DE1492873A1

DE1492873A1 - Process to increase the pigmentation activity of xanthophylls

Info

Publication number: DE1492873A1
Application number: DE19651492873
Authority: DE
Inventors: Herting David Clair; Paine Robert Harold; Grant Peter Malcolm
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1964-03-19
Filing date: 1965-03-18
Publication date: 1969-04-03
Also published as: GB1046658A; FR1455838A; DE1492873C3

Description

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PATENTANWÄLTE 25/297 STUTTGART 1 .18., Ji^V.Z 1965PATENTANWÄLTE 25/297 STUTTGART 1 .18., Ji ^ VZ 1965

DR.-ING. WOLFF, BARTELS, DR. BRANDES lange strasse siDR.-ING. WOLFF, BARTELS, DR. BRANDES long street si

TELEFON: 296310 und 297295 TELEX: 0722312TELEPHONE: 296310 and 297295 TELEX: 0722312

Reg.Nr. 119Registration number. 119

Eastman Kodak Company, 3^3 State Street, Rochester Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEastman Kodak Company, 3 ^ 3 State Street, Rochester New York State, United States of America

Verfahren zur Erhöhung der PigmentierunftsaktivitätProcess for increasing pigmentation activity

von Xanthophyllenof xanthophylls

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Erhöhung der Pigmentierungsaktivität von Xanthophyllen, insbesondere solchen, die in der Natur vorkommen, beispielsweise in den Blättern von Marigoldblüten.The invention relates to a method for increasing the pigmentation activity of xanthophylls, especially those that occur in nature, for example in the leaves of marigold blossoms.

Xanthophylle sind gelbfärbende Pflanzenfarbstoffe, die im wesentlichen aus einer oder mehreren oxydierten carotinoiden Verbindungen bestehen. Unter Xanthophyllen sind daher im folgenden nicht nur reine Verbindungen, sondern auch Mischungen von einer oder mehreren Verbindungen zu verstehen.Xanthophylls are yellow coloring plant pigments, consisting essentially of one or more oxidized carotenoid compounds. Among xanthophylls are therefore not only pure compounds in the following, but also mixtures of one or more compounds to understand.

Durch Verfütterung von Xanthophyllen oder Xanthophylle enthaltenden Futterstoffen an Geflügel lassen sich Tiere mit besonders gelber Haut, gelbem Fett sowie mit tiefgelbem Eigelb erhalten« Geflügel mit gelber Haut ist infolge der Ansprechenden Farbe besonders erwünscht. Eier mit dunklem Eigelb werden besonders gern zur Herstellung von Eiernudeln, Eiergebäck und dgl. verwendet.By feeding them with xanthophylls or xanthophylls containing feed substances in poultry can be animals with particularly yellow skin, yellow fat and with Keeping deep yellow egg yolk «Poultry with yellow skin are particularly desirable because of their appealing color. Eggs with dark yolk are particularly popular for making egg noodles, egg biscuits and the like.

Die heute sehr oft verwendeten, besonders kalorienreichen Futter sind sehr arm an Xanthophyllen.The particularly high-calorie feeds used very often today are very low in xanthophylls.

Um dem Geflügel genügend Xanthophylle zuzuführen, hat man dem Geflügelfutter daher schon Stoffe zugesetzt, die einen hohen Xanthophyllgehalt aufweisen. Aus der französischen Patentschrift 1 305 JI6 ist es beispielsweise bekannt, Geflügelfutter getrocknete, gemahlene Blütenblätter der gelben Blüte von Marigoldpflanzen zuzusetzen. Ein solches Material wird im folgenden als "Marigoldblütenpulver" bezeichnet«In order to supply the poultry with enough xanthophylls, substances with a high xanthophyll content have already been added to the poultry feed. From French patent specification 1 305 J16 it is known, for example, to add dried, ground petals to the yellow flowers of marigold plants to poultry feed. Such a material is hereinafter referred to as "marigold flower powder" «

Es hat sich nun jedoch gezeigt, daß die Pigmentierungs-It has now been shown, however, that the pigmentation

aktivitätactivity

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kunft abhängt« Insbesondere wurde gefunden, daß die Pigment ierungsaktivität von Xanthophyllen der Marigoldblüten bedeutend geringer ist als die maximale Pigmentlerungsaktivität von Xanthophyllen· Es wurde des weiteren festgestellt, daß Xanthophylle mit einer nur geringen Pigment ierungsaktivität und Insbesondere die Xanthophylle von Marigoldblüten, einen beträchtlichen Alkallverbrauchswert besltsen, während Xanthophylle mit einer maximalen Pigment ierungsaktivität einen nur geringen oder keinen Alkallverbrauchswert aufweisen·future depends «In particular, it was found that the pigmentation activity of xanthophylls of marigold flowers is significantly lower than the maximum pigmentation activity of xanthophylls · It was also found that xanthophylls with only a low pigmentation activity and in particular the xanthophylls of Marigold blossoms, have a considerable alkali consumption value, while xanthophylls with a maximum pigmentation activity have little or no alkali consumption value.

Der hler gebrauchte Ausdruck "Alkaliverbrauchswert¹¹ eines Materials stellt die Ansahl von Milligrammen Kaliumhydroxyd dar, die durch chemische Reaktion verbraucht werden, wenn ein Gramm des Materials mit Kaliumhydroxyd in 95 Xigen Äthanol vermischt und eine Stunde auf Siedetemperatur erhitzt wird, wobei die Menge des Kaliumhydroxydes in 95 Jigern Xthanol derart ausgewählt wird, daß bei Rückt!tratlon mit 0,5 N Chlorwasserstoffsäure und Phenolphthaleln als Indikator das Volumen der verbrauchten Säure 45 bis 55 % des Volumens der Säure beträgt, die sur Titrierunp der Menge Kaliumhydroxyd In 95 iifcem Xthanol in Abwesenheit des Materials verbraucht werden*The term "alkali consumption value ^{11" of} a material, which is often used, represents the number of milligrams of potassium hydroxide which are consumed by chemical reaction when one gram of the material is mixed with potassium hydroxide in 95% ethanol and heated to boiling temperature for one hour, with the amount of potassium hydroxide in 95 Jigern Xthanol is selected in such a way that with Rückt! Tetrlon with 0.5 N hydrochloric acid and phenolphthalel as an indicator, the volume of acid consumed is 45 to 55 % of the volume of the acid, which is the titration of the amount of potassium hydroxide in 95 iifcem Xthanol in the absence of the Materials are consumed *

Die der Erfindung au Orunde liegenden Erkenntnisse eraitk möglichten die Entwicklung eines Verfahrens zur Er-The knowledge based on the invention made it possible to develop a method for

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höhung der Pigmentierungsaktivität von Xanthophyllen, die einen beträchtlichen Alkallverbrauchswert aufweisen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Xanthophylle mit Alkali behandelt.increase in pigmentation activity of xanthophylls, which have a considerable alkali consumption value, which is characterized in that the xanthophylls treated with alkali.

Das Verfahren der Erfindung eignet sich zur Verbesserung und Erhöhung der Pigmentierungsaktivität von Xanthophyllen der verschiedensten Xanthophylle enthaltenden Pflanzen. Ganz besonders eignet sich das Verfahren der Erfindung zur Erhöhung der Pigmentierungsaktivität der Xanthophylle, die in den Blütenblättern von Aztec Marigold (Tagetes erecta L.) vorkommen. Nach dem Verfahren der Erfindung können frische, Xanthophylle enthaltende Pflanzen behandelt werden, vorzugsweise wird das Pflanzenmaterial jedoch vor der Behandlung zunächst getrocknet und zum Beispiel durch Mahlen in ein Pulver überführt. Die Xanthophylle können auch nach einer Lösungsmittelextraktion des pflanzlichen Ausgangsmaterials behandelt werden. Gemäß einer Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung erfolgt die Alkalibehandlung des Xanthophylls gleichzeitig mit der Extraktion des oder der Xanthophylle aus dem pflanzlichen Material. Geeignete Extraktionslösungsmittel sind die nicht polaren, organischen Flüssigkeiten, wie beispielsweise Petroläther, Hexan, Chloroform, Äther, Aceton und dgl.The method of the invention is useful for improving and increasing the pigmentation activity of xanthophylls of various xanthophyll-containing plants. The method of the invention is particularly suitable for Increase in the pigmentation activity of the xanthophylls contained in the petals of Aztec Marigold (Tagetes erecta L.) occurrence. Fresh plants containing xanthophylls can be treated according to the method of the invention, preferably however, the plant material is first dried and, for example, by grinding before treatment converted into a powder. The xanthophylls can also after a solvent extraction of the vegetable raw material be treated. According to one embodiment of the process of the invention, the alkali treatment of the xanthophyll occurs simultaneously with the extraction of the or the xanthophylls from the plant material. Suitable extraction solvents are the non-polar, organic ones Liquids such as petroleum ether, hexane, chloroform, ether, acetone and the like.

Nach dem Verfahren der Erfindung lassen sich auch solche Xanthophylle und solche Xanthophylle ent halt ende*¹ ProdukteAccording to the method of the invention, including those xanthophylls leave and those xanthophylls ent holding * ¹ Products

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aufarbeiten, die als Nebenprodukte bei anderen Pflanzenverarbeitunge- oder Pflanzenaufbereitungsverfahren anfallen.reprocess that arise as by-products in other plant processing or plant preparation processes.

Obgleich das Verfahren der Erfindung auch dann noch anwendbar ist, wenn die zu behandelnden Xanthophylle in einer stark verdünnten Lösung oder in einer verdünnten, stabilen Dispersion vorliegen, das heißt, bei Konzentrationen von weniger als etwa 0,25 Gewichtsprozenten, wird vorzugsweise doch mit Xanthophyllkonzentrationen von größer al« 0,25 Gewichtsprozenten, d.h. Konzentrationen von etwa 0,25 bis etwa 100 Gewichtsprozenten, gearbeitet· Demzufolge kann es zweckmäßig sein, bei Vorliegen verdünnter Lösungen oder verdünnter, stabiler Dispersionen von Xanthophyllen mit einem beträchtlichen oder wesentlichen Alkaliverbrauchswert, diese Lösungen oder Dispersionen zunächst in konzentrlertere Lösungen bzw. Dispersionen Überzuführen. Dies kann durch Lösungsmittelextraktion, Lösungsmittelabdampfung, durch chromatographische Verfahren und dgl, erfolgen. Ein Beispiel eines geeigneten Löeungsmittelsysteras, bei I dem das Lösungemittel abgetrennt wird, besteht aus einem System aus Hexan und wässrigem Methanol.Although the method of the invention can still be used when the xanthophylls to be treated are in in a very dilute solution or in a dilute, stable dispersion, i.e. at concentrations of less than about 0.25 percent by weight, is preferred after all with xanthophyll concentrations of greater than 0.25 percent by weight, i.e. concentrations of about 0.25 to about 100 percent by weight, worked · It can therefore be useful, if dilute solutions or dilute, more stable solutions are available Dispersions of xanthophylls with a considerable or substantial alkali consumption value, these solutions or to convert dispersions first into more concentrated solutions or dispersions. This can be done through solvent extraction, solvent evaporation chromatographic methods and the like. An example of a suitable solvent sys- tem at In which the solvent is separated off, consists of a system of hexane and aqueous methanol.

Das Verfahren der Erfindung wird zweckmäßig in der Welse durchgeführt, daß das oder die zu behandelnden XanthophylleThe method of the invention is useful in catfish carried out that the xanthophylls to be treated

BAD G«iG|_NAL BAD G «iG | _NAL

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oder/das oder die Xanthophylle enthaltenden Materialien mit Alkali vermischt werden, vorzugsweise in Gegenwart einer geeigneten, polaren, organischen Flüssigkeit, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol oder dgl. Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignetes Alkali besteht beispielsweise aus einer anorganischen Base, wie den Alkalimetallhydroxyden, wie etwa Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd oder Calclumhydroxyd, Strontiumhydroxyd, Amaioniuiahydroxyd, Ammoniak, Natriumcarbonat und dgl. oder Mischungen dieser Verbindungen oder organischen Basen, wie beispielsweise Äthylamin, Morpholin, Äthanolaeiin und dgl.dfe
or / the material or materials containing xanthophylls are mixed with alkali, preferably in the presence of a suitable, polar, organic liquid, such as, for example, methanol, ethanol, isopropanol or the like the alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or calcium hydroxide, strontium hydroxide, Amaioniuiahydroxyd, ammonia, sodium carbonate and the like. Or mixtures of these compounds or organic bases, such as ethylamine, morpholine, Äthanolaeiin and the like.

Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, das Alkali in Form einer wässrigen Lösung zur Anwendung zu bringen. Die Menge des angewandten Alkalis entspricht vorzugsweise mindestens einem chemischen Aequivalent der Kaliumhydroxydmenge, die sich aus dem Alkaliverbrauchswert des Xanthophylles oder der Xanthophylle und gegebenenfalls anderer alkal!verbrauchender Verbindungen, die gegebenenfalls in dem Material vorhanden sein können, ergibt. Zu beachten let, daß gelegentlich, nämlich in zu verarbeitenden Konzentraten und Pflansenteilen, auch andere alkaliverbrauchende Verbindungen vorhanden sein können, beispielsweise Triglyceridöle und dgl.It has proven expedient to use the alkali in the form of an aqueous solution. the The amount of alkali used preferably corresponds to at least one chemical equivalent of the amount of potassium hydroxide, which is derived from the alkali consumption value of the Xanthophylls or the xanthophylls and optionally other alkali-consuming compounds, which optionally may be present in the material results. Let it be noted that occasionally, namely in to be processed Concentrates and parts of plants, also other alkali-consuming compounds can be present, for example Triglyceride oils and the like.

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Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Xanthophyllbehandlung bei Temperaturen von etwa 0 bis etwa 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 20 bis etwa 100⁰C durchzuführen· Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung: erfolgt die Alkalibehandlung in einer organischen Flüssigkeit bei Rückflußtemperatur dieser Flüssigkeit, die als Rückflußmedium dient·Advantageous It has been found that Xanthophyllbehandlung at temperatures of about 0 to about 150 ° C, preferably carried out at temperatures of about 20 to about 100 ⁰ C · In a particularly advantageous embodiment of the method of the invention: during the alkali treatment in an organic liquid at the reflux temperature of this liquid, which serves as the reflux medium

Die Behandlungszeit hängt normalerweise von der Behandlungstemperatur oder den Behandlungstenperaturen und dem erwünschten Grad der Steigerung der PigmentierungsaktivitSt ab. Wird beispielsweise mit einer alkalischen Lösung gearbeitet, die genügend Alkali für die Erzielung einer maximalen Pigmentierungsaktivität aufweist, so erfordert eine Behandlungstemperatur von 20° normalerweise eine Behandlungsdauer von etwa 8 Stunden, während bei einer Behandlungstemperatur von etwa 90°C nur eine Behandlungsdauer von etwa 3 Stunden erforderlich ist. Ganz allgemein haben sich Behandlungszeiten von etwa 1 Minute bis etwa 24 Stunden als zur Erhöhung der Pigmentierungsaktivität als geeignet erwiesen. Vorzugsweise erfolgt die Alkallbehandlung bis zur Erzielung einer maximalen Pigmentierungsaktivität. ·...,. ,The treatment time usually depends on the treatment temperature or temperatures and the one desired Degree of increase in pigmentation activity St. away. If, for example, an alkaline solution is used that contains enough alkali to achieve a has maximum pigmentation activity, so requires a treatment temperature of 20 ° normally a treatment time of about 8 hours, while at a treatment temperature of about 90 ° C only a treatment time of about 3 hours is required. In general treatment times of about 1 minute to about 24 hours than to increase pigmentation activity proved suitable. The alkali treatment is preferably carried out until a maximum pigmentation activity is achieved. · ...,. ,

Das Verfahrens der Erfindung kann in Vorrichtungen durchgeführt werden, in die Luft eintreten kann. VorzugsweiseThe method of the invention can be carried out in devices which can be entered by air. Preferably

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wird das Verfahren der Erfindung Jedoch In Vorrichtungen durchgeführt, in denen eine Inerte Atmosphäre, beispielsweise eine Stickstoff- oder Kohlendioxydatinosphäre oder dgl., eingestellt werden kann« Des weiteren kann das Verfahren der Erfindung bei verminderten Drucken durchgeführt werden* Die Durchführung des Verfahrens der Erfindung in einer inerten Atmosphäre und/oder bei verminderten Drucken kann,um einen Verlust an Xanthophyll oder Xanthophyllen durch Oxydation zu vermeiden, vorteilhaft sein·However, the method of the invention is used in devices carried out in which an inert atmosphere, for example a nitrogen or carbon dioxide inosphere or the like. «Furthermore, the process of the invention can be carried out at reduced pressures * Carrying out the process of the invention in an inert atmosphere and / or at reduced pressures can avoid loss of xanthophyll or avoiding xanthophylls through oxidation may be beneficial

Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, der Reaktionsmischung einen oder mehrere Antioxydationsmittel zuzusetzen* Die Antioxydationsmittel können dabei vor der Behandlung, während der Behandlung und/oder nach der Behandlung zugesetzt werden· Geeignete Antioxydationsmittel sind beispielsweise die bekannten butylierten Hydroxyanisole (BHA), butyliertes Hydroxytoluol (BHT), Xthoxyquin, Tocopherol, Lecithin und dgl.If necessary, it can be advantageous to add one or more antioxidants to the reaction mixture Treatment, added during treatment and / or after treatment · Suitable antioxidants are for example the known butylated hydroxyanisoles (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT), xthoxyquine, tocopherol, lecithin and the like.

Nach der Alkallbehandlung kann das behandelte Xanthophyll so, wie es 1st, verwendet werden, Vorzugsweise Jedoch wird das behandelte Xanthophyll einer weiteren Behandlung unterworfen, wie beispielsweise einer Lösungsmittelextraktion, einer Lösungsmittelentfernung, einer teilweisen oder vollständigen Neutralisation (Jedoch zweckmäßigAfter the alkali treatment, the treated xanthophyll can As used, preferably, however, the treated xanthophyll is subjected to further treatment subjected, such as solvent extraction, solvent removal, partial or complete neutralization (however appropriate

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keiner Ansäuerung bis auf einen pH-Wert von wesentlich weniger ale etwa 6, wobei der bevorzugte pH-Wert etwa 6,0 bis 8 betragen soll) einer Behandlung mit Ionenaustauscherharzen, chromatographischen Behandlungsverfahren, Complexbildungen und dgl.no acidification up to a pH value of substantial less than about 6, the preferred pH being about 6.0 to 8) a treatment with ion exchange resins, chromatographic treatment processes, complex formations and the like.

Das behandelte Xanthophyll kann des weiteren in die verschiedensten Flüssigkeiten, und zwar entweder durch Lösung oder durch Suependierung eingearbeitet werden. Aus den behandelten Xanthophyllen können - mit anderen Worten -die verschiedensten flüssigfcen Kompositionen, einschließlich Dispersionen, hergestellt werden, und zwar in vegetabilischen ölen oder anderen ölen, wobei Dispersionen mit Hilfe von geeigneten oberflächenaktiven Verbindungen hergestellt werden können. Die behandelten Xanthophylle können des weiteren, gegebenenfalls in Form von Konzentraten auch in trockene Produkte eingemischt werden, wobei sie von den trockenen Produkten absorbiert werden, oder sie können durch Sprühtrocknungsverfahren, Trommeltrocknungsverfahren und dgl. mit festen Futterbestandteilen vermischt werden· Zu Produkten, die die Xanthophyll« absorbieren, gehört beispielsweise exfoliertes Hydrobiotit, Calciumailikat, Sojabohnenmehl und dgl» Geeignete Träger für durch Sprühkühlung erhalten« Produkt« sind beispielsweise gesättigt« Fett«, wie beispielsweise hydrierter Talg, hydriert·· Erdnußöl, hydriert·· Schwelne-The treated xanthophyll can also be poured into a wide variety of liquids, either through solution or incorporated by suspension. From the In other words, treated xanthophylls can be used to produce a wide variety of liquid compositions, including dispersions in vegetable oils or other oils, it being possible to prepare dispersions with the aid of suitable surface-active compounds. The treated Xanthophylls can furthermore, optionally in the form of concentrates can also be mixed into dry products, being absorbed by the dry products or they can be mixed with solid feed ingredients by spray drying processes, drum drying processes and the like Xanthophyll "absorbs, includes, for example, exfoliated hydrobiotite, calcium alicate, soybean meal and the like" Suitable carriers for "product" obtained by spray cooling are, for example, saturated "fat", such as hydrogenated tallow, hydrogenated peanut oil, hydrogenated smoldering

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schmalz, hydriertes Kokusnußöl, hydriertes Baumwollsaat öl, hydriertes Safranöl, hydriertes Rapsöl und dgl. Geeignete Träger für sprühgetrocknete und trommelgetrocknete Produkte sind beispielsweise Gelatine, Naturgummis Stärke und dgl» Geeignete Träger für aus Dispersionen hergestellte Produkte sind beispielsweise gelierbare und nicht gelierbare Kolloide, wie etwa Stärke, Gelatine, Naturgummis und dgl.lard, hydrogenated coconut oil, hydrogenated cottonseed oil, hydrogenated saffron oil, hydrogenated rapeseed oil and the like. Suitable carriers for spray-dried and drum-dried products are, for example, gelatine, Natural rubber strength and the like »Suitable carriers for from Products made from dispersions are, for example, gellable and non-gellable colloids, such as starch, Gelatine, natural gums and the like.

Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Xanthophylle können, ob sie nun in Form von Konzentraten, Dispersionen oder festen Produkten vorliegen, allen Arten von Geflügelfutter einverleibt werden, um eine erhöhte Gelbpigmentierung der Haut und/oder des Fettes des Geflügels und des Eigelbs der GeIflügeIeier zu erzielen. Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Xanthophylle können auch als Farbstoffe zur Färbung von für den menschlichen Verbrauch bestimmten Nahrungsmitteln verwendet werden.The xanthophylls which can be prepared by the process of the invention can, whether they are in the form of concentrates, In dispersions or solid products, all types of poultry feed can be incorporated into one to achieve increased yellow pigmentation of the skin and / or the fat of the poultry and the yolk of the hulk eggs. The xanthophylls which can be prepared by the process of the invention can also be used as dyes for coloring used by food intended for human consumption.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to further illustrate the process of the invention.

In verschiedenen Beispielen werden Lichtabsorptlons- werte und Extinktionswerte angegeben. Aus den Lichtabsorptionswerten lassen sich Schlüsse auf die Xanthophyll« In various examples , light absorption values and extinction values are given. Conclusions about the xanthophyll can be drawn from the light absorption values «

9098U/0670 ■» o»o.nal9098U / 0670 ■ »o» o.nal

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konzentration ziehen. Aus den Extinktionswerten lassen sich die Auebeuten errechnen« Der Extinktionswert ist gleich der Anzahl von Grammen gewonnenen Materials multipliziert mit E (1 *, 1 cm., Chloroform) (Wellenlänge) des gewonnenen Materials, multipliziert mit 100, dividiert durch die Anzahl von Grammen des eingesetzten Materials, multipliziert mit E (1 %_t 1 cm., Chloroform) (Wellenlänge) des eingesetzten Materials.draw concentration. The absorbance values can be used to calculate the yields «The absorbance value is equal to the number of grams of material obtained multiplied by E (1 *, 1 cm., Chloroform) (wavelength) of the material obtained, multiplied by 100, divided by the number of grams of the material used, multiplied by E (1 % _t 1 cm., chloroform) (wavelength) of the material used.

Die Beispiele enthalten des weiteren Angaben über die Pigmentierungsaktivität des Xanthophylls bei Qeiflügel. Diese wurde bestimmt durch Vergleich des erzielten Effektes (der Färbung von Schenkeln oder der Haut oder der Färbung des Eigelbs von Eiern legender Hennen) nach der Verfütterung einer bestimmten Menge des nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Xanthophylls mit dem Effekt, der erzielt wurde, durch Verfüttern eines molekularen Aequivalentes von reinem Luteln, das heißt, einer hochaktiven Geflügel pigmentierenden Verbindung·The examples also contain information about the Pigmentation activity of xanthophyll in Qeiflügel. This was determined by comparing the effect achieved (the color of the thighs or the skin or the color of the yolk of egg-laying hens) after feeding a certain amount of the xanthophyll produced by the process of the invention with the Effect achieved by feeding a molecular equivalent of pure Luteln, that is, one highly active poultry pigmenting compound

Beispiel 1example 1

50 g eines Marigoldblüteripulvers mit einem Lichtabsorptions· wert von E (1 Κ, 1 cm., Chloroform) (I15I» πιμ) s 12,3, einem Alkaliverbrauchswert von 250 und Xanthophyll mit einer Pigmentierungsaktivität (poultry shank pigmenting activity) von 38 % wurden mit 100 Millilitern 95 iip-em Äthanol (Rest50 g of a marigold blood egg powder with a light absorption value of E (1 Κ, 1 cm., Chloroform) (I15I »πιμ) s 12.3, an alkali consumption value of 250 and xanthophyll with a pigmentation activity (poultry shank pigmenting activity) of 38 % with 100 milliliters of 95 ip-em ethanol (remainder

9098U/0670 """*9098U / 0670 "" "*

Wasser) und 50 Millilitern einer 5Oiigen wässrigen Kaliumhydroxydlösung (50 Gewichtsprozente Kaliumhydroxyd und 50 Gewichtsprozente Wasser) erwärmt· Die erhaltene Mischung wurde 3 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Dann wurden 100 Milliliter Wasser zugegeben, worauf die behandelte, verdünnte Mischung dreimal mit 100 Millilitern Äther extrahiert wurde« Die ätherischen Auszüge wurden vereinigt, worauf der Äther abgedampft wurde. Auf diese Weise wurde ein Xanthophyllkonzentrat erhalten. Die Ausbeute an Konzentrat betrug 3»2 g. Das Konzentrat besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 %_% 1 cm., Chloroform) (45$ ιημ) von 187· Der Extinktionswert bei einer Wellenlänge von 454 πιμ betrug 97 %·Water) and 50 milliliters of a 50% aqueous potassium hydroxide solution (50 percent by weight potassium hydroxide and 50 percent by weight water). The resulting mixture was heated to reflux temperature for 3 hours. Then 100 milliliters of water were added, whereupon the treated, dilute mixture was extracted three times with 100 milliliters of ether. The ethereal extracts were combined, whereupon the ether was evaporated. In this way a xanthophyll concentrate was obtained. The concentrate yield was 3 »2 g. The concentrate had a light absorption value of E _(1%% 1 cm., Chloroform) (45 $ ιημ) of 187 · The absorbance at a wavelength of 454 πιμ was 97% ·

Die Figmentierungsaktivität des Xanthophylls im Konzentrat betrug etwa 75 %* The figmentation activity of the xanthophyll in the concentrate was about 75 % *

Beispiel 2Example 2

25 g Marigoldblütenpulver wurden mit Iaopropyläther extrahiert. Es wurden 1,79 Gramm eines Extraktes erhalten. Der Extrakt besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 %, 1 cm., Chloroform) (454 mu) von 169. Der Extinktionswert bei 454 πιμ betrug 98 %. 25 g of marigold flower powder were extracted with isopropyl ether. 1.79 grams of an extract were obtained. The extract had a light absorption value of E (1 %, 1 cm., Chloroform) (454 μm) of 169. The extinction value at 454 μm was 98 %.

0,8 g des Extraktes wurden mit 2,5 Millilitern Isopropanol und 0,4 Millilitern einer 50?igen wässrigen Natrium-0.8 g of the extract was mixed with 2.5 milliliters of isopropanol and 0.4 milliliters of a 50% aqueous sodium

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hydroxydlöaung vermischt. Die erhaltene Mischung wurde daraufhin 3 Stunden lang am Rückfluß erhitzt« Schließlich wurden 10 Milliliter Wasser zugegeben, worauf das verdünnte Produkt mit Isopropylather extrahiert wurde. Nach der Entfernung des Lösungsmittels wurde ein Xanthophyllkonzentrat erhalten. Die Ausbeute am Konzentrat betrug 0,64 Gramm. Es besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 2, 1 cm·, Chloroform) (454 mu) von 194. Der Extinktionswert bei 454 mu lag bei 92 %.Hydroxide solution mixed. The obtained mixture became then heated under reflux for 3 hours. Finally, 10 milliliters of water were added, whereupon the diluted product was extracted with isopropyl ether. To removal of the solvent gave a xanthophyll concentrate. The concentrate yield was 0.64 gram It had a light absorption value of E. (1.2.1 cm x, chloroform) (454 mu) of 194. The absorbance value at 454 mu was 92%.

Beispiel 3Example 3

0,5g des Extraktes von Beispiel 2 wurden mit 2 Millilitern Isopropanol und 0,3 Millilitern einer 50 Jtigen wässrigen Natriumhydroxydlösung vermischt. Die erhaltene Mischung wurde dann 3 Stunden lang am Rückfluß erhitzt und anschließend mit Phosphorsaure auf einen pH-Wert von 7 neutralieiwert. Das neutralisierte Produkt besaß •inen Lichtabsorptionswert von E (1 K₁ 1 cm«, Chloroform) (453 "J*) von 160.0.5 g of the extract from Example 2 were mixed with 2 milliliters of isopropanol and 0.3 milliliters of a 50% aqueous sodium hydroxide solution. The resulting mixture was then refluxed for 3 hours and then neutralized to pH 7 with phosphoric acid. The neutralized product had a light absorption value of E (1 K ₁ 1 cm «, chloroform) (453" J *) of 160.

Beispiel 4Example 4

425 g eines rohen Xanthophyllproduktes mit einem Lichtabs orp tion swert von E (1 Jt, 1 cm·, Chloroform) (452 ΐημ) von 30 und einem Xanthophyll mit einem beträchtlichen Alkaliverbrauchswert, einer GeflÜgelschenkelpiEmentlerungsaktivität von 18 Jt und einer Eigelbpigmentierungsaktivität425 g of a crude xanthophyll product with a light absorption value of E (1 Jt, 1 cm, chloroform) (452 ΐημ) of 30 and a xanthophyll with a sizeable Alkali consumption value, a poultry thigh degelling activity of 18 Jt and an egg yolk pigmentation activity

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von 7 % wurden mit 200 Millilitern einer 50 Jfigen wäserigen Kaliumhydroxydlösung und 400 Millilitern 95 Jfigem Äthanol vermischt. Die erhaltene Mischung wurde dann 3 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt* Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde anschließend mit 600 Millilitern Wasser verdünnt und dreimal mit 900 Millilitern extrahiert· Die Ätherfraktionen wurden vereinigt, worauf der Äther durch Abdampfen entfernt wurde· Es wurden 307 Gramm eines Xanthophyllkonzentrates erhalten, welches einen Lichtabsorptionswert von E (1 %, 1 cm·, Chloroform) (450 mu) von 42,7 besaß* Die Geflügelschenkelpigmentierungsaktivität des Xanthophyll im Konzentrat betrug 36 %* Die Eigelbpigmentierungsaktivltät des Xanthophylls im Konzentrat betrug 17 %· of 7 % were mixed with 200 milliliters of a 50% aqueous potassium hydroxide solution and 400 milliliters of 95% ethanol. The resulting mixture was then heated to reflux temperature for 3 hours * The reaction product obtained was then diluted with 600 milliliters of water and extracted three times with 900 milliliters. which had a light absorption value of e (1%, 1 cm x, chloroform) (450 mu) 42.7 * the Geflügelschenkelpigmentierungsaktivität of the xanthophyll in the concentrate was 36% * the Eigelbpigmentierungsaktivltät of the xanthophyll in the concentrate was 17% ·

Beispiel 5Example 5

115 Gramm des in Beispiel 4 beschriebenen rohen Xanthophyl!konzentrates wurden in 184 Millilitern Methanol am Rückfluß erhitzt _# wobei 32 g einer 50 Jfigen wässrigen Natriumhydroxydlösung langsam zu der am Rückfluß siedenden Mischung zugesetzt wurden· Nach einer Erhitzungszeit von 1 Stunde wurde die erhaltene Mischung mit 22,8 Gramm Eisessig in 300 Millilitern Wasser neutralisiert. Es bildete eich eine ölige Phase· Diese ölige Phase wurde von der wässrigen Phase abgetrennt und mit Wasser gewaschen* Das115 grams of the crude xanthophyll described in Example 4! Concentrate were heated in 184 milliliters of methanol at reflux _# obtain 32 g of a 50 Jfigen aqueous sodium hydroxide solution was added slowly to the refluxing mixture · After a heating time of 1 hour, the mixture was obtained with 22 , 8 grams of glacial acetic acid neutralized in 300 milliliters of water. An oily phase formed. This oily phase was separated from the aqueous phase and washed with water

9098 U/06709098 U / 0670

H92873H92873

besaß Produkt, nämlich das XanthophyllkonEentrat, ftu einenowned product, namely the xanthophyll conEentrate, ftu one Liehtabsorptionswert von E (1 %_t 1 cm., Chloroform) (i»50 mu) von 38,Liehtabsorptionswert of E (1% _t 1 cm., Chloroform) (i '50 mu) of 38,

Beispiel 6Example 6

800 Gramm eines öligen Pflanzenextraktes, der ungefähr 1,3 Gewichtsprozente Carotinoide einschließlich Xanthophyll mit einem wesentlichen Alkaliverbrauchswert enthielt,und 800 Milliliter Methanol wurden vermischt und auf Rückflußtemperatur erhitzt. Unter Rühren wurde dann langsam eine wässrige Lösung, hergestellt aus 100 Millilitern Wasser und ΐΊΟ g eines 85 Xigen Kaliumhydroxydes zugesetzt. Die Mischung wurde dann 1/2 Stunde lang am Rückfluß weiter erhitzt. Dann wurde 1 Liter Wasser zugegeben, worauf die verdünnte Mischung sechsmal mit Isopropyläther extrahiert wurde. Der Isopropylätherextrakt wurde dann mit Wasser bis zur Lackmusneutralität gewaschen· Anschließend wurden ungefähr 3 g Äthoxyquin zugesetzt. Der Isopropyläther wurde dann durch Destillation entfernt, worauf das zurückbleibende Produkt Im Vakuum unter Anwendung von Wärme entgast wurde. Das erhaltene Xanthophyllkonzentrat wog 3*12,5 g. Ungefähr 2,75 % des Produktes bestanden aus Carotinoiden, was einer Carotinoidwiedergewlnnung von etwa 96 % entsprach.800 grams of an oily plant extract containing approximately 1.3 percent by weight carotenoids including xanthophyll with a substantial alkali consumption level and 800 milliliters of methanol were mixed and heated to reflux temperature. An aqueous solution prepared from 100 milliliters of water and ΐΊΟ g of 85% potassium hydroxide was then slowly added with stirring. The mixture was then further refluxed for 1/2 hour. Then 1 liter of water was added and the diluted mixture was extracted six times with isopropyl ether. The isopropyl ether extract was then washed with water until litmus neutrality. Approximately 3 g of ethoxyquine were then added. The isopropyl ether was then removed by distillation and the remaining product was degassed in vacuo with the application of heat. The xanthophyll concentrate obtained weighed 3 * 12.5 g. Carotenoids comprised approximately 2.75 % of the product, corresponding to a carotenoid recovery of approximately 96 % .

100 Gramm des Xanthophyllkonzentrates wurden In 1000100 grams of the xanthophyll concentrate were used in 1000

Milliliter wässrigem Methanol (92 JC Volumenprozente Methanol 9098 1 4/0670 Milliliters of aqueous methanol (92 JC volume percent methanol 9098 1 4/0670

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US2873US2873

und 8 Volumenprozente Wasser) gelöst. Die erhaltene Lösung wurde dann fünfmal mit Hexan extrahiert. Die Methanol-Wasser und Hexanlösungen wurden dann getrennt eingedampft, worauf die erhaltenen Produkte im Vakuum und unter Anwendung von Wärme entgast wurden· Das aus dem Methanol-Waseer-Extrakt gewonnene Produkt wog 20 g und bestand zu 12,5 Gewichtsprozenten aus Xanthophyll, entsprechend einer Xanthophyllausbeute von 91 J. Bas aus dem Hexanextrakt gewonnene Produkt bestand zum größten Teil aue Carotin, entsprechend etwa 9 % des Carotinoidgehaltee des Originalproduktes.and 8 percent by volume of water). The resulting solution was then extracted five times with hexane. The methanol-water and hexane solutions were then evaporated separately, whereupon the products obtained were degassed in vacuo and with the application of heat. The product obtained from the methanol-water extract weighed 20 g and consisted of 12.5 percent by weight of xanthophyll, corresponding to one The xanthophyll yield of 91 J. Bas of the product obtained from the hexane extract consisted for the most part of carotene, corresponding to about 9 % of the carotenoid content of the original product.

Example 7

23 kg eines öliges Pflanzenextraktes mit etwa 1,4 Gewichtsprozenten Xanthophyllen wurden mit 41,65 Litern Isopropanol vermischt, worauf die Mischung unter Rühren am Röckfluß erhitzt wurde. Dabei wurden 3,44 kg einer 50 %if,en Natriumhydroxydlösung langsam zugesetzt . Die Mischung wurde zwei Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Daraufhin wurde die Reaktionsmischung auf 70⁰C abgekühlt und durch Zusatz von Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,5 bis 7,0 neutralisiert. Die Mischung wurde dann filtriert, worauf der Filterkuchen mit 26,5 Litern Isopropanol gewaschen wurde, Von dem Isopropanol wurden dann etwa 56,5 Liter abdestilliert, worauf das zurückgebliebene öl mit heißem Wasser23 kg of an oily plant extract with about 1.4 percent by weight of xanthophylls were mixed with 41.65 liters of isopropanol, whereupon the mixture was heated under reflux with stirring. 3.44 kg of a 50 % if, en sodium hydroxide solution were slowly added. The mixture was refluxed for two hours. The reaction mixture was then ^{cooled to 70 °} C. and neutralized to a pH of 6.5 to 7.0 by adding phosphoric acid. The mixture was then filtered, after which the filter cake was washed with 26.5 liters of isopropanol. About 56.5 liters of the isopropanol were then distilled off, whereupon the remaining oil with hot water

9098 Ι /♦ /067 0 BAD ORIGINAL9098 Ι / ♦ / 067 0 BAD ORIGINAL

U92873U92873

gewaschen wurde· Pem Ul wurde dann 1 Gewichtsprozent Sthoxyquin als Antioxydationsmittel zugesetzt. Das erhaltene Produkt wurde schließlich im Vakuum unter Erhitzen entgast· Es wurden 18,4 kg eines Produktes mit etwa 1,6 Gewichtsprozenten Carotinoiden, entsprechend einer gewonnenen Carotinoidmenge von etwa 90 f erhalten·· Pem Ul was then added 1% by weight of sthoxyquine as an antioxidant. The product obtained was finally degassed in vacuo under heating · There 18.4 kg of a product with about 1.6 weight percent carotenoids, obtained according to a carotenoid of about 90 f obtained ·

Beispiel 8Example 8

100 Gramm Marigoldblütenpulver j E(I Ji, 1 cm·, Chloroform) (M5¹* rau) s 20,$; Alkallverbrauchswert * ²3o7 wurden am Rückfluß unter Rühren 11/2 Stunden lan* mit 500 Millilitern denaturiertem Äthylalkohol mit einem Gehalt an 31 Gramm NaOH und 20 Millilitern Wasser erhitzt. Die Mischung wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Verwendung einer 50 jCigen wässrigen Lösung von Phosphorsaure auf einen pH-Wert von 8,0 neutralisiert· Daraufhin wurden 0,3 g Xthoxyquln zugesetzt· Des weiteren wurden 300 Milliliter Wasser zugesetzt, worauf der Alkohol durch Destillation entfernt wurde« Die wassrlpe Aufschlämmung wurde dann durch Sprühtrocknung in einem Laboratoriumstrockengerät bei einer Einsprühtemperatur von 2O4°C getrocknet· Es wurde ein feinkörniges Granulat erhalten· Das Produkt besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 Jt, 1 cm«, Chloroform) (Ί5Ί mji) * 1Ί,Β· Die durch Extinktion bestimmte Ausbeute betrug etwa 95 3t· Die Geflügelschenkelpigment ierungsaktlvltMt lag bei etwa 75 %· 100 grams of marigold flower powder j E (I Ji, 1 cm ·, chloroform) (M5 ¹ * rough) s 20, $; Alkali consumption value * ² 3o7 were refluxed with stirring for 11/2 hours with 500 milliliters of denatured ethyl alcohol containing 31 grams of NaOH and 20 milliliters of water. The mixture was then cooled to room temperature and neutralized to a pH value of 8.0 using a 50 ml aqueous solution of phosphoric acid. 0.3 g of thoxy-alcohol was then added. Furthermore, 300 milliliters of water were added, whereupon the alcohol was distilled "The aqueous slurry was then dried by spray drying in a laboratory dryer at an injection temperature of 204 ° C. Fine-grain granules were obtained. The product had a light absorption value of E (1 Jt, 1 cm", chloroform) (Ί5Ί mji) * 1Ί, Β · The yield determined by extinction was about 95 3t · The poultry thigh pigmentation actlvltMt was about 75 % ·

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90981 A/067090981 A / 0670

-ie- H92873-ie- H92873

Example 9

200 g Marißoldblütenpulver £e(1 %_t 1 cm«, Chloroform) (454 mu) * l8_t6; Alkallverbrauchswert = 230 J wurden unter Rühren am Rückfluß mit 100 Millilitern denaturiertem Äthylalkohol, enthaltend 50 g Natriumhydroxyd und 35 Milliliter Wasser, erhitzt* Die Erhitzungszeit betrug 1 1/2 Stunden. Die Reaktionsmischung wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und durch Zusatz einer 50 glgen wässrigen Lösung von Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 8,0 neutralisiert* Der Rückstand wurde dann filtriert und mit 500 Millilitern denaturiertem Äthylalkohol gewaschen und dem Fllträt zugesetzt. Daraufhin wurden 30,8 g hydrierter Kalk und 0,4 g Äthoxyquln zugesetzt, worauf der Alkohol durch Destillation entfernt wurde* Die erhaltene ölige Phase wurde dann mit, einer wässrigen Lösung von Stärke (116 ρ Nadex-Stärke und 240 Milliliter Wasser) vermischt. Die erhaltene Emulsion wurde dann durch Sprühtrocknung getrocknet.200 g Marißold flower powder £ e (1 % _t 1 cm «, chloroform) (454 mu) * 18 _t 6; Alkali consumption value = 230 J were heated under reflux with stirring with 100 milliliters of denatured ethyl alcohol containing 50 g of sodium hydroxide and 35 milliliters of water * The heating time was 1 1/2 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and neutralized to a pH of 8.0 by adding a 50 μl aqueous solution of phosphoric acid * The residue was then filtered and washed with 500 milliliters of denatured ethyl alcohol and added to the filtrate. Thereupon 30.8 g hydrogenated lime and 0.4 g Äthoxyquln were added, after which the alcohol was removed by distillation * The oily phase obtained was then mixed with an aqueous solution of starch (116 ρ Nadex starch and 240 milliliters of water). The emulsion obtained was then dried by spray drying.

Das erhaltene, feinkörnige feste Produkt besaß einen Licht- *sorptionswert von E (1 Jf, 1 cm., Chloroform) (454 mu) = 11,7. Die Oeflügelschenkelplgmentierungsaktivität betrug 95 Jf. Das erhaltene Produkt besaß nach einer 75-tägigen Lagerung bei Räumteeperatur (20 bis 25°C) noch eine 92 %lge Aktivität.The fine-grained solid product obtained had a light * sorption value of E (1 Jf, 1 cm., Chloroform) (454 mu) = 11.7. The poultry thigh fragmentation activity was 95 Jf. After 75 days of storage at room temperature (20 to 25 ° C.), the product obtained still had 92 % activity.

Example 10

Das im Beispiel 9 beschriebene Verfahren wurde wiederholt.The procedure described in Example 9 was repeated.

Die ölige Phase wurde jedoch mit einem Stärkeprodukt vonHowever, the oily phase was made with a starch product of

9098 U/0670 _BA0 original9098 U / 0670 _BA0 original

H92873.H92873.

Futtermittelreinheit emulgiert. (Verwendet wurde ein Stärkeprodukt, das durch Pyroumwandlung von British gum com mit einer geringen Menge einer Säure als Puffer hergestellt wurde und eine ABF-Viskosität von 4,1 bis 5,0 besaß)* Ein solches modifiziertes Stärkeprodukt ist als Nadex 546 im Handel erhältlich· Die erhaltene Emulsion wurde dann in einer Trommel Retrocknet, worauf das getrocknete Produkt gemahlen wurde.Emulsified feed purity. (A Starch product made by pyroconversion of British gum com with a small amount of an acid as a buffer and had an ABF viscosity of 4.1 to 5.0) * One such modified starch product is as Nadex 546 commercially available · The emulsion obtained was then re-dried in a drum, after which the dried product was ground.

Das erhaltene feingranulierte Produkt besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 ?, 1 cm., Chloroform) (454 mu) = 24,8. Die Oeflügelsehenkelpigmentierungsaktivität betrug 99 %. Das erhaltene Produkt besaß nach einer Lagerung von 60 Tagen bei Raumtemperatur (20 bis 25⁰C) noch eine Aktivität von 98,4 Jf.The finely granulated product obtained had a light absorption value of E (1?, 1 cm., Chloroform) (454 mu) = 24.8. The poultry tendon pigmentation activity was 99 %. The product obtained had after storage for 60 days at room temperature (20 to 25 ⁰ C), an activity of 98.4 Jf.

Example 11

Das in Beispiel 10 beschriebene Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Stftrkeölprodukt durch Sprühtrocknung anstatt durch Trommeltrocknunr fetrocknet wurde.The procedure described in Example 10 was repeated except that the starch oil product was spray dried instead of tumble drying.

Das erhaltene feinkörnige feste Produkt besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 Jt, 1 cm., Chloroform) (454 ΐημ) von 27,B. Die OeflilgelschenkelpipTnentierungsaktivitfit betrug 81 %. Das Produkt besaß nach einer 60-täglpen Lagerung bei Raumte/mperatur (20 bis 25°C) noch eine Aktivität von 95, 6ί. ,The obtained fine-grained solid product had a light absorption value of E (1 Jt, 1 cm., Chloroform) (454 ΐημ) of 27, B. The oil gel thigh piping activity was 81 %. After storage for 60 days at room temperature (20 to 25 ° C.), the product still had an activity of 95.6 °. ,

BAD ORIGINAL 9098 U/0670 BAD ORIGINAL 9098 U / 0670

— C.KJ » —- C.KJ » -

Beispiel 12Example 12

100 g Marlgoldblütenpulver £E(1 JK, 1 cm,, Chloroform) (454 πιμ) = 20,4? Alkallverbrauchswert « 230J wurden unter Rühren 1 1/2 Stunden am Rückfluß gemeinsam mit 500 Millilitern denaturiertem Äthanol, enthaltend 31 g Natriumhydroxyd und 31 Milliliter Wasser, erhitst. Die Mischung wurde dann mit einer 50 Jfigen wässrigen Lösung von Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 8,0 neutralisiert. Anschließend wurden 0,3 g Äthoxyquin zugesetzt. Dann wurden der Alkohol und das Wasser abdestllllert. Daraufhin wurden 500 Milliliter denaturierter Äthanol zugesetzt, worauf die Mischung filtriert wurde· Schließlich wurden 5 g Welsenöl und 12 g feinkörniges, exfoliertes Hydrobiotit zugesetzt, worauf das Lösungsmittel unter Rühren und Erhitzen abdestilliert wurde.100 g marl gold blossom powder £ E (1 JK, 1 cm ,, chloroform) (454 πιμ) = 20.4? Alkali consumption value «230J while stirring for 1 1/2 hours under reflux together with 500 milliliters of denatured ethanol containing 31 g Sodium hydroxide and 31 milliliters of water, heated. the Mixture was then mixed with a 50% aqueous solution neutralized by phosphoric acid to a pH of 8.0. Then 0.3 g ethoxyquine was added. Then the alcohol and water were distilled off. Then 500 milliliters of denatured ethanol was added and the mixture was filtered · Finally 5 g of catfish oil and 12 g of fine-grained, exfoliated hydrobiotite were added, whereupon the solvent was added Stirring and heating was distilled off.

Das erhaltene feinkörnige Produkt besaß einen Lichtabs orptionswert von E (1 %, 1 cm«, Chloroform) (454 mu) = 25,6. Die Geflügelschenkelpigmentierungsaktivität betrug etwa 75 Jf. Das Produkt zeigte nach einer Lagerung von 60 Tagen bei 20 bis 25⁰C noch eine Aktivität von 98,2 *.The fine-grained product obtained had a light absorption value of E (1 %, 1 cm ”, chloroform) (454 mu) = 25.6. The poultry thigh pigmentation activity was about 75 Jf. After storage for 60 days at 20 to 25 ^° C., the product still showed an activity of 98.2 *.

Beispiel 13Example 13

12,2 kg Marlgoldblütenpulver [e(1 %, 1 cm., Chlorform) (454 mp) s 20,4; Alkaliverbrauchswert = 230J wurden mit 215 Litern Hexan bei einer Temperatur von 20 bis 25⁰C unter 6-stündigem Rühren extrahiert. Die Mischung wurde12.2 kg of Marlgold blossom powder [e (1 %, 1 cm., Chloroform) (454 mp) s 20.4; Alkali consumption value = 230J were extracted with 215 liters of hexane at a temperature of 20 to 25 ^0C under stirring for 6 hours. The mix was

90981 A/067090981 A / 0670

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dann filtriert, worauf der abgefilterte Filterkuchen mit 90 Litern Hexan gewaschen wurde· Das Hexan wurde dann aus dem Filtrat durch Destillation entfernt. Es hinterblieb ein öliger Extrakt von 1,18 kg. Das öl besaß einen Licht absorptionswert von E(I Jf, 1 cm., Chloroform) (M54 ιημ) 210, Der Extinktionswert des öligen Extraktes lag bei 99,5 %* Der Alkaliverbrauchswert dee Extraktes betrug 90.then filtered, whereupon the filtered cake was washed with 90 liters of hexane. The hexane was then removed from the filtrate by distillation. An oily extract weighing 1.18 kg remained. The oil had a light absorption value of E (I Jf, 1 cm., Chloroform) (M54 ιημ) 210, the extinction value of the oily extract was 99.5 % * the alkali consumption value of the extract was 90.

25 g des entgasten Öles £e (1 Jf, 1 cm., Chloroform) (M5¹* mu) s 256; Alkallverbrauchswert = 85] wurden am Rückfluß unter Rühren 1 1/2 Stunden lang mit 100 Millilitern denaturiertem Äthylalkohol, welcher 10 g Natriumhydroxyd und 10 Milliliter Wasser enthielt, behandelt. Die Mischung wurde anschließend durch Zusatz einer 50 {igen wässrigen Lösung von Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 8,0 neutralisiert. Der Alkohol wurde dann im Vakuum durch Erhitzen abgesogen· Daraufhin wurden 1,0 g Äthoxyquin und 12 Gewichtsteile Welzenöl zu dem öl gegeben, worauf die Mischung in der Kugelmühle vermählen wurde, bis die Größe der Xanthophyllkristalle im wesentlichen unter 2,0 Micron lag.25 g of the degassed oil £ e (1 Jf, 1 cm., Chloroform) (M5 ¹ * mu) s 256; Alkali consumption value = 85] were refluxed with stirring for 1 1/2 hours with 100 milliliters of denatured ethyl alcohol containing 10 g of sodium hydroxide and 10 milliliters of water. The mixture was then neutralized to a pH of 8.0 by adding a 50% aqueous solution of phosphoric acid. The alcohol was then sucked off in vacuo by heating. 1.0 g ethoxyquine and 12 parts by weight of wale oil were then added to the oil, and the mixture was ground in the ball mill until the size of the xanthophyll crystals was essentially below 2.0 microns.

Das erhaltene Produkt bestand aus einer öligen Suspension von festen Xanthophyllteilchen und besaß einen Licht-The product obtained consisted of an oily suspension of solid xanthophyll particles and possessed a light

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9098U/06709098U / 0670

H92873H92873

- 22 - '- 22 - '

absorptions wert von E (H, 1 cm., Chloroform) (454 rau) s 15,0« Die Geflügelschenkelpigmentierungsaktivität betrug 105 Jf. Das erhaltene Produkt besaß nach einer 21-tägigen Lagerung bei Raumtemperatur noch eine 100 jSige Aktivität,absorption value of E (H, 1 cm., chloroform) (454 rough) s 15.0% The poultry thigh pigmentation activity was 105 Jf. The obtained product possessed after 21 days Storage at room temperature still has 100 years of activity,

Beispiel 14Example 14

1 Gewichtsteil der öligen Suspension gemäß Beispiel 13 wurde zu 1,5 Gewichtsteilen feinkörnigen exfolierten Hydrobiotites zugesetzt, worauf unter Erhitzen und Rühren gründlich gemischt wurde*1 part by weight of the oily suspension according to Example 13 was exfoliated to 1.5 parts by weight of fine grain Hydrobiotites added, which was mixed thoroughly with heating and stirring *

Das erhaltene feinkörnige feste Produkt besaß einen Lichtabsorptlonswert von E (1 K, 1 cm., Chloroform) (454 mu) = 6,8. Die Geriügelsehenkelpigmentierungsaktivität betrug 66,0 %. The fine-grained solid product obtained had a light absorption value of E (1 K, 1 cm., Chloroform) (454 mu) = 6.8. The yogurts tendon pigmentation activity was 66.0 %.

Beispiel 15Example 15

300 Gramm des Öligen Extraktee von Beispiel 13 und 900300 grams of the Oily Extract Tea of Example 13 and 900

thth

Milliliter denaturierter Äkfcanol, welcher 90,7 g Natriumhydroxyd und 40 Milliliter Wasser enthielt, wurden 1 1/2 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Zu der erhaltenen Heaktionsmischung wurden 1,0 Liter Wasser und 8,4 g Äthoxyquin zugesetzt, worauf solange mit Chlorform extrahiert wurde, bis sämtliches Xanthophyll abgetrennt worden war. Die Chloroformlösung, die das extrahierte Xanthophyll enthielt, wurde dann gründlich mit Waseer gewaschen, worauf das ChloroformMilliliters of denatured alkanol, which contained 90.7 g of sodium hydroxide and 40 milliliters of water, became 1 1/2 Heated to reflux for hours. 1.0 liter of water and 8.4 g of ethoxyquine were added to the reaction mixture obtained, followed by extraction with chloroform until all of the xanthophyll had been separated. The chloroform solution containing the extracted xanthophyll was then washed thoroughly with water, whereupon the chloroform

9098U/0670 _BAD 9098U / 0670 _BAD

U92873U92873

durch Destillation abgetrennt wurde· Es hinterblieb ein kristallines Material, das im wesentlichen aus Xanthophyll bestand· Das kristalline Material besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 %_$ 1 cm·, Chloroform) (Ί5*1 mu) =was separated by distillation · A crystalline material was left which consisted essentially of xanthophyll · The crystalline material had a light absorption value of E (1 % _$ 1 cm ·, chloroform) (Ί5 * 1 mu) =

15 g des kristallinen Materials und 75 Gramm Polysorbate 80 wurden in einer Kugelmühle zusammen vermählen, bis die Teilchengröße der Xanthophyllkristalle Im wesentlichen weniger als 2,0 Micron betrug· 21 g der in der Kugelmühle gemahlenen Mischung wurden dann mit 30 g feintelligem exfoliertem Hydroblotit vermischt, worauf die Mischung auf einem Dampfbad unter Rühren solange erhitzt wurde, bis die ölige Phase vollständig von dem exfolierten Hydrobiotlt absorbiert worden war* Das erhaltene Produkt besaß einen Lichtabsorptionswert von E (1 Κ, 1 cm., Chloroform) (i<5«l mu) s 20,1· Die Oeflügelschenkelplgnumtierungsaktlvltät dieses Produktes betrug 87 %· 15 g of the crystalline material and 75 grams of Polysorbate 80 were ground together in a ball mill until the particle size of the xanthophyll crystals was substantially less than 2.0 microns 21 g of the ball milled mixture were then mixed with 30 g of fine-pitch exfoliated hydroblotite, whereupon the mixture was heated on a steam bath with stirring until the oily phase had been completely absorbed by the exfoliated hydrobiota ) s 20.1 The poultry thigh planting rate of this product was 87 %

Beispiel 16Example 16

69 Gramm der in der Kugelmühle behandelten Mischung des Beispieles 15 wurden bei 75°C mit einer wässrigen Lösung von IO5 g des im Beispiel 10 beschriebenen modifizierten Stärkeproduktes und 210 Millilitern Wasser vermischt. Die erhaltene Emulsion wurde durch Sprühtrocknung getrocknet, wodurch ein feinkörniges festes Produkt erhalten wurde.69 grams of the ball milled mixture des Example 15 were mixed at 75 ° C. with an aqueous solution of 10 5 g of the modified starch product described in Example 10 and 210 milliliters of water. The emulsion obtained was made by spray drying dried to obtain a fine-grained solid product.

BAD OfUGINALBAD OFUGINAL

909814/0670909814/0670

U82873U82873

Dl···· Produkt besaA ·1η·η Lieht«baorptlon·w«rt von B (1 %, 1 en·, Chloroföre) (454 ηψ) > 11,6 tut« ein· a«fiae«leehenk«lplgB*atl«rttngsA)ctivitftt von Bl S.Dl · ··· Product possessed · 1η · η Lieht «baorptlon · w« rt of B (1 %, 1 en ·, Chloroföre) (454 ηψ)> 11.6 does «a« fiae «leehenk« lplgB * atl «rttngsA) ctivitftt by Bl S.

9098U/06709098U / 0670

BADBATH

Claims

Patent claims

1) Verfahren «ur Erhöhung der Pigmentierungsaktivität von Xanthophyllen mit relativ hohen Alkaliverbrauchewerten, insbesondere von Xanthophyllen aus den Blättern von Marigoldblüten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Xanthophylle mit Alkall behandelt*1) Method for increasing pigmentation activity of xanthophylls with relatively high alkali consumption values, in particular of xanthophylls from the leaves of marigold flowers, characterized in that the xanthophylls are treated with alkali *

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenneeichnet, daß man die Xanthophylle bei Temperaturen von 0 bis 150⁰C, vorzugsweise 20 bis 100⁰C, 1 Minute bis 24 Stunden lang mit mindestens einem Aequlvalent Alkali behandelt.2) Process according to claim 1, characterized in that the xanthophylls are treated at temperatures of 0 to 150 ⁰ C, preferably 20 to 100 ⁰ C, for 1 minute to 24 hours with at least one equivalent alkali.

3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Xanthophylle mit einer wässrigen Lösung eines Alkalihydroxydes in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels unter Rückflußbedingungen erhitzt.3) Process according to claims 1 and 2, characterized in that the xanthophylls with an aqueous Solution of an alkali hydroxide heated in the presence of an organic solvent under reflux conditions.

4) Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel einen Alkohol χι und als Alkalihydroxyd Natriumhydroxyd verwendet.4) Method according to claim 3 »characterized in that an alcohol is used as the solvent and sodium hydroxide is used as the alkali metal hydroxide.

5) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Marigpldblütenpulver mit einer wässrig-5) Process according to claims 1 to 4, characterized in that Marigpldblütenpulver with an aqueous

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alkoholischen Alkalihydroxydlösung behandelt, deren Alkallgehalt dem Alkaliverbrauchswert der Xanthophylle des Blfltenpulvers aequlvalent 1st, da£ man den Alkohol entfernt und den Rückstand trocknet.treated alcoholic alkali hydroxide solution, their Alkali content the alkali consumption value of the xanthophylls The flower powder is equivalent because alcohol is used removed and the residue dries.

6) Verfahren nach Ansprfichen 1 bis Ί, dadurch gekennzeichnet, daß man Marlgoldblütenpulver mit einer wässrigalkoholischen Alkalihydroxydlösung behandelt, deren Alkaligehalt größer 1st, als der Alkaliverbrauchswert6) Method according to claims 1 to Ί, characterized in that Marlgoldblütenpulver is treated with an aqueous alcoholic alkali hydroxide solution, the Alkali content is greater than the alkali consumption value

der Xanthophylle des Blütenpulvere, daß man die Reaktions« mischung auf einen pH-Wert von etwa 6,5 bis 8 neutralisiert, daß man das Xthanol entfernt und den Rückstand trooknet.of the xanthophylls of the flower powder that the reaction « mixture is neutralized to a pH of about 6.5 to 8, that one removes the ethanol and the residue trooknet.

7) Verfahren nach Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den Rückstand durch Versprühen oder in einer Trommel trocknet·7) Process according to claims 5 and 6, characterized in that the residue by spraying or in a Drum dries

8) Verfahren nach Ansprüchen 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkohol Methanol, Äthanol oder Isopropanol verwendet.8) Process according to Claims 4 to 7, characterized in that the alcohol used is methanol, ethanol or isopropanol.

9) Verfahren nach Ansprüchen 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Behandlung des Marigoldblütenpulvers mit einer wässrig-alktfholischen Alkalihydroxydlösung erhaltene Reaktionsmischung filtriert, mit einem9) Process according to claims 5 to 8, characterized in that the reaction mixture obtained by treating the marigold blossom powder with an aqueous-alktfholischen alkali hydroxide solution is filtered with a

9 0 9 8 U / 0 6 7 09 0 9 8 U / 0 6 7 0

U92873U92873

polaren» vorsagt wise au· Xthanol bestehenden Lösungsmittel «lieht, daß «an de« FiItrat ein 01, vorsugswelse ein Trlglyeerid susetit und da» stan das LOsungs-■lttel abdestllllert»polar "predicts how existing solvent from ethanol" lends that "an oil is added to the" filtrate, a triglyceride susetit as a precautionary measure and the solvent is then removed "

10) Verfahren naeh Ansprüchen 1 bis H_$ dadurch gekenn- '. seiehnet, da* man Xanthophyllextrakte behandelt, die \ durch Extraktion von Marlgoldblütenpulver mit einen nleht polaren Lttsunganlttel für Xanthophylle und AbdestIllation des Lösungsmittels erhalten wurden.10) Method according to claims 1 to H _$ thereby marked '. seiehnet because * treating Xanthophyllextrakte that \ by extracting Marl gold flowers powder with a polar nleht Lttsunganlttel for xanthophylls and distilling off the solvent were obtained.

9098U/06709098U / 0670