DE1494861C

DE1494861C - Process for the finishing of glass fibers and shapes made from them

Info

Publication number: DE1494861C
Application number: DE19661494861
Authority: DE
Inventors: Karl Dr. 6710 Frankenthal; Stabel Wolfgang 6701 Friedelsheim Martin
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-03-23
Filing date: 1966-03-23
Publication date: 1973-07-05

Description

Es ist bekannt, Glasfaserr j jnd Formgebilde aus ihnen, wie Vliese und Geweb j mit wäßrigen Bädern zu imprägnieren, die filmbi^ ande hochmolekulare Stoffe enthalten, und das imt. ägnierte Gut dann zu trocknen. Die Bäder können außerdem Zusatzstoffe, z. B. Weichmacher, Netzmittel, Verdickungsmittel und insbesondere weiße oder farbige Pigmente enthalten. Solche Behandlungen können zu verschiedenen Zwekken durchgeführt werden, beispielsweise zur Beeinflussung des Griffes, zur Verbesserung der Schiebefestigkeit und anderer mechanischer Eigenschaften und zur Färbung. Besonders störend wirkt sich bei Glasfasern und Gebilden daraus vielfach der unangenehm starke Glanz aus. Man hat schon versucht, ihn durch eine Behandlung der geschilderten Art unter Mitverwendung von Weißpigmenten zu verringern; der Erfolg einer solchen Behandlung ist aber nur verhältnismäßig gering und wird außerdem durch eine beträchtliche Abnahme der Scheuerfestigkeit erkauft. Da die von Natur aus schon geringe Scheuerfestigkeit der Glasfasern ihre Verwendungsmöglichkeiten ohnedies stark einschränkt, sind praktisch brauchbare Mattierungen auf dem geschilderten Weg nicht erhältlich. Außerdem hat sich gezeigt, daß viele lilmbildende hochmolekulare Stoffe nur eine mäßige Haftfestigkeit auf Glasfasern haben, die durch sogenannte Haftvermittler, beispielsweise durch Aminosüane, nur wenig verbessert werden kann.It is known to make fiberglass jnd moldings to impregnate them like fleece and fabric j with aqueous baths, the filmbi ^ ande high molecular weight Contain substances, and that imt. gnosed good then to dry. The baths can also contain additives, z. B. plasticizers, wetting agents, thickeners and especially white or colored pigments. Such treatments can be carried out for various purposes, for example to influence of the handle, to improve the sliding resistance and other mechanical properties and for coloring. In many cases, the unpleasant effect of glass fibers and structures made from them is particularly disruptive strong shine off. Attempts have already been made to treat it as described To reduce the use of white pigments; but the success of such a treatment is only proportionate low and is also bought at the cost of a considerable decrease in rub resistance. Since the inherently low abrasion resistance of the glass fibers their possible uses anyway severely restricts, practically usable mattings are not obtainable in the described way. In addition, it has been shown that many film-forming high molecular weight substances only have a moderate adhesive strength have on glass fibers, which by so-called adhesion promoters, for example by aminosüane, only little can be improved.

Es wurde nun gefunden, daß man Glasfasern und Gebilde aus ihnen wesentlich besser als bisher durch Imprägnieren mit einem wäßrigen Bad, das wenigstens einen filmbildenden hochmolekularen Stoff und gegebenenfalls ein oder mehrere feinverteilte Pigmente und/oder übliche Zusatzstoffe enthält, und Trocknen des imprägnierten Gutes veredeln kann, wenn das Gut vor, während oder nach dieser Behandlung mit wäßriger Fluorwasserstoffsäure imprägniert und bei einer Temperatur von mindestens 50"C getrocknet wird.It has now been found that glass fibers and structures can be made from them much better than before Impregnation with an aqueous bath containing at least one film-forming high molecular weight substance and optionally contains one or more finely divided pigments and / or customary additives, and drying of the impregnated item can be refined if the item is treated with Impregnated with aqueous hydrofluoric acid and dried at a temperature of at least 50 "C will.

ίο Im allgemeinen sind diejenigen Ausführungsformen des vorliegenden Verfahrens bevorzugt, bei denen die Behandlung mit Fluorwasserstoffsäure während des Imprägnierens mit filmbildcndem hochmolekularem Stoff oder davor durchgeführt wird, weil dadurch die Haftfähigkeit des filmbildenden Stoffes auf den Glasfasern besonders verbessert wird. Von besonderem Vorteil ist es, die Behandlung mit Fluorwasserstoffsäure in Gegenwart von filmbildendem Stoff durchzuführen. Im einfachsten Fall ergibt sich das ohne weiteres, wenn man das Behandlungsgut mit einem wäßrigen Bad imprägniert, das die Fluorwasserstoffsäure und den oder die filmbildenden hochmolekularen ( Stoffe sowie gegebenenfalls Pigmente und/oder andere Zusatzstoffe enthält. Eine andere Möglichkeit, die zusätzliche Vorteile, wie besonders angenehmen Griff, bietet, besteht darin, die Glasfasern oder Gebilde daraus vor der Behandlung mit einem wäßrigen Bad, das wenigstens einen filmbildenden hochmolekularen Stoff und gegebenenfalls ein oder mehrere feinverteilte Pigmente und/oder übliche Zusatzstoffe, aber keine Fluorwasserstoffsäure enthält, mit einem wäßrigen Bad zu imprägnieren, das Fluorwasserstoffsäure und außerdem wenigstens einen filmbildenden hochmolekularen Stoff enthält, und sie bei einer Temperatur von mindestens 50'¹C zu trocknen.ίο In general, those embodiments of the present process are preferred in which the treatment with hydrofluoric acid is carried out during or before impregnation with film-forming high molecular weight substance, because this particularly improves the adhesion of the film-forming substance to the glass fibers. It is particularly advantageous to carry out the treatment with hydrofluoric acid in the presence of a film-forming substance. In the simplest case, this is easily achieved if the material to be treated is impregnated with an aqueous bath that contains the hydrofluoric acid and the film-forming high molecular weight ( substances and possibly pigments and / or other additives) pleasant grip, consists in adding the glass fibers or structures from them to an aqueous bath prior to treatment with an aqueous bath that contains at least one film-forming high molecular substance and optionally one or more finely divided pigments and / or conventional additives but no hydrofluoric acid impregnate, which contains hydrofluoric acid and also at least one film-forming high molecular weight substance, and to dry ^{them at a temperature of at least 50 '1 C.}

Die Menge an Fluorwasserstoffsäure, die man auf das Behandlungsgut aufbringt, kann in sehr weitem Rahmen variiert werden, beispielsweise von 0,01 bis 3°/₀, berechnet als wasserfreie, reine Substanz und bezogen auf das Gewicht des Fasergutes; vorzugsweise wendet man die Fluorwasserstoffsäure in einer Menge von 0,1 bis 1 °/₀, in der genannten Weise berechnetThe amount of hydrofluoric acid is applied to the material to be treated can be varied within very wide limits, for example from 0.01 to 3 ° / _0, calculated as anhydrous, pure substance and based on the weight of the fiber material; preferably applies to the hydrofluoric acid in an amount of 0.1 to 1 ° / ₀ calculated in the manner mentioned

und bezogen, an. /and related to. /

Als filmbildende hochmolekulare Stoffe kommen an sich beliebige Substanzen in Betracht, auf die diese Bezeichnung zutrifft. Von besonderer technischer Bedeutung sind wasserunlösliche Stoffe dieser Art.Any substances that can be used as film-forming high molecular weight substances can be used Designation applies. Water-insoluble substances of this type are of particular technical importance.

Wegen ihrer bequemen Zugänglichkeit werden filmbildende Homo- und Mischpolymerisate Vinyl- und/oder Acrylgruppen enthaltender Monomerer bevorzugt, z. B. solche. aus Vinylestern von Carbonsäuren, wie Vinylpropionat, Acryl- und Methacrylsäureestern, wie Acryisäuremethyl-, -äthyl- oder -butylester und Methacrylsäurebutylester, Acrylsäure- und Methacrylsäureamid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Acrylnitril, Butadien und Isopren. Als Komponenten für Mischpolymerisate kommen z. B. auch solche Monomere in Betracht, die in der Lage sind, die Polymerisate während ihrer Herstellung oder während ihrer Anwendung zu vernetzen oder sie während der Anwendung mit dem Behandlungsgut und/oder mit weiteren Zusatzstoffen reagieren zu lassen, beispielsweise Monomere, die zwei reaktive Vinyl- oder Acrylgruppen enthalten, wie Butandioldiacrylat, oder Monomere, die außer einer Vinyl- oder Acrylgruppe eine reaktionsfähige Gruppe anderer Art tragen. Monomere der letztgenannten Art sind z. B. N-Methylolverbindungen von Acryl- undBecause of their easy accessibility, film-forming homopolymers and copolymers are vinyl and / or monomers containing acrylic groups are preferred, e.g. B. such. from vinyl esters of carboxylic acids, such as vinyl propionate, acrylic and methacrylic acid esters, such as acryic acid methyl, ethyl or -butyl ester and butyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid amide, vinyl chloride, vinylidene chloride, Styrene, acrylonitrile, butadiene and isoprene. Come as components for copolymers z. B. also those monomers are considered, which are able to the polymers during their production or to crosslink during their use or they during use with the item to be treated and / or to react with other additives, for example monomers, the two contain reactive vinyl or acrylic groups, such as butanediol diacrylate, or monomers that except one Vinyl or acrylic group carry a reactive group of a different type. Monomers of the latter type are z. B. N-methylol compounds of acrylic and

Methacrylsäureamid sowie deren Äther mit niedermolekularen Alkoholen und insbesondere Monomere, die Kohlenwasserstoffreste tragen, in denen an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen eine Hydroxylgruppe und ein Halogenatom gebunden sind. Solche Stoffe sind beispielsweise Chlorhydringruppen enthaltende Verbindungen, die mindestens eine polymerisierbare Doppelbindung enthalten, insbesondere Ester von <x,/i-ungesättigten organischen Säuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, mit höherwertigen Alkoholen, die in \-StelIung zu einer freien Hydroxylgruppe ein Chloratom besitzen, z. B. mit 3-Chlorpropandiol-(l,2), 2,3-Dichlorbutandiol-(l,4), 3-Chlorbutantriol-( 1,2,4), l,4-Dichlorbutandiol-(2,3), 3-Chlor-2-methylpropandioI-( 1,2) oder 3-Chlor-2-chlormethylpropandiol-(l,2); 2-Hydroxy-3-chlorpropylacrylat ist besonders leicht zugänglich und daher als Comonomeres von besonderem technischem Interesse.Methacrylic acid amide and their ethers with low molecular weight Alcohols and especially monomers that carry hydrocarbon radicals in which two adjacent carbon atoms a hydroxyl group and a halogen atom are bonded. Such substances are, for example, compounds containing chlorohydrin groups which have at least one polymerizable Contain double bonds, in particular esters of <x, / i-unsaturated organic acids, such as acrylic acid or methacrylic acid, with higher alcohols, which are in \ -StelIung to a free hydroxyl group Possess chlorine atom, e.g. B. with 3-chloropropanediol (1,2), 2,3-dichlorobutanediol (1,4), 3-chlorobutanetriol (1,2,4), 1,4-dichlorobutanediol- (2,3), 3-chloro-2-methylpropanediol- (1,2) or 3-chloro-2-chloromethylpropanediol- (1,2); 2-Hydroxy-3-chloropropyl acrylate is particularly easily accessible and is therefore particularly useful as a comonomer technical interest.

Die Polymerisate können in üblicher Weise hergestellt werden; soweit es-sich um wasserunlösliche Polymerisate handelt, kann man sie beispielsweise durch Emulsionspolymerisation herstellen, wodurch man unmittelbar verwendbare wäßrige Zubereitungen der Polymerisate erhält.The polymers can be prepared in a customary manner; as far as it is water-insoluble It is polymers, they can be prepared, for example, by emulsion polymerization, whereby directly usable aqueous preparations of the polymers are obtained.

Die filmbildenden hochmolekularen Stoffe werden in üblichen Mengen auf die Glasfasern oder die Gebilde aus ihnen aufgebracht. Bewährt haben sich beispielsweise Mengen von 0,05 bis 10%, vorzugsweise 0,5 bis 5°/₀, berechnet als reiner, wasserfreier hochmolekularer Stoff und bezogen auf das Gewicht des zu veredelnden Gutes. Diese Zahlen beziehen sich bei Behandlung mit mehreren Bädern, wie sie oben erläutert wurde, auf die insgesamt aufgebrachte Menge an filmbildender hochmolekularer Substanz. Außer filmbildender hochmolekularer Substanz können die Veredlungsbäder übliche Zusätze enthalten, insbesondere feinverteilte Pigmente beliebiger Art und/oder andere Zusatzstoffe, wie weich machende und den Griff verändernde Mittel, Netzmittel, Verdickungsmittel und Haftvermittler.The film-forming high molecular weight substances are applied in the usual quantities to the glass fibers or the structures made from them. For example, have proven effective amounts of 0.05 to 10% preferably 0.5 to 5 ° / _0, calculated as pure, anhydrous high-molecular substance and based on the weight of the goods to be refined. In the case of treatment with several baths, as explained above, these numbers relate to the total amount of film-forming high molecular weight substance applied. In addition to film-forming high molecular weight substances, the finishing baths can contain customary additives, in particular finely divided pigments of any kind and / or other additives such as softening agents and agents that change the feel, wetting agents, thickeners and adhesion promoters.

Die gemeinsame Verwendung dieser üblichen Veredlungsmittel mit Fluorwasserstoffsäure in einem Bade setzt selbstverständlich ihre Verträglichkeit mit diesen voraus. Falls diese Bedingung nicht erfüllt ist, was durch einfache Vorversuche festgestellt werden kann, muß man die beiden Behandlungen in getrennten Bädern durchführen.The joint use of these common finishing agents with hydrofluoric acid in one Of course, the bath assumes that it is compatible with them. If this condition is not met, what can be determined by simple preliminary tests, the two treatments must be carried out separately Perform baths.

Nach dem Imprägnieren mit der wäßrigen Fluorwasserstofflösung quetscht man das zu veredelnde Gut zweckmäßigerweise ab, um eine gleichmäßige Flottenaufnahme und damit einen definierten Chemikalienauftrag zu erzielen. Es hat sich bewährt, mit einer Flottenaufnahme von 25 bis 50°/_u zu arbeiten. Für das Imprägnieren und Abquetschen eignet sich besonders ein Foulard.After impregnation with the aqueous hydrogen fluoride solution, the material to be refined is expediently squeezed off in order to achieve a uniform absorption of the liquor and thus a defined application of chemicals. It has proven useful to work with a liquor pick-up of 25 to 50 ° / _u . A foulard is particularly suitable for impregnating and squeezing.

Das Gut wird dann bei einer Temperatur von mindestens 50° C getrocknet. Zwar erzielt man auch bei Trocknungstemperaturen unter 50⁰C noch einen gewissen fortschrittlichen Effekt. Da dieser aber mit dem Sinken der Trocknungstemperatur rasch absinkt, ist es im Interesse sicheren Arbeitens angebracht, die genannte untere Grenze nicht zu unterschreiten. Eine obere Grenze für die Trocknungstemperatur kann nicht genau angegeben werden; oberhalb von ungefähr 100⁰C läßt bei normalen Druckverhältnissen der erzielbare Effekt mit wachsender Umgebungstemperatur allmählich etwas nach, es ist aber dennoch möglich, die Umgebungstemperatur bis knapp unterhalb der Zersetziingstemperatur der auf das Gut aufgebrachten Stoffe oder, falls wäßrige Fluorwasserstoffsäure allein aufgebracht worden ist, bis zur thermischen Belastungsgrenze der Glasfasern zu steigern; dabei ist es auch möglich, unter erhöhtem Druck zu arbeiten. Die besten Ergebnisse erzielt man, wenn man die Trocknung bei einer Umgebungstemperatur von 80 bis 90 C ,oder, falls zugleich aufgebrachte reaktionsfähige hochmolekulare Stoffe umgesetzt werden sollen, bis 160 CThe material is then dried at a temperature of at least 50 ° C. A certain progressive effect is achieved even at drying ^{temperatures below 50 ° C.} However, since this drops rapidly as the drying temperature drops, it is advisable in the interests of safe working not to fall below the lower limit mentioned. An upper limit for the drying temperature cannot be specified precisely; above about 100 ^° C. under normal pressure conditions the effect that can be achieved gradually diminishes with increasing ambient temperature, but it is still possible to reduce the ambient temperature to just below the decomposition temperature of the substances applied to the material or, if aqueous hydrofluoric acid has been applied alone, up to to increase the thermal load limit of the glass fibers; it is also possible to work under increased pressure. The best results are achieved when drying is carried out at an ambient temperature of 80 to 90 C or, if reactive high-molecular substances that are applied at the same time are to be converted, up to 160 C

ίο durchführt. Für den Trockenvorgang kann man sich z. B. eines Trockenschrankes oder einer Hotflue bedienen.ίο carries out. For the drying process you can z. B. operate a drying cabinet or a hot flue.

Sofern man die an sich bekannte Behandlung des Gutes mit filmbildendem hochmolekularem Stoff und gegebenenfalls Pigment und anderen Hilfsmitteln in einem getrennten Arbeitsgang durchführen will, wählt man dazu die bekannten und für das jeweilige System vorgeschriebenen Bedingungen.Provided that the known treatment of the goods with film-forming high molecular weight substance and if necessary, wants to carry out pigment and other auxiliaries in a separate operation, one selects the known and prescribed conditions for the respective system.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ermöglicht es, Glasfasern und Gebilde aus ihnen viel stärker zu mattieren, als es bisher möglich war. Dabei wird die Scheuerfestigkeit der behandelten Glasfasern nicht verringert, sondern im Gegenteil beträchtlich erhöht. Weiterhin verbessert das erlindungsgemäße Verfahren die Waschechtheit der bisher durch Imprägnieren mit filmbildenden hochmolekularen Stoffen erzielbaren Effekte, beispielsweise die Waschechtheit von Pigmentfärbungen. Außerdem eignet sich das neue Verfahren dazu, ungefärbten Glasfasern einen bisher nicht erreichbaren Weißgrad zu vermitteln.The method of the present invention enables glass fibers and structures made from them to be much stronger matting than was previously possible. This does not reduce the abrasion resistance of the treated glass fibers decreased but, on the contrary, increased considerably. The method according to the invention is also improved the wash fastness of those previously achievable by impregnation with film-forming high molecular weight substances Effects, for example the washfastness of pigment dyeings. In addition, the new one is suitable Process for imparting a previously unattainable degree of whiteness to undyed glass fibers.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.The parts and percentages given in the examples are weight units.

example 1

Ein Glasfasergewebe mit einem Gewicht von 180 g/ m² wurde auf einem Foulard mit einem Bad folgender Zusammensetzung geklotzt: - — ..A glass fiber fabric with a weight of 180 g / m ² was padded on a padder with a bath of the following composition: - - ..

100 g/l einer 40°/„igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus
90 Teilen Acrylsäure-n-butylester,
7 Teilen Acrylnitril und...
3 Teilen 3-Cnlor-2-hydroxypropylacrylat,
20 g/l Fluorwasserstoffsäure (32°/„ig),
Rest Wasser.100 g / l of a 40% aqueous dispersion of a copolymer
90 parts of acrylic acid n-butyl ester,
7 parts acrylonitrile and ...
3 parts of 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate,
20 g / l hydrofluoric acid (32%),
Rest water.

Das imprägnierte Gut wurde auf 30°/₀ Flottenaufnahme abgequetscht und bei 80' C getrocknet.The impregnated material was squeezed off to a liquor pick-up of 30 ° / _{0 and dried at 80.degree.}

Nach dieser Behandlung war das ursprünglich hochglänzende Material sehr stark mattiert; seine Scheuerfestigkeit war erhebclih verbessert.After this treatment, the originally high-gloss material was very heavily matted; its abrasion resistance was considerably improved.

Setzte man bei sonst gleicher Arbeitsweise dem Imprägnierbad noch 40 g/l einer 30^U/_Oigen wäßrigen Paste eines mit Dimethylsulfat quaternierten Gemisches aus Estern des Triäthanolamins mit Stearinsäure zu, erhielt das Gewebe obendrein einen angenehmen weichen Griff. If 40 g / l of a 30 ^U / _O strength aqueous paste of a mixture of esters of triethanolamine with stearic acid quaternized with dimethyl sulfate were added to the impregnation bath, the fabric also had a pleasantly soft feel.

Durch weitere Zugabe von 6 g/l eines gelben Eisenoxydpigmentes und 3 g/l einer Mischung aus einem roten Eisenoxydpigment mit Gasruß wurde das Gewebe bei sonst gleichen Eigenschaften gleichmäßig in einem bräunlichbeigen Ton angefärbt.By further adding 6 g / l of a yellow iron oxide pigment and 3 g / l of a mixture of one red iron oxide pigment with carbon black was uniform in the fabric with otherwise the same properties colored a brownish beige tone.

Example 2

Ein Glasfasergewebe mit einem Gewicht von 180 g/ m² wurde auf einem Foulard mit einem Bad folgender Zusammensetzung geklotzt:A glass fiber fabric with a weight of 180 g / m ² was padded on a padder with a bath of the following composition:

20 g/l der im Beispiel 1 genannten Mischpolymerisatdispersion (Komponente A),20 g / l of the copolymer dispersion mentioned in Example 1 (component A),

20 g/l der im Beispiel 1 genannten Paste von
quaternierten Triäthanolamin-Stearinsäure-Estern (Komponente B),20 g / l of the paste mentioned in Example 1 of
quaternized triethanolamine stearic acid esters (component B),

20 g/l Fluorwasserstoffsäure (32°/_oig),
Rest Wasser.20 g / l hydrofluoric acid (32 ° / _o solution),
Rest water.

Das Gewebe wurde auf 30°/₀ Flottenaufnahme abgequetscht und bei 80" C getrocknet. Dann wurde es mit einem zweiten wäßrigen Bad geklotzt, das folgende Wirkstoffe enthielt:The fabric was squeezed off to 30 ° / ₀ liquor pick-up and dried at 80 ° C. It was then padded with a second aqueous bath which contained the following active ingredients:

80 g/l Komponente A,
20 g/l Komponente B.80 g / l component A,
20 g / l component B.

Es wurde wiederum auf 30°/₀ Floltenaufnahme abgequetscht, bei 90"C getrocknet und 30 Sekunden lang auf 150"C erhitzt.It was again squeezed off to 30 ° / ₀ flute uptake, dried at 90 "C. and heated to 150" C. for 30 seconds.

Das so behandelte Gewebe war ebenso gut mattiert und ebenso scheuerfest wie das nach Beispiel 1 behandelte, es hatte aber einen noch weicheren Griff.The fabric treated in this way was just as well matted and just as abrasion-resistant as that treated according to Example 1, but it was even softer to the touch.

Durch Zugabe von 6 g/l eines gelben Eisenoxydpigmentes und 3 g/l einer Mischung aus einem roten Eisenoxydpigment mit Gasruß zum zweiten Klotzbad wurde es bei sonst gleichen Eigenschaften gleichmäßig in einem bräunlichbeigen Ton angefärbt.By adding 6 g / l of a yellow iron oxide pigment and 3 g / l of a mixture of a red one Iron oxide pigment with carbon black for the second pad bath was uniform with otherwise the same properties colored in a brownish beige tone.

Example 3

Es wurden Vergleichsversuche durchgeführt, bei denen Proben eines Glasfasergewebes mit einem Gewicht von 180 g/m² auf einem Foulard mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Bädern b) bis p) imprägniert, auf 30°/₀ Flottenaufnahme abgequetscht und bei 80" C getrocknet wurden. Die Proben wurden auf ihre Schcuei festigkeit und, soweit sie gefärbt waren, auf die Waschechtheit der Färbungen geprüft.Comparative tests were carried out in which samples of a glass fiber fabric with a weight of 180 g / m ^{2 were} impregnated on a padder with the baths b) to p) given in the table below, squeezed off to a liquor pick- _{up of 30 ° / 0 and dried at 80.degree} The samples were tested for their shock resistance and, if they were colored, for the wash fastness of the dyeings.

Die Scheuerfestigkeit wurde wie folgt durchgeführt: Das Gewebe wurde gefaltet und unter gleichbleibendem Druck von 500 g/cm- die aufeinanderliegenden Gewebeabschnitte unter Wandern der Faltkante gegeneinander bewegt. Die Zahl der Bewegungsperioden bis zum Bruch der Gewebeprobe wurde als Maß für die Scheuerfestigkeit angegeben.The abrasion resistance was carried out as follows: The fabric was folded and under constant Pressure of 500 g / cm - the fabric sections lying on top of one another with the folding edge wandering against one another emotional. The number of periods of movement until the tissue sample ruptured was used as a measure of the rub resistance indicated.

Die Waschechtheit wurde nach DlN 54 010 bestimmt. The wash fastness was determined in accordance with DIN 54 010.

Die mit a) bezeichnete Probe war unbehandelt.The sample labeled a) was untreated.

Die übrigen Bezeichnungen der Tabelle haben folgende Bedeutung:The other names in the table have the following meanings:

Pigment A = Kupferphthalocyanin (a-Modi-Pigment A = copper phthalocyanine (a-mode

fikation),fication),

Pigment B = erschöpfend chloriertes Kupferphthalocyanin, Pigment B = exhaustively chlorinated copper phthalocyanine,

Pigment C = Azopigment aus 2-Amino-anisol-4-suIfonsäurediäthylamid -> 2,3-Oxynaphthoesäure-2',4'-dimethoxy-5-chloranilid, Pigment D — r\-Fcrrioxyd,
Polymeres E — 40%ige wäßrige Dispersion des im Beispiel 1 genannten Mischpolymerisats, Pigment C = azo pigment from 2-amino-anisole-4-sulfonic acid diethylamide -> 2,3-oxynaphthoic acid-2 ', 4'-dimethoxy-5-chloroanilide, pigment D - r \ -Fcrrioxyd,
Polymer E - 40% aqueous dispersion of the copolymer mentioned in Example 1,

Polymeres F — 50%igc wäßrige Dispersion von Polyvinylpropionat mit 2% gelöstem Mischpolymerisat aus Methacrylamid und Vinylpyrrolidon, Polymeric F - 50% aqueous dispersion of polyvinyl propionate with 2% dissolved copolymer of methacrylamide and vinyl pyrrolidone,

Polymeres G = 50%ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisats aus 60 Teilen Butadien und 40 Teilen Styrol, Polymeres H = 50°/₀ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisats aus 58,2 TeiPolymer G = 50% aqueous dispersion of a copolymer of 60 parts of butadiene and 40 parts of styrene, polymer H = 50 ° / ₀ aqueous dispersion of a copolymer of 58.2 Tei

len Vinylchlorid, 40,6 Teilen Acrylsäurebutylester und 1,2 Teilen Acrylsäureamid,len vinyl chloride, 40.6 parts of butyl acrylate and 1.2 parts of acrylic acid amide,

Polymeres I = 40°/_oige Dispersion eines Mischpolymerisats aus 89 TeilenPolymer I = 40 ° / _o by weight dispersion of a copolymer of 89 parts

Acrylsäure-n-butylester, 5 Teilen Bulandiol-diacrylat, 3 Teilen N-Melhylolmethacrylamid und 3 Teilen Acrylamid, Polymeres K = Mischung aus 65 °/₀ einer 50°/_oigcn wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 40 Teilen Vinylchlorid, 51 Teilen Acrylsäurebutylester, 6,8 Teilen Acrylsäuremethylester, 2,3 Teilen Acrylamid, 0,05% Carboxymethylcellulose, 0,8 °/₀ Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure, 6,8% Diammoniumphosphat und 0,5%Acrylic acid-n-butyl ester, 5 parts Bulandiol diacrylate, 3 parts of N-Melhylolmethacrylamid and 3 parts of acrylamide, polymer K = mixture of 65 ° / ₀ of a 50 ° / _o igcn aqueous dispersion of a copolymer of 40 parts vinyl chloride, 51 parts of butyl acrylate, 6.8 parts of methyl acrylate, 2.3 parts of acrylamide, 0.05% carboxymethyl cellulose, 0.8 ° / ₀ tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, 6.8% of diammonium phosphate and 0.5%

Natriumalginat,
Rest Wasser.Sodium alginate,
Rest water.

aa bb CC. ilil CC. ff gG hH ii kk 11 mm ηη OO PP. Pigment APigment A 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th Pigment BPigment B 2020th 2020th Pigment CPigment C 2020th 2020th Pigment DPigment D 2020th 2020th Polymeres ΠPolymer Π 100100 100100 100100 Polymeres FPolymeric F 100100 100100 Polymeres (jPolymer (j 100100 100100 Polymeres IIPolymer II 100100 100100 Polymeres 1Polymer 1 100100 100100 Polymeres KPolymeric K KK)KK) 100100 Fliioi wasserFliioi water stoff säure.substance acid. 3?.%ψ3?.% Ψ 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 ScliiMicrfeslij!-ScliiMicrfeslij! - I eilI hurry SS. 99 3535 IOIO 4040 88th 3030th 88th 2020th KK 3030th 99 3030th 77th 3030th Wir.rliei hllirilWir.rliei hlliril DIN 54010DIN 54010 .' "\. ' "\ •1 5·• 1 5 · 11 33 22 2 32 3 11 33 22 3 43 4 22 3 43 4

7 87 8

Die Tabelle zeigt, daß die Behandlung mit den handelten Proben waren dagegen stark mattiert und filmbildenden hochmolekularen Stoffen allein oder hatten eine ganz beträchtlich verbesserte Scheuerzusammen mit Farbpigmenten nur eine geringfügige festigkeit. Bei den gefärbten Proben hatte die Mit-Verbesserung der Scheuerfestigkeit des Gewebes mit verwendung von Fluorwasserstoffsäure außerdem die sich bringt; ein Mattierungseffekt tritt dabei nicht 5 Waschechtheit der Pigmentfärbungen verbessert,
ein. Die außerdem mit Fluorwasserstoffsäure be-The table shows that the treatment with the samples traded were, on the other hand, strongly matted and film-forming high molecular weight substances alone or had a very considerably improved abrasion together with color pigments and only a slight strength. In the case of the dyed samples, the use of hydrofluoric acid also helped to improve the abrasion resistance of the fabric; a matting effect does not occur 5 washing fastness of the pigment dyeings is improved,
one. The also loaded with hydrofluoric acid

Claims

Patent claims:

1. Process for finishing glass fibers and moldings made from them by impregnating with an aqueous bath containing at least one (transforming high molecular weight substance and optionally one or more finely divided pigments and / or contains conventional additives, and drying the impregnated material, characterized in that that the material before, during or after the treatment with aqueous hydrofluoric acid impregnated and dried at a temperature of at least 50 "C.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the glass fiber fabric prior to treatment with film-forming high molecular weight substance and optionally pigment with an aqueous one Bath is impregnated, the hydrofluoric acid and also at least one film-forming contains high molecular weight substance, and the glass fiber fabric at a temperature of at least 50 "C is dried.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the hydrofluoric acid is used in an amount of 0.1 to 1 ° / ₀ , calculated as anhydrous substance and based on the weight of the fiber material.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that film-forming high molecular weight substance is used in a total amount of 0.5 to 5 ° / _u , calculated as anhydrous substance and based on the weight of the fiber material.