it and then a weak one Solution of nitric acid in water brushed off before etching. The image on the test plate was in
s»5 Strichrastermanier (65-Linien-Autotypieraster) hergestellt. Die Maschine wurde nach jedem Bad gründlich gereinigt, um eine Verunreinigung aus dem vorhergehenden Bad zu vermeiden.s »5 line grid style (65-line autotype grid) produced. The machine was thoroughly cleaned after each bath to remove any contamination from the previous one Avoid bath.
Bad-ZusammensetzungBathroom composition
Platte Nr.plate No.
Mengecrowd
VolumprozentVolume percentage
g/lg / l
Rührgeschwindig keit UpMStirring speed rpm
entsprechend deutsche Auslegeschrift 1103 350according to German interpretation 1103 350
42°Βέ HNO3 42 ° Βέ ENT 3
Kerosin (KB 30,5) Kerosene (KB 30.5)
Natrium-7-äthyl-2-methylundecan-4-sulfat Sodium 7-ethyl-2-methylundecane-4-sulfate
Mischung von vorwiegend 13,16-Dimethyl-14-octacosyn-13,16-diol und 15,18-Dimethyl-16-dotriacontyn-15,18-diol (als 50gewichtsprozentige Lösung in Äthylenglycol zugesetzt)Mixture of predominantly 13,16-dimethyl-14-octacosyn-13,16-diol and 15,18-dimethyl-16-dotriacontyn-15,18-diol (added as a 50 weight percent solution in ethylene glycol)
Monoäthanolamin-dodecylbenzolsulfonat (88% aktiv) (1:1 mit Wasser verdünnt auf 44°/0 aktiv, Sp. G. 1,045) Monoethanolamine dodecylbenzenesulfonate (88% active) (diluted 1: 1 with water to 44 ° / 0 active, Sp. G. 1.045)
Wasser ;. Water ;.
entsprechend deutsche Auslegeschrift 1 031according to German interpretation document 1 031
42°Be HNO3 42 ° Be ENT 3
Diäthylbenzol (KB 96) Diethylbenzene (KB 96)
Natriumdioctylsulfosuccinat Sodium dioctyl sulfosuccinate
Wasser water
entsprechend Platte Nr. 4 plus Gelatine (zugesetzt als 0,1 °/0 wäßrige Lösung)
11,2
3,9
0,21according plate no. 4 plus gelatin (added as 0.1 ° / 0 aqueous solution) 11.2
3.9
0.21
0,240.24
0,168
Rest 0.168
rest
10,4 810.4 8th
0,30
Rest 0.30
rest
154,7154.7
32,432.4
■ 2,1■ 2.1
2.4
1,68 2.4
1.68
21 bis 2221 to 22
260260
145
69,4
30,0 145
69.4
30.0
, 32 bis 33, 32 to 33
260260
1,45· 10-4Gewichts-Il 32 bis 33
prozent |J 1.45 x 10- 4 weight Il 32 to 33
percent | J
250250
Bad-ZusammensetzungBathroom composition
Platte
Nr.plate
No.
BestandteileComponents
■ Menge ·■ amount ·
Volumprozent Volume percentage
E/lE / l
Temperatur 0CTemperature 0 C
Rührgeschwindig keit UpMStirring speed rpm
erfindungsgemäß
42°Be HNO3 ................... Λ according to the invention
42 ° Be ENT 3 ................... Λ
Mischung von etwa 90% Alkylbenzolen, 2% Naphthalin, 8% Naphthenen (KB 83) Mixture of about 90% alkylbenzenes, 2% naphthalene, 8% naphthenes (KB 83)
Dodecyibenzol (KB44,4) Dodecyibenzene (KB44.4)
Aromatische Naphthas, Kp. 200 bis 2600C
(KB108) Aromatic naphthas, boiling point 200 to 260 ° C.
(KB108)
Adipinsäure Adipic acid
Natriumchlordodecyldiphenyloxydsulfonat Sodium chlorododecyl diphenyl oxide sulfonate
9,09.0
139139
21 bis 2221 to 22
370370
Die Ergebnisse der Vergleichsversuche zeigt die folgende Tabelle.The following table shows the results of the comparative tests.
auf der
offenen
Fläche
μEtching depth
on the
open
surface
μ
den hellen
Rasterpunkt-
fiächendes
65-Linien-
Autotypie-
rasters
μEtching depth on
the bright one
Halftone dot
fanning
65 line
Autotype
rasters
μ
Innern des
»O« (8. Go
tischer
Buchstabe)
μEtching depth in
Inside the
"O" (8th Go
table
Letter)
μ
Nr.plate
No.
558
508
558
508
686
500+814
558
508
558
508
686
500+
63,5
63,5
63,5
76,2
139,8
125+101.6
63.5
63.5
63.5
76.2
139.8
125+
101,6
101,6
101,6
165
203
180+101.6
101.6
101.6
101.6
165
203
180+
der Ätzungcleanliness
the etching
befriedigend
befriedigend bis gut
übereinstimmend
- schlecht
übereinstimmend
übereinstimmendconsistent
satisfactory
satisfactory to good
consistent
- bad
consistent
consistent
verlängerte Schultern nahe
dem oberen Ende der Kan
ten der Halbtöne
starke Unterschneidung an
den Bildpunkten; flache Tö
nungen
mäßige Unterschneidungen an
den Bildpunkten; starker
Verlust auf 70% der Tö
nungsfläche
keine Gelatine; flach zwischen
den Typen; flache Halbtöne
Gelatine zugesetzt; viele Halb
tonpunkte weggeätzt
keine Unterschneidungen an
den Bildpunkten; sehr gute
Ätzqualitätgritty on the picture side wall;
elongated shoulders near
the upper end of the Kan
the semitones
strong undercut
the pixels; flat toe
nings
moderate undercuts
the pixels; stronger
Loss on 70% of the daughters
area
no gelatin; flat between
the guy; flat semitones
Gelatin added; many half
etched away tone points
no undercuts
the pixels; very good
Etching quality
2
3
4
5
6
Bewer
tungen
für eine
typische
gute
Platte..1
2
3
4th
5
6th
Apply
services
for one
typical
quality
Plate..
gut
gut
gut
gut
gut
gutsatisfactory
Well
Well
Well
Well
Well
Well
Der Kauri-Butanol-Wert wird durch einen bekann- 65 kauriharzlösung in Butanol zugefügt werden muß, bisThe kauri-butanol value is determined by a known kauri resin solution in butanol until it has to be added
ten Standardtest zur Bestimmung des Lösungsver- ein bestimmter Trübungsgrad erhalten wird, verglichenth standard test for determining the solution a certain degree of turbidity is compared
mögens einer organischen Flüssigkeit als die Menge der mit der Menge reinen Benzols bei einer solchen Titra-like an organic liquid than the amount of benzene pure with the amount in such a titration
organischen Flüssigkeit ermittelt, die zu einer Standard- tion, deren Standardwert mit 100 angesetzt wird.organic liquid is determined which leads to a standardization, the standard value of which is set at 100.
Wie angegeben, hat das Lösungsmittel von nied- der angewandten Gesamtmenge an eingesetztem Lörigem KB-Wert (Kauri-Butanol-Wert), einen KB-Wert sungsmittel hohen KB-Wertes benutzt werden. Ihre zwischen etwa 25 und etwa 75. Es soll außerdem bei Hauptaufgabe im vorliegenden Ätzbad ist, die Sauber-Badtemperaturen im wesentlichen stabil in Gegenwart keit der Ätzung herbeizuführen. Es sollen Pickel auf verdünnter Mineralsäure sein, ein gewisses Lösever- 5 den geätzten Platten vermieden werden, ohne daß sich mögen für das angewandte filmbildende Mittel auf- dabei in den Halbtonpunkten tailing zeigt. Das Aufweisen und im wesentlichen mit Wasser nicht ver- treten von tailing in den Lichtpartien kann auch als mischbar sein. Die Stabilität in Gegenwart der ver- »Ausbluten« bezeichnet werden, da es insbesondere die dünnten Mineralsäure soll eine angemessene Zeit an- . Ätzflanken von Rasterpunkten in den »Licht-Partien«As indicated, the solvent has a small amount of the total amount of loamy used KB value (Kauri-butanol value), a KB value medium high KB value can be used. your between about 25 and about 75. The main task in the present etching bath is also the clean bath temperatures essentially stable in the presence of etching. There are supposed to be pimples be dilute mineral acid, a certain amount of solvent etched plates can be avoided without becoming like for the applied film-forming agent on- shows tailing in the halftone dots. The exhibiting and essentially with water not represented by tailing in the light sections can also be considered be mixable. The stability in the presence of the "bleeding" can be referred to as it is in particular the Thin mineral acid should be used for a reasonable amount of time. Etched edges of grid points in the »light parts«
. dauern, da eine Zersetzung der organischen Flüssigkeit io betrifft. Mit Mengen von etwa 0,25 bis etwa 1,5 Volumdie Wirkung der mit Wasser nicht mischbaren Bad- prozent, vorzugsweise etwa 0,4 bis etwa 0,6 Volumkomponente in ungünstiger Weise beeinflußt. Ebenso prozent, an Lösungsmittel mit hohem KB-Wert werist es wesentlich, daß dieser Zusatz bei Badtempe- den normalerweise gute Ergebnisse erzielt. Besonders raturen flüssig ist. Geeignete organische Stoffe, die erwies sich eine Menge von 0,5 Volumprozent als geallein oder im Gemisch mit anderen Lösungsmitteln 15 eignet. Als Lösungsmittel von hohem KB-Wert sind benutzt werden können, sind Aromaten, Aliphaten, beispielsweise Hexyläcetat, Dibutylphthalat und Tri-Naphthene, Äther und Ester mit einem KB-Wert chloräthylen geeignet. Vorzugsweise wird auch eine zwischen 25 und 75. Solche Lösungsmittel von niede- . Gruppe von hochsiedenden aromatischen Naphtharem KB-Wert sind z.B. Dodecylberizple (ein Alkyl- Lösungsmitteln benutzt, die einen Siedebereich von benzol, das im Durchschnitt der Alkylketten ao 200 bis 260° C, einen KB-Wert von etwa 108 und einen 12 C-Atome enthält), Mineral-Seal-Öle (Raffinate mit Gehalt von 99% der hochsiedenden Aromaten aufeiner Siedelage zwischen Leucht-und Gasöl; Z e r b e, weisen. . ..>; . last, since a decomposition of the organic liquid affects io. With amounts of about 0.25 to about 1.5 volume, the effect of the water-immiscible bath percentage, preferably about 0.4 to about 0.6 volume component, is adversely affected. It is also the percentage of solvents with a high KB value that it is essential that this additive normally achieves good results at bath temperatures. Particularly raturen is liquid. Suitable organic substances, which have proven to be suitable in an amount of 0.5 percent by volume, on their own or in a mixture with other solvents. Suitable solvents that can be used have a high KB value are aromatics, aliphatics, for example hexyl acetate, dibutyl phthalate and tri-naphthenes, ethers and esters with a KB value chlorethylene. It is also preferred to use one between 25 and 75. Such solvents of low. A group of high-boiling aromatic naphtharic KB values are, for example, Dodecylberizple (an alkyl solvent used that has a boiling range of benzene with an average of 200 to 260 ° C for the alkyl chains, a KB value of about 108 and 12 carbon atoms ), Mineral seal oils (raffinates with a content of 99% of high-boiling aromatics on a boiling point between luminous and gas oil; Z erbe, have ...>;
»Mineralöle«, 1952, S. 298, Nr. 103), andere Alkyl- Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Ätzbades benzole sowie Naphthene mit etwa 8 bis .10 Alkyl- werden die drei Komponenten von mit Wasser nicht kohlenstoffatomen. Ganz allgemein können mit Wasser 25 mischbaren organischen Lösungsmitteln mit der vernicht mischbare Ester, Ketone, Terpene, Äther, dünnten Säure, einem filmbildenden Mittel und Aliphaten, Naphthene und aromatische Kohlen- Adipinsäure als die Filmbildung regelndes Mittel verwasserstoffe mit einem KB-Wert zwischen 25 und 75 mischt und als Restmenge im wesentlichen Wasser zubenutzt werden, gegeben. Die Ätzflüssigkeit wird durch Aufsprühen,"Mineralöle", 1952, p. 298, no. 103), other alkyl For the preparation of the etching bath according to the invention benzenes and naphthenes with about 8 to .10 alkyl are not the three components of water carbon atoms. In general, 25 water-miscible organic solvents can be destroyed with the Miscible esters, ketones, terpenes, ethers, dilute acids, a film-forming agent and Aliphatics, naphthenes and aromatic carbo-adipic acid as a film-forming regulating agent hydrocarbons mixes with a KB value between 25 and 75 and essentially uses water as the remainder are given. The etching liquid is sprayed on,
. Mengen von etwa 0,5 bis 2, vorzugsweise von etwa 30 Spritzen oder Eintauchen in das sprudelnd bewegte. Quantities of about 0.5 to 2, preferably about 30 syringes or dipping into the bubbling agitated
0,75 bis 1,25 Volumprozent an Lösungsmitteln mit Ätzbad mit der zu ätzenden Oberfläche in Berührung0.75 to 1.25 percent by volume of solvents with an etching bath in contact with the surface to be etched
niedrigem KB-Wert sind wirksam. Insbesondere sind gebracht. Die Ätzung wird so lange fortgesetzt, bis dielow KB are effective. In particular, are brought. The etching continues until the
Mengen von etwa 1,0 °/o wünschenswert. gewünschte Ätztiefe erhalten wurde, z.B. eine TiefeQuantities of about 1.0% are desirable. desired etching depth has been obtained, e.g. a depth
. Das Lösungsmittel von mittlerem KB-Wert wird in von 0,635 bis 1,016 mm in den breiten, offenen Nicht-. The medium KB solvent is used in from 0.635 to 1.016 mm in the wide, open non-
der erfindungsgemäßen neuen Badzusammensetzung 35 bildstellen.the novel bath composition 35 of the present invention.
unter anderem deshalb zugesetzt, um die Ätzung an Die durchschnittliche Badtemperatur liegt zwischenamong other things, therefore added to the etching at The average bath temperature is between
. den Bildflanken unter Kontrolle zu halten und um 4 bis 50° C. Sie kann vorteilhaft 15 bis 32° C und am. to keep the image edges under control and by 4 to 50 ° C. It can advantageously be 15 to 32 ° C and am
insbesondere, die Verschmälerung und Unterhöhlung besten 18 bis 29°C betragen.in particular, the narrowing and undercutting should be between 18 and 29 ° C.
der Bildflanken in transversaler Richtung zur Krüm- Die Metalle, die erfindungsgemäß geätzt werden, mung der Platte zu verhindern. Zum Unterschied von 40 sind vorzugsweise Magnesium und Magnesiumlegieden anderen organischen Lösungsmitteln im Ätzbad rungen, die im wesentlichen homogen sind. Die weist diese organische Flüssigkeit einen mittleren Magnesiumstammlegierung enthält 70% der Stamm-KB-Wert zwischen 75 und ICO auf. Solche geeigneten komponente. Im Ätzbad bildet sich selektiv ein säureorganischen Flüssigkeiten sind z.B. eine Mischung beständiger Film auf der zu ätzenden Platte. Dieser aus etwa 90% Alkylbenzolen, 2% Naphthalin und 45 schützt die Relief bildflanken vor seitlicher Ätzung und 8% Naphthenen, Diäthylbenzple sowie andere aroma- verhindert das tailing. Es können so gebogene Hochtische und alkylaromatische Kohlenwasserstoffe mit Druckformen von bisher nicht bekannter Qualität einem KB-Wert zwischen 75.und 100. Die wirksame erhalten werden. , .',■:.'-'. ;: r , Menge einer solchen. organischen Flüssigkeit liegt Eine bevorzugte Badzusammensetzung gemäß der zwischen etwa 0,8 bis etwa 2.8 Volumprozent des Bad- 5° Erfindung, die insbesondere zum Gebrauch in einer gemisches. Vorzugsweise werden etwa 1,0 bis etwa Ätzvorrichtung für gekrümmte Platten geeignet ist, 1,8 Volumprozent benutzt, wobei die obenerwähnte enthält etwa 88 bis etwa 107 g/l Salpetersäure, 1,0 bis Mischung aus etwa 90% Alkylbenzolen, 2%Naphtha- etwa 1,8 Volumprozent der Mischung aus etwa 90% lin und 8% Naphthenen als bevorzugtes organisches Alkylbenzolen, 2% Naphthalin und 8% Naphthenen Lösungsmittel verwendet wird. 55 als Lösungsmittel von mittlerem KB-Wert, etwa 3,0 bisof the image flanks in the transverse direction to the curvature of the plate. In contrast to 40, magnesium and magnesium alloys are preferably other organic solvents in the etching bath which are essentially homogeneous. This organic liquid has a medium magnesium parent alloy contains 70% of the parent KB value between 75 and ICO. Such suitable component. In the etching bath, organic acid liquids are selectively formed, for example a mixture of permanent films on the plate to be etched. This made of about 90% alkylbenzenes, 2% naphthalene and 45 protects the relief image flanks from lateral etching and 8% naphthenes, diethylbenzenes and other aromas prevent tailing. In this way, curved high tables and alkyl aromatic hydrocarbons with printing forms of previously unknown quality with a KB value between 75 and 100 can be obtained. , . ', ■: .'-'. ;: r, amount of such. Organic liquid is a preferred bath composition according to the between about 0.8 to about 2.8 percent by volume of the bath 5 ° invention, particularly for use in a mixture. Preferably, about 1.0 to about 1.8 volume percent etching device suitable for curved plates are used, the above-mentioned containing about 88 to about 107 g / l nitric acid, 1.0 to a mixture of about 90% alkylbenzenes, 2% naphtha about 1.8 volume percent of the mixture of about 90% lin and 8% naphthenes is used as the preferred organic alkylbenzenes, 2% naphthalene, and 8% naphthenes solvent. 55 as a medium KB solvent, about 3.0 to
J Die Lösungsmittel von hohem KB-Wert und nied- 3,6 g/l eines filmbildenden Mittels, bezogen auf dieJ The solvents of high KB and low 3.6 g / L of a film-forming agent based on the
riger Viskosität sind durch ihre Nichtmischbarkeit mit Volumprozent des Bades und aus einem Gemischriger viscosity are due to their immiscibility with volume percent of the bath and from a mixture
Wasser lind ihren relativ hohen KB-Wert von über 100 hauptsächlich der Natriumsalze von mono- und di-Water has its relatively high KB value of over 100, mainly the sodium salts of mono- and di-
gekennzeichnet, der vorzugsweise zwischen etwa 100 sulfoniertem Monochlordodecyl- meist C-12-diphenyl-characterized, the preferably between about 100 sulfonated monochlorododecyl- mostly C-12-diphenyl-
bis etwa 130 liegt, aber auch über 130 liegen kann, wie 60 oxyd bestehend, in dem das moriosulfonierte Oxidup to about 130, but can also be above 130, such as 60 oxide, in which the moriosulfonated oxide
z. B. beim Hexyläcetat, das einen KB-Wert von etwa überwiegt, etwa 1,2 bis 1,8 g/l Adipinsäure als diez. B. in the hexyl acetate, which predominates a KB value of about, about 1.2 to 1.8 g / l of adipic acid than the
203 hat. Außerdem sind diese Lösungsmittel im wesent- ,Filmbildung regelndes Mittel, etwa 0,75 bis etwa203 has. In addition, these solvents are essentially film formation controlling agents, from about 0.75 to about
liehen nicht reaktiv mit der Mineralsäure-Kompo- 1,25 Volumprozent Dodecylbenzol als Lösungsmittel nente, die in verdünnter Form im Bad angewandt von niedrigem KB-Wert, sowie etwa 0,4 bis 0,6 Volumwird. Sie sollten daher keine endständigen -funktionel- 65 prozent eines aromatischen Naphthalösungsmittels len Gruppen aufweisen und; eher Kohlenstoff- und mit einem Siedebereich von 200 bis 26O0C und einem Wasscrstoffatome darin das Übergewicht haben. Diese KB-Wert von etwa 108 als Lösungsmittel von hohem Lösungsmittel können für sich oder im Gemisch mit KB-Wert.borrowed non-reactive with the mineral acid component 1.25 percent by volume dodecylbenzene as a solvent component, which is used in diluted form in the bath with a low KB value and around 0.4 to 0.6 volume. You should therefore not have any terminal -functional 65 percent of an aromatic naphthalene solvent groups and ; rather carbon and with a boiling range from 200 to 26O 0 C and one hydrogen atom in it are predominant. This KB value of about 108 as a solvent of high solvent can be used alone or in a mixture with KB value.
109629/149109629/149
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples are provided for further explanation the invention.
_ Zur Ätzung von gebogenen Druckplatten in einer Ätzmaschine wurden 771 pulverloses Ätzbad angesetzt. Hierzu wurden pro Liter 9,93 g Salpetersäure, 0,335 g/l Diphenyloxydgemisch, wie vorstehend beschrieben, 1,34 Volumprozent einer Mischung aus etwa 90°/0 Alkylbenzolen, 2°/0 Naphthalin und 8% Naphthenen, 1 Volumprozent Dodecylbenzol, 0,5 Volumprozent eines aromatischen Naphthalösungsmittels mit einem Siedebereich von 200 bis 26O0C und einem KB-Wert von etwa 108 sowie 1,5 g/l Adipinsäure zugegeben und das Restwasser zugesetzt. Die Badtemperatur wurde auf 26° C eingestellt. Eine in Längsrichtung gebogene Platte von 28 cm Durchmesser bei 45,5 cm Länge und 1,63 mm Dicke aus einer ätzbaren Legierung auf Magnesiumbasis, die als Bildschicht mit einem der Ätzung widerstehenden Überzug aus einem ao Polyvinylalkohol überzogen war und an den zu ätzenden Nichtbildsteilen nacktes Metall aufwies, wurde in der Ätzmaschine auf den Haltedorn aufgesteckt. Die Umlaufgeschwindigkeit war 40 Umdrehungen pro Minute, die Ätzflüssigkeit spritzte auf die in Umdrehung befindliche, zu ätzende Platte, und es wurde alle 20 Sekunden die Drehrichtung gewechselt. Es wurde 10 Minuten langbis zu einer Ätztiefe von etwa 0,76 mm geätzt. Die Ätztiefe in den hellen Rasterpunktflächen (Rasterweite: 26 Linien/cm) war etwa 0,127 mm._ To etch curved printing plates in an etching machine, 771 powderless etching baths were used. To this end, 9.93 g of nitric acid, 0.335 g / l of diphenyloxide mixture, as described above, 1.34 percent by volume of a mixture of about 90 ° / 0 alkylbenzenes, 2 ° / 0 naphthalene and 8% naphthenes, 1 volume percent dodecylbenzene, 0, 5 volume percent of an aromatic Naphthalösungsmittels having a boiling range of 200 to 26O 0 C and a KB value of about 108, and 1.5 g / l adipic acid was added and the residual water was added. The bath temperature was set to 26 ° C. A longitudinally curved plate 28 cm in diameter, 45.5 cm in length and 1.63 mm in thickness made of an etchable magnesium-based alloy, which was covered as a picture layer with an etch-resistant coating of ao polyvinyl alcohol and the non-picture parts to be etched were bare Metal was attached to the holding mandrel in the etching machine. The speed of rotation was 40 revolutions per minute, the etching liquid splashed onto the rotating plate to be etched, and the direction of rotation was changed every 20 seconds. It was etched to an etch depth of approximately 0.76 mm for 10 minutes. The etching depth in the light grid dot areas (grid width: 26 lines / cm) was about 0.127 mm.
Bei der Prüfung der geätzten Fläche wurde kein tailing festgestellt, und es zeigte sich kein »Ausbluten«. Wie sich deutlich zeigte, waren die Bildflanken sehr gleichmäßig. Sie wiesen überall einen Ätzwinkel von 45° zur Horizontalen auf. Die Platte war unmittelbar für Druckzwecke geeignet.When the etched area was examined, no tailing was found and no "bleeding" was evident. As was clearly shown, the edges of the image were very even. They had a caustic angle of everywhere 45 ° to the horizontal. The plate was immediately suitable for printing.
Bei spiel IIExample II
Zu Vergleichszwecken wurde in der gleichen Maschine eine gebogene Platte von 200 mm Durchmesser in einem pulverlosen Ätzbad geätzt. Die Bedingungen waren die gleichen wie im Beispiel I, nur war die Badtemperatur 21 bis 22 0C und die Ätzdauer verlängert, um dieselbe Ätztiefe von 0,76 mm in den offenen Flächen zu erzielen. Dieses Standardbad enthielt 94 g/l HNO3, 3,3 g/l Diphenyloxyd als filmbildendes Mittel, 1,5 g/l Adipinsäure sowie 4,5 Volumprozent einer Mischung aus etwa 9O°/o Alkylbenzolen, 2°/0 Naphthalin und 8% Naphthenen. Die Prüfung der Ätzplatte zeigte starkes tailing und »Ausbluten« der Bildflanken in Krümmungsrichtung. Die transversalen Bildflanken, d. h. jene im Winkel von 90° zur Krümmungsrichtung, waren extrem steil, im wesentlichen vertikal und teilweise war ein Unterschneiden der Bildfläche feststellbar.For comparison purposes, a curved plate with a diameter of 200 mm was etched in a powderless etching bath in the same machine. The conditions were the same only was extended 21 to 22 0 C and the etching time, the bath temperature, mm to the same etch depth of 0.76 to achieve as in Example I, into the open space. This standard bath contained 94 g / l HNO 3, 3.3 g / l Diphenyloxyd as film-forming agent, 1.5 g / l adipic acid, and 4.5 volume percent of a mixture of about 9O ° / o alkylbenzenes, 2 ° / 0 naphthalene and 8 % Naphthenes. The examination of the etched plate showed strong tailing and "bleeding" of the image flanks in the direction of curvature. The transversal image flanks, ie those at an angle of 90 ° to the direction of curvature, were extremely steep, essentially vertical and in some cases undercutting of the image surface was noticeable.
Um die Stärke des tailing an den Bildschultern objektiv beurteilen zu können, wurden die Ätzwinkel der Bildflanken bestimmt. Zu diesem Zweck wurde die Entfernung von der oberen Kantender Bildflanke zu der Stelle gemessen, an der die Bildflanke auf die Reliefoberfläche trifft. Der so erhaltene Wert wurde durch die totale Ätztiefe der Platte dividiert. Der erhaltene Quotient ist der Tangens des Ätzwinkels. Der Ätzwinkel kann dann aus trigonometrischen Tafeln entnommen werden. Dieser Vorgang wurde in transversaler Richtung der Ätzflanken wiederholt und der so bestimmte Ätzwinkel von dem vorher gemessenen Ätzwinkel subtrahiert. Die so erhaltene Winkeldifferenz ergibt einen Qualitätsmaßstab für das allgemeine Bildflankenprofil. Die so erhaltene Winkeldifferenz von 59° zeigte an, daß in Richtung der Krümmung der Platten die Bildflanken stark verlängert waren. Außerdem waren verschiedene Pickel auf den Nichtbildstellen vorhanden. ' ■■','■?" ^ ; .In order to be able to objectively assess the strength of the tailing on the image shoulders, the etching angles of the image flanks were determined. For this purpose, the distance from the upper edge of the image flank to the point where the image flank meets the relief surface was measured. The value thus obtained was divided by the total etching depth of the plate. The quotient obtained is the tangent of the etching angle. The etching angle can then be taken from trigonometric tables. This process was repeated in the transverse direction of the etching flanks and the etching angle determined in this way was subtracted from the previously measured etching angle. The angular difference obtained in this way provides a quality measure for the general image flank profile. The angular difference of 59 ° obtained in this way indicated that the image flanks were greatly elongated in the direction of the curvature of the plates. There were also various pimples on the non-image areas. ; '■■''■"^?.
Die vorangegangene Ätzung wurde mit derselben gebogenen Plattengröße, in der gleichen Vorrichtung und den gleichen Ätzbedingungen wiederholt, nur wurde eine Badtemperatur von etwa 26°C angewandt. Die erhaltene Winkeldifferenz war 34°, woran sich zeigte, daß gleichmäßigere Bildflanken vorlagen und somit eine qualitätsmäßig wesentlich bessere Platte erzielt worden war. Die Platte war viel sauberer und frei von Pickeln an den Nichtbildsteilen, und es konnte unmittelbar damit gedruckt werden.The previous etch was done with the same curved plate size, in the same fixture and repeated the same etching conditions, except that a bath temperature of about 26 ° C was used. The angular difference obtained was 34 °, which showed that the image flanks were more uniform and thus a plate of much better quality had been achieved. The record was much cleaner as well free of pimples on the non-image parts, and it could be printed with it immediately.
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