DE1470532A1

DE1470532A1 - Process for removing sulfur, metals and nitrogen containing contaminants from hydrocarbons

Info

Publication number: DE1470532A1
Application number: DE19611470532
Authority: DE
Inventors: Bergougnou Maurice A; Simpson Theodore B; Herman Bieber; Paul Greiff; Mattox William Judson
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co; Esso Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1960-07-26
Filing date: 1961-06-07
Publication date: 1968-12-12
Also published as: GB946950A; US3128155A; GB913729A

Description

147053147053

r·r

B 21 192 IVd/23 bB 21 192 IVd / 23 b

Esso Reeearoh and Eng. Go. description

ESSO HBSBARCH AHO BHGIIBBRIHG COMPAITY, Blisabeth, lew Jersey, T.St.A.ESSO HBSBARCH AHO BHGIIBBRIHG COMPAITY, Blisabeth, Lew Jersey, T.St.A.

!erfahren sum Bntfernen von Schwefel, Metalle und Stioketoff enthaltenden Verunreinigungen aue Kohlenwasserstoffen.Learn how to remove sulfur, metals and stioketoff Containing impurities aue hydrocarbons.

für diese Anaeldung werden die Prioritäten tob 26. Juli und 30. August 1960 aus den USA-Patentanmeldungen Serial Hoe. 45 309, 45 344 und 52 883 in Anspruch genomen.for this registration the priorities tob July 26th and August 30, 1960 from United States patent applications Serial Hoe. 45 309, 45 344 and 52 883.

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren sub Entfernen von Schwefel, Stickstoff und Metalle enthaltenden Verunreinigungen aus Kohlenwasserstoffen, wie Heisöl, Schieferöl, Brdöldeetillatlonerückatänden, getoppten Roherdölen oder Roherdölen. The invention relates to an improved method of sub removal of sulfur, nitrogen and metal-containing impurities from hydrocarbons, such as hot oil, shale oil, Brdöldeetillatlonerrückatände, topped raw oils or raw oils.

Sie Aufgabe der Entfernung von Sohwefel aus Brdölfraktlonen und Roherdölen geht bis auf den Anfang der Erdölindustrie »urüok.You task of removing sulfur from brown oil fractions and crude oil goes back to the beginning of the oil industry »urüok.

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SLSL

Ib allgemeinen könnt der Sohwefel in Brdölrohatoffea In For· Ton Heroeptanon, Sulfiden, Dieulfiden und als fall einee ■«br oder weniger aubetltuierten Rlngea ror, wofür Thlopben ein tjpieohee Beispiel let. Die Mercaptane finden «loh la allilnen la «en niedriger eledenden Fraktionen, s.B. in Benin.In general, the sulfur can be broken down into Brdölrohatoffea in form of heroeptanone, sulfides, dieulfides and, as a case, a bred or less aptuated ring, of which thlopben gives a typical example. The mercaptans find all of them in lower-grade fractions, see Benin.

■ad lelehteei »««01. Wm «lad «ehlreioh« Y«*f«fcre« *** fetfermoig te« Schwefele «ue dleeeii niedriger eiedenden Fraktionen bekannt, β.B. das Dootor-Verfahren, bei des die Meroaptan« in Piavlfide Ubargefittirt werden, die Behandlung adt Alkalllaage, die LOsungealttelextraktion und die Behandlung alt tupferohlorld. Alle dlee« Verfahren fHhren mx einer Bahr oder weniger sufriedeneteilenden Abnahae dea Schwefelgehalte oder InaktlTiarung der Mercaptane duroh Umrandlung in Disulfide. Ib letstereti falle bleiben die Dieulfide aber in dea behandelt«n Vvodnkt und Btieaan, falle aam «in «ohvefelfreiee Produkt erhalten will, in einer weiteren Terfabrenaetufe entfernt werden.■ ad lelehteei »« «01. Wm "lad" ehlreioh "Y" * f "fcre" *** fetfermoig te "sulfur" ue dleeeii lower boiling fractions known, β.B. the Dootor method, in which the Meroaptans in Piavlfide Ubar are fittted, the treatment adt alkaline layer, the dissolutional fat extraction and the treatment old tupferohlorld. FHhren all dlee "method mx an Bahr or less sufriedeneteilenden Abnahae dea sulfur or InaktlTiarung of mercaptans duroh Umrandlung in disulfides. In the event that the sulphides remain, they will be removed in a further stage of treatment.

Di« Entfernung von Sohwefel aue höher siedendan Praktionan ist Jedoch Bohwieriger. Hler liegt der 8nhwefel aeist in weniger reaktionafäMgen Poraen, näelioh in For» von Sulfiden, Di-BUlflden und ale Teil einer Ringverbindung, wie Thiophan, ror. Serartige Schwefelverbindungen reagieren nicht auf die ohead-•ohen Behandlungen, die eioh but Entfernung ron HeroaptaaenThe removal of sulfuric acid or higher boiling point at the action However, it is more bohemian. The sulfur is usually less Reactive pores, near in the form of sulphides, di-blooms and all part of a ring compound such as thiophane. Ser-like sulfur compounds do not react to the ohead • ohen Treatments that are eioh but removal ron Heroaptaaen

Metallhaltige Verunreinigungen, wie V auad in verbindungen, la allgemeinen la Fora von Betallorganieohen Verbindungen, finden eich al· arteigene Beetandtelle in faet allen RohUleo. OdLe- Metal-containing impurities, such as V auad in compounds, The general form of metal organic compounds can be found in all raw Uleo. OdLe-

" ² " BAD ORIGiNAL" ² " BATH ORIGiNAL

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β· Verunreinigungen stellen eiiio andere Schwierigkeit dar. Bei« Fraktionieren der Rohöle reichern sie ei oh la Rückstand an, der normalerweise einem Sledeboginn oberhalb 538 O aufweist. Solohe Rückstände werden gewöhnlich als schwert Hei«öle ▼erwendet, und die darin enthaltenen metallhaltigen Yerunreini-A beeinträchtigen dlο Verbrennungeanlagen, In denen dl·β Impurities present another difficulty. When the crude oils are fractionated, they accumulate ei oh la residue which usually starts sledding above 538 degrees. Solitary residues are usually referred to as difficult healing oils ▼ used, and the metal-containing Yerunreini-A contained therein affect dlο incineration plants in which dl

Residual oils are incinerated.

Stickstoffhaltige Verbindungen können in vielen Rohölen je nach deren Ureprung in wechselnden Mengen vor. Diese Verbindungen sind hauptsächlich deuhalb schädlich, well sie die Pertiger»eugnisse, wie Benzin, Leuohtöl, Hei»öl oder Düsentreibstoffe, unabhängig dar on, ob dies» durch einfaohe Destinations-▼erfahren oder durch Spaltung schwererer Fraktionen erhalten werden, unbeständig machen, und weil uie eine schädliche Wirkung auf die eur Spaltung verwendeton Katalysatoren ausüben« Nitrogen-containing compounds can be found in many crude oils depending on their original representation in varying amounts. These compounds are mainly half harmful, because they such as gasoline, lignite oil, hot oil or jet fuel, regardless of whether this is learned through simple destination or are obtained by splitting heavier fractions, making them unstable, and because they have a detrimental effect on the splitting of the catalysts used "

Die bisher bekannten ohonrieohon Entechwef©längsverfahren sind sub Entfernen grosser Schwefelnengen ungee igjjöt und haben nur eine geringe oder gar keine Wirkung auf die stickstoffhaltigen oder netallha]tigen Verunreinigungen, die daher durch andere Verfahren entfernt werden utteeen.The previously known ohonrieohon Entechwef © longitudinal process are sub removing large amounts of sulfur ungee igjjöt and have little or no effect on nitrogenous or metallic impurities caused by others Procedure to be removed utteeen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe »u Grunde, ein verbesserte β Verfahren sub Entfernen von Sohwefel, Metalle und bsw. oder Stickstoff enthaltenden Verunreinigungen aus Kohlenwasserstoffen, insbesondere aus SrdöIfraktionen, und zwar auch aus höheren Erdölfraktionen, wie sohwerea Heizöl, Rückstandsölen und Rohölen, eur Verfügung zu stellen, bsi den den Ausgangegut alle diese Verunreinigungen durch eine oineige Behandlung entsogen werden.The invention is based on the object, an improved β method sub removal of carbon black, metals and bsw. or Nitrogen-containing impurities from hydrocarbons, in particular from SrdöIfraktionen, and indeed from higher Petroleum fractions, such as sohwerea heating oil, residual oils and To make crude oils available, bsi all the starting goods these impurities are removed by a single treatment will.

BAD ORfGINAI. 809812/ 120ABAD ORfGINAI. 809812 / 120A

Dies wird erftndungegeitäee dadurch erreicht, daee di· KAhlenwaeeeretoffe in flüssiger Fhaae bei höheren Temperaturen «it geeohaolsenem Alkalihydroxyd behandelt werden.This is achieved by the fact that the KAhlenwaeeeretoffe in liquid fhaae at higher temperatures «Be treated with geeohaolsenem alkali hydroxide.

Aue der USA-Patentschrift 2 773 807 iet ein Verfahren bekannt, υω riohaiertildeet-illate durch Entaug von Naphthensäuren nioht-korroHiv bu machen und Ihnen eine bessere Farbe und Farbbeetändigkeit ssu verleibt η. Bei diooen Verfahren wird ein eutektische«) Geeieoh aue Kaliuohydroxyd und Hatriumhydroxyu¹, Torzugewelee in Form einer wäaerigen LOsung, In dae SohaierUldeetillat eineeepritat. Das Geaileoh wird dann auf Temperaturen •rhitBt₁ bei denen das Wasser aue der AlkalihydroxydlÖeune rerdavpft, und das Genlsoh aue öl und feinverteiltem Alkalihydroxyd wird weiter erhitzt, eo daee auoh die Zoblenwaeuerotoffe rollet&adig rerdaepfen.Aue US Patent 2,773,807 iet a method known υω riohaiertildeet-illate by Entaug of naphthenic acids nioht-korroHiv make bu and you better color and Farbbeetändigkeit ssu verleibt η. In diooen method, a eutectic ") Geeieoh aue Kaliuohydroxyd and Hatriumhydroxyu ^1, Torzugewelee in the form of a solution wäaerigen, eineeepritat In dae SohaierUldeetillat. The Geaileoh is then heated to temperatures • rhitBt ₁ in which the water aue the AlkalihydroxydlÖeune rerdavpft and the Genlsoh aue oil and finely divided alkali metal hydroxide is further heated eo daee AUOH the Zoblenwaeuerotoffe Rollet & adig rerdaepfen.

laoh des Terfahren der ÜSA-Patcntejcbrift 2 770 5ΘΟ, das ebenfalle auf die Entfernung der Kaphthenefturen aus Erdöldeetil-· levten geriohtet iet, werden die SrdOldeotillate in der Deapfphaee alt eines Gemisch aue einem gröeeeren Anteil Alkalinaphthenat und einem kleineren Anteil Alkalihydroxyd behandelt.laoh of the occurrence of the ÜSA-Patcntejcbrift 2 770 5ΘΟ, that also on the removal of the kaphthenefturen from petroleum deetil- · The SrdOldeotillate is also geriohtet in the Deapfphaee old a mixture but a larger proportion of alkali metal naphthenate and a smaller proportion of alkali hydroxide.

Die USA-Patentechrift 2 79*> 532 beschreibt ein Verfahren sia Verhindern der Abscheidung von Koke auf Vorriohtungeteilea bei der fiaflination von Mineralölen, welohee darin besteht, daee die Dämpfe dee naphtheneäurehaltigen Mineralöle mit gesobaolsenea Alkalihydroxyd behandelt werden.The United States patent specification 2 79 *> 532 describes a process sia preventing the deposition of coke on Vorriohtungeteila in the fiaflination of mineral oils, which consists in that the vapors of the naphthenic acid-containing mineral oils are treated with sobaolsenea alkali hydroxide.

Sohlieeelioh iet aus der britieohen Patenteohrlft 72Θ 057 ein Terfahren sun Entfernen von Meroaptanen aus Kohlenwaaeer-Sohlieeelioh iet from the British patent earlft 72Θ 057 a Terfahren sun removal of Meroaptanen from Kohlenwaaeer-

8098 12/120A8098 12 / 120A

•toffen, also nun Siteenn von Erdölprodukten, bekannt, b«l des die Mineralöle bei niedrigen Temperaturen ?on 38 ble 52° O eit• toffe, so now sites of petroleum products, known, b «l des the mineral oils at low temperatures? on 38 ble 52 ° O eit

5O~ bis 60 *i£or Kalilauge behandelt werden.50 to 60% or potassium hydroxide solution.

Keines dieeor bekannten Verfahren ist Inetande, In einer eineigen Behandlungen^huf© Schwofei, Metalle und Stickstoff enthaltende Verunreinigungen huh Mlneralölprodukten su entfernen.Neither method is known dieeor Inetande, In a eineigen treatments ^h uf © Schwofei, metals and nitrogen-containing contaminants huh Mlneralölprodukten su remove.

Be wurrtn gefunden, dasa diu Behandlung alt geeohaolsenen AUtallhjdroxyden geaiiea der Rrflmumg »u einer ibnahee der öllOellohkeit und einer enteprochendon Eunahne der WaeserlOellohkelt dor metallhaltigen Verbindungen führt, 00 daee erhebliche Mengen diener 7oxunrelnigungeu durch Auewaeohen mit Waeeer, filtrieren oder ähnliche Behandlung des Öles entfernt werden können.Worried found that the treatment old geeohaolsenen AUtallhjdroxyden geaiiea der Rrflmumg »u an ibhee der Ölöhllichkeit and a duck prechendon of the WaeserlOellohkelt dor metal-containing compounds, 00 daee considerable Amounts of dignified regrets through floodplains with waeeers, filter or similar treatment of the oil can be removed can.

Zu den fUr dio Durchführung clou er/in^iu-gegomäeeen Terfahrene geeigneten Alkallhydcoxydoii gehört gesohoolsenee Batrluahyüroxjd, Kaiiumhydroxyd, Lithiurohjdroxyd und Caoeiumhydroxydo In Anbetract, t ihrer besonderen Vix^skuan>keit werden Natrluehydroxyd an. Kaliumhydroxyd bavor^u^t. Um dr>,j Umgehen Bit den geeobjDolKöneii Hydroxydeü zv orltiohoern und die Behandlung bei ■Ogllchet ritrtdrigo» TeBpeia'urou vornehmen zu können, bei denen ei oh die ölb noch nicht wama cjinn, vervrondut uan voreugeweiee eutektieche Gem I ar he rrw^ier odei· mehrerer Hydroxyde, beeondere Oenieche aus Nair.· unhydroxya unct <h) luahydroxyd oder aus liuehydroxyd und Bariumhydroxyd. hui¹ dleeo Veiee erhält Hydroxydgealeoh*, die eohon bei Töinperaturen von 163° C oder darunter flüeeig Bind. Ähnliche niedrig eohaelsende eutektleoheAmong the Fur dio implementation clou he / in ^ iu-gegomäeeen Terfahrene suitable Alkallhydcoxydoii belongs gesohoolsenee Batrluahyüroxjd, Kaiiumhydroxyd, Lithiurohjdroxyd and Caoeiumhydroxydo In Anbetract, t to their particular Vix ^s kuan> strength are Natrluehydroxyd. Potassium hydroxide bavor ^ u ^ t. In order to be able to bypass the geeobjDolKöneii Hydroxydeü zv orltiohoern and to be able to carry out the treatment at ■ Ogllchet ritrtdrigo »TeBpeia'urou, in whom ei oh the oil is not yet wama cjinn, vervrondut uan preugewee eutectieche or he rhe r · Several hydroxides, particular oenieche from Nair. · Unhydroxya unct <h) luahydroxyd or from liuehydroxyd and bariumhydroxyd. hui ¹ dleeo Veiee receives Hydroxydgealeoh *, the eohon liquid at temperatures of 163 ° C or below. Similar low eutectives

BAD ORIGINAL 80 98 12*/12 04ORIGINAL BATHROOM 80 98 12 * / 12 04

H70S32H70S32

kann «an duroh Zueats einer geringen Henge latrltesoaxbonat au latriualiydroxyd erhalten. Sin Oealech aue etwa β fC latriuuoarbonat und 92 i> Hatriuahydroxyd hat b.B. einen Beimel spunk t you etwa 265° 0. Im allgemeinen wird das öl alt 0,1 bis 2, Yoreugsweiee alt 0,1 bie 1 Raumteilen Alkalihydroxid Je Haueteil Ol behandelt. Die Behandlung erfolgt bei 163 b±· ♦27° 0, Yorsugewelse bei 204 bis 545° C.can be obtained from the addition of a small henge latrltesoaxbonat au latriualiydroxyd. In Oealech aue about β fC latriuuoarbonat and 92 i> Hatriuahydroxyd has an addition point you about 265 ° 0. In general, the oil is treated from 0.1 to 2, Yoreugsweiee from 0.1 to 1 parts by volume of alkali hydroxide per part of oil. The treatment takes place at 163 b ± · ♦ 27 ° 0, Yorsugewelse at 204 to 545 ° C.

laoh einer berorsugten Ausführung»for« der Erfindung wird die Irdölfraktion mit geschnolseneB Falluahydroxyd od«r Otteelmhjdrox/d_r welohee etwa 5 bis 30 % Wasser, beeogen mal dl· »eeantaenge dee BehandlungeaifetelB, enthält, bei 177 toi· 427° 0_v Torsug0W«iee bei 177 bie 343° C, behandelt. Se ward· wwlter gefunden» dan β Kaliujnbyäroxyd im Oeaieoh alt Bariue- oxjü oder Caeeiuehrdroiyd in Genieoh alt BariuBhydrozyd»LAOH a berorsugten execution 'for' the invention, the Irdölfraktion with geschnolseneB Falluahydroxyd od "r Otteelmhjdrox / d _r is welohee about 5 to 30% water, beeogen times dl ·» eeantaenge dee BehandlungeaifetelB contains, at 177 toi · 427 ° 0 _v Torsug0W "Iee at 177 to 343 ° C, treated. Se was found · wwlter »dan β Kaliujnbyäroxyd in Oeaieoh old Bariue- oxjü or Caeeiuehrdroiyd in Genieoh old BariuBhydrozyd»

ΧβΛinahydroxyd oder Vatriunhydroxyd in beeondere wirksamer Υ·1·· ßohwefel, Metall· und Stioketoff enthaltende Verunreinigttagen aue Brdölfraktionen entfernen. Die Menge an Bariuah/droxjd liegt gewöhnlich in Bereich von 5 bie 50 Gew.-5* des geeaaten Behandlungeaittele. Veiter wurde gefunden, da·· der Remove βΛi nahydroxyd or Vatriunhydroxyd in particularly effective Υ ·· ·· ·· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · s · · · · · · · · · Removing contaminated days containing fractions of brown oil. The amount of barium / droxide is usually in the range of 5 to 50 % by weight of the applied agent. Veiter was found that ·· the

te einer Ollöeliohen organischen Verbindung aus Kohlenetoff, und Sauerstoff_y die alt Alkalimetallen Verbindungen bildet, s.B. der Zuests von Alkoholen, Phenolen, α- oder fl-Maphthol oder Ieobuttersäure, ale LOsungsveralttler die Wirkung de· geaohaolsenoxi Ealiuanydraxyde Yerbeesert.te a Ollöeliohen organic compound from Kohlenetoff, and oxygen _y the old alkali metals compounds forms sB of Züst of alcohols, phenols, α- or fl-Maphthol or Ieobuttersäure, ale LOsungsveralttler the effect of de · geaohaolsenoxi Ealiuanydraxyde Yerbeesert.

WmvAvr hat «loh herausgestellt, dass die Wirkung de· ge-•ohaols«nen Kaliuahydroryd· überraeohenderw·!·· duroh »eilhy- WmvAvr has «loh pointed out that the effect of the · ohaol« n Kaliuahydroryd · surprisinglyw ·! ·· duroh »eilhy-

BAD OR)Q)NALBAD OR) Q) NAL

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drierung der Beschickung τογ Λor Behandlung alt den gesohaol-Mtien, wasserhaltigen Kaliuehydroxyd rerbeeeert wird.dration of the feeding τογ Λor treatment old the gesohaol-Mtien, water-containing potassium hydroxide is rerbeeeert.

Mach einer anderen AusfUhrungsforn der Erfindung könne* die Erdölfraktionen auch in der Weise ron Schwefel oder Metallen befreit worden, deee el« alt geaohBolBenea wasserhaltig·· Kalluahyd: jxyd behandelt werden, dae »loh auf eines aeohanlsoh festen TrÄgeraetorlal In einer aur Wirbel ec hi oh t bildung geeigneten Tellohengroaae befindet. Die mit den Allralihydroxyd beladenen trägerteilchen werden während der Behandlung la Wirbel-■uetaad gehalten.Another embodiment of the invention could * the petroleum fractions have also been freed from sulfur or metals in such a way that they contain water. Kalluahyd: jxyd to be treated, dae »loh on an aeohanlsoh fixed carrier device in an aur vortex ec hi oh t formation suitable Tellohengroaae is located. The loaded with the Allralihydroxyd Carrier particles become vertebral ■ uetaad during the treatment held.

Die KontalrtBeit bei dea erfindungsgenässon Verfahren kann la Bereich τοη wenigen Minuten bis etwa 20 Stunden liegen· wae Ton den jeweils »u behandelnden öl und den Behandlungebedlngungen abhängt. Aus einigon Ölen lassen sich die Verunreinigungen innerhalb eehr kurser Zeiten entfernen, während bei anderen ölen sur Brsielung gleichwertiger Ergebnisse längere Behandlungaaeiten erforderlich sind. Ia allgeneinen haben sich Eontaktaeiten von 0,25 bis i6 Stunden ale zufriedenstellend erwiesen. The KontalrtBeit with the inventive method can la range τοη a few minutes to about 20 hours wae Sound the respective oil to be treated and the treatment conditions depends. The impurities can be extracted from some oils Remove within very short periods of time, while other oils with equivalent results require longer treatments required are. Ia general have contacts from 0.25 to 16 hours have all been found to be satisfactory.

Genäse einer besondere berorzugten Ausfuhrungefora der Erfindung wird da« öl, aus den die aetallhaltlgen Verunreinigungen entfernt werden sollen, alt dea Alkalihydroxyd in Gegenwart τοη gaeföralgea Sauerstoff behandelt. Dies führt ea einer Öberrasohenden Sunahae der Mengen an Verunreinigungen, dl· beia nachfolgenden Filtrieren und bsw. oder Waschen alt Wasser aus dea öl entfernt werden. Die Menge dee angewandten Sauerstoff·According to a special preferred embodiment of the invention, the oil from which the metal-containing impurities are to be removed is treated with the alkali hydroxide in the presence of oxygen. This leads ea a Öberrasohenden Sunahae the amounts of impurities dl · beia subsequent filtration and bsw. or washing old water can be removed from dea oil. The amount of oxygen used

BAD ORIGiNAi.

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stark variieren. YoreuÄeveiü» ^v'i**d der Sauer« to ff sugefttnrt, indem bei der Behandlung alt des geeohwoieonen Hydroxid Luft oder ein Ähnliche« ermeretoffhaltigee Gas duroh dae Ol geleitet wird. 1» Palle von Jitift k»nn diese in Mengen too O, ί78 Me 267 Baturteilen (gwmeueen unter ilorinalbedingungen) je Bauateil öl angewandt werden. Arbeiiet nan «it reines Saueretoff, eo sind eehr geringe Zufuhr ge β oh Winzigkeit en *uläeeig. Zur Verbeeaerung des KontaJrteu ewieohen Sauerstoff und Ol kann aan DtI-eenrohre oder Ycrtellerplntten verwtinden.vary greatly. YoreuÄeveiü " ^v 'i ** d der Sauer" to ff sugefttnrt, in that air or a similar "ermeretoff-containing gas" is passed through the oil during the treatment of the alcoholic hydroxide. 1 »Palle from Jitift these can be used in quantities too 0, 78 Me 267 parts (gwmeueen under ilorinal conditions) per part oil. It works with pure oxygen, so a very small supply is possible, even if it is tiny. For fermentation of the counterpart, like oxygen and oil, you can use stainless steel pipes or plates.

laoh einer weiteren bevorsugten AuafUhrungefore der Erfindung wird doe öl, aue don die Schwefel, Stiokatoff und bmr. oder Metalle enthaltenden Verunreinigungen entfernt werden sollen. Tor der Behandlung Bit den goaolunolsenen Alkalihydroxyd einer VarneTorbebandlung unterworfen. Ifauh einer eolohen Torbehandlung wird eine viel gröaeor© Menge an ferunreinigungen, besonder· an aetallheltigen Tezonreinigungen, aue dem öl entfernt« Dleee Wärmebehandlung wird vorsiugeweiee bei Teeperatmren swieohen 149 und 482° C durchgeführt, um eine nennenewerte Wär- »eepaltung dee ölee au vermeiden. BIe W^raevorbehandlung kann Je naoh der besonderen Beaohaffenheit dee «u behandelnden ölee «ad den angewandten Teoperaturen von wenigen Minuten bie au etwa 72 Stunden dauern. Bine Warne behandlung bei 743 bla 971° 0 Is Yerlaufe von 5 ble 12 Stunden hat eloh ale eehr wirkeaa eur 7ergrtleeervn« der Menge der aue des öl entfernten Metallhaltigen Terunreinigungen erwleeen und wird daher bevor «igt.Another precautionary clock before the invention is oil, but also sulfur, stiocatoff and bmr. or contaminants containing metals are to be removed. Tor the treatment bit the goaolunolsenen alkali hydroxide subjected to a VarneTor treatment. In a single door treatment, a much larger amount of ferrous impurities, especially in the case of metal-containing Tezon cleanings, is removed from the oil. The heat pretreatment can take from a few minutes to about 72 hours, depending on the particular nature of the oil to be treated and the tea operations used. A warning treatment at 743 bla 971 ° 0 is a course of 5 days for 1 2 hours, but it has increased the amount of metal-containing impurities removed from the surface of the oil and is therefore preferred.

8098 1 2/ 12048098 1 2/1204

Di· physikalische Trennung der aodlfisierten Tenmrelnl gvngen von de· behandelten Ol kann duroh Abfiltrieren, Ifraea trlrogleren oder AteetMn, duroh JLuavaaohen alt Vaeeer oder dvroh «in· KoaMnation dieaer Verfahren erfolgen. Bin· Xoebi aatloti toa AHlllia mqA JlWMOhia Mit Waeeer wird beoaThe physical separation of the modified tubes The treated oil can be filtered through, Ifraea trlrogleren or AteetMn, duroh JLuavaaohen old Vaeeer or The processes take place in co-operation. Am · Xoebi aatloti toa AHlllia mqA JlWMOhia With Waeeer becomes beoa

dl· Kntfermaie Betallbai tiger Verunreinigung·* mtm dl · Kntfermaie Betallbai tiger contamination · * mtm

Kohlenwaoeeretoffölen eu TeraneohaulloluMi* werm aölnrere Hotaöle und RüolCBtandeOle· die aetallhnltlge Terua la hohen KonBentrationen en thai ten, in eines «itKohlwaoeeretoffölen eu TeraneohaulloluMi * werm Outer Hota Oils and RüolCBtandeOle · the metal-like Terua la high concentrations en thai th, in one «it

Rflhrer auegeetatteten Reaktionegefäaa aus rostfrei·» Stahl Ceojperaturen von 260 Me 371° C ait eine» geeohaolaene* eutek-Stainless steel reaction vessel Ceojperatures of 260 Me 371 ° C ait a "geeohaolaene * eutek-

tleohen Qeaieoh auo 60 % Kaliuahydroxyd und 40 J* Iatriitleohen Qeaieoh auo 60 % potassium hydroxide and 40 J * Iatrii

behandelt, file Verhttltnleee ron Alksllh/irosqrd m Oltreated, file Verhttltnleee ron Alksllh / irosqrd m Ol

Xiegen la Bereiah τοη 0,25 » 1 tole 0,9 t 1. lach der dar Öl- und 13 kai Ihydroaqrdphaoe duroh Dekantieren oder filtrieren wird daa Ol alt Vaeeer gewaaohen. Die Vipi ed Ingehalte der gewaaohenen Öle werden beetiaat und alt denjenigen der nn-•ehandalten Öle rergllchen. Die Wirkung dieser Behandlvagea gibt eloh aus Tabelle I.Xiegen la Bereiah τοη 0.25 »1 tole 0.9 t 1. laugh the Dar oil and 13 kai Ihydroaqrdphaoe duroh decant or filter will daa Ol old Vaeeer. The Vipi ed contents of the oils used are treated and old to those of the nn- • ehandalten Oils similar. The effect of this treatment vagea gives eloh from table I.

- 9 - BAD ORIGINAL- 9 - ORIGINAL BATHROOM

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4040

Schwerer
HUokotandHeavier
HUokotand Sobweres
getoppteo
RohölSobweres
toppedo
crude oil Sohweree
getopptee
BohölSohweree
topped tea
Bohöl Sohmrer
RUoketandSohmrer
RUoketand 'üaboUe I'üaboUe I 385
2,7385
2.7 390
2, B390
2 B 390
2,8390
2.8 385
2,7385
2.7 O 371
3O 371
3 34 i
334 i
3 316
3316
3 260260 0,9«1*
730.9 «1 *
73 9595 1616 Entfernung aetalllialUger Verunreinigungen aus hochsiedenden
Ölen duroh Behandeln nit AlkalihydroxydenRemoval of metallic impurities from high boiling points
Oils by treating with alkali hydroxides 0,25t1
960.25t1
96 Beschickungfeed Tamadlngehalt,
PP"
Bohwafelgehalt,
Behend] wtfltf—Tamadin content,
PP "
Bohwafel salary,
Agile] wtfltf— temperatur, °
Bthnnd1ungff— temperature, °
Bthnnd1ungff - seit, Std.
Terhältnissince, hours
Ratio HydroxydιOl
ölauebeute, jCHydroxydιOl
oil loot, jC

ent sug, fL ent sug, fL

«ntsug«Ntsug

100100

5050

100100

9595

1818th

* Bui diesen Tersuchen wird su 10 i» Phenol eufieeetat.* Bui this investigate is below 10 i "phenol eufieeetat.

Alkali hydroxide

Diese Vort· selgon, daae der Gehalt von SrdölrUokstünden Metallhaltigen Yeruiut>lnlguDgön durch Behandlung srLt Alkalihydroxyden und naohfolgendea Filtrieren und Waschen des behandelten Öles Bit Yasser beträchtlioh Yermindert werden kann. Der Biniluiie der Benandlungstenporatur auf don Tanadinentsue und anX die Auebeute an behandelten Ul ergibt eioh aus den Werten der Tabelle. Obwohl die Meng« des entsogenen Tanadlne bei 315° 0 darunter ovwaa niedriger 1st, beträgt die Ausbeute an be~This suggests that the salary of South Oil would be Metal-containing Yeruiut> InlguDgön by treatment srLt alkali hydroxides and then filtering and washing the treated Oil bit Yasser can be considerably reduced. Of the Biniluiie der Benlungsstenporatur on don Tanadinentsue and anX the yield of treated Ul is derived from the values the table. Although the quantity of the degassed Tanadlne was at 315 ° 0 if ovwaa is lower, the yield of be ~

- 10 -- 10 -

809812/1204809812/1204

1^705321 ^ 70532

ÖA bei die β on f ew^ta-r·.'wen 95 5* o*le* aehr. vÄhrend al· txrf. höheren temper ü tür β» ην* η i beträgt. Dl© Keng· 4er <mtao«e&en Π β teile kenn beträchtlich erhöht werden, wnm man Aea Gewieab. e.uo öl imd AllwiLhyuxo-.yd 8auei*ptofi Huoetet, und '.dLro die Behardlmi^; vorru^ftWoAo* in öegenvrart von 8βα·Γ-ÖA at the β on f ew ^ ta-r · .'wen 95 5 * o * le * aehr. vÄhrend al txrf. higher temperature is β » ην * η i . The © Keng · 4er <mtao «e & en Π β parts can be increased considerably if one declines Aea. e.uo oil imd AllwiLhyuxo-.yd 8auei * ptofi Huoetet, and '.dLro the Behardlmi ^; vorru ^ ftWoAo * in öegenvrart from 8βα · Γ-

etoff bei i?-.t*iper.ⁿ·^ircin rv/ificorr ^ -a SCA \m& 515° C durchgeführt Die -WSo iuiigow iiu.rh *.<i j V-irKuomkeit cieiu "orfahren· iiir den '*ηϊ. ο& ·^?··λ S"hvefelv«'rl hj^un^en aiie l»u öl. Solche) Schwele!"erbiuduug.ou ainÄ nieJot;nii thiopher!*.d·.^ >;nd 1 aasen eioli durnlv BehtiiiOlutJß ßlt wäeeri^er \l>ralilaaig« rieht leioht entfernen«- etoff at i? -. t * iper. ⁿ · ^ ircin rv / ificorr ^ -a SCA \ m & 515 ° C carried out the -WSo iuiigow iiu.rh *. <ij V-irKuomkeit cieiu "orfahren · iiir the '* ηϊ. ο & · ^? ·· λ S" hvefelv «'Rl hj ^ un ^ en aiie l» u oil. Such) Schwele! "Erbiuduug.ou ainÄ nieJot; nii thiopher! *. D ·. ^>; Nd 1 aasen eioli durnlv BehtiiiOlutJß ßlt wäeeri ^ er \ l> ralilaaig« richt leioht remove «-

Eiu aolwroroe Hohül, des b»./«c»ud«rfiEiu aolwroroe Hohül, des b »./« c »ud« rfi

?i ^OTimr'sip.iiir.i.;.;·■*» üinjin·;, wiv* \r,*\. einen geouiektioouoii (lotj^ocli «·.»'?* fe.irluohydr5xyd und liuabytlroxyd .^n ähnlicher W^iae vii» unrh Beioplel 1 behandelt, jfldooli ν.« rn duroh d^e VroJyoa hei rtcr Baliandlung 6,25 bie 18,7¹S 1 iiufc (gotLOHsen unver nox'paibeflijig'juigen) Jo kg öl hindurohgelült^tc Bo! doχ Alkalibehändlung dieoew ö)ee ohne LuftswTuhr wird du» öl Hberhaupt ktin Vanadin «titaogano Der SIn₁-flueo den Hi»durohleitene von Lui^vL auf den Snteug von Tanadin aus dem öl ergibt eioh au« Tabelle II? i ^ OTimr'sip.iiir.i.;.; · ■ * »üinjin · ;, wiv * \ r, * \. a geouiektioouoii (lotj ^ ocli «·.» '? * fe.irluohydr5xyd and liuabytlroxyd. ^ n similar W ^ iae vii »unrh Beioplel 1 treated, jfldooli ν.« rn duroh d ^ e VroJyoa called rtcr Bali treatment 6.25 bie 18 , 7 ¹ S 1 iiufc (gotLOHsen unver nox'paibeflijig'juigen) Jo kg oil hindurohgeläne ^ tc Bo! Doχ alkali trading dieoew ö) ee without LuftswTuhr you will "oil at all ktin vanadin" titaogano The SIn ₁ -flueo den Hi "durohleitene von Lui ^v L on the tanadin from the oil results in table II

1 2/ 1.2 01 2 / 1.2 0

Rohölcrude oil RohUlRaw ul Rohölcrude oil Rohölcrude oil Rohölcrude oil fabelJo IIfabelJo II 430430 430430 300300 430430 430430 4,04.0 4,04.0 2,72.7 4,04.0 4,04.0 232232 371371 371371 399399 BinflUB· toc Luft auf den Snteug τοη Metallen
bei der Behandlung alt AlkalihyflroxydenBinflUB · toc air on the Snteug τοη metals
in the treatment of old alkali hydroxides 44th ΛΛ '5'5 33 33 BeeohiokungBeeohiokung neinno JaYes JaYes JaYes JaYes Vanadingehalt, pp·Vanadium content, pp 0,250.25 0_tP50 _t P5 1,0·1.0 · 1,0*1.0 * 1,0·1.0 · Sohvefelgohal t,Sohvefelgohal t, -ICO-ICO -s-lOO-s-lOO >5O> 5O <50<50 Behandlung»- _o
temperatur, CTreatment »- _o
temperature, C OO 6060 9999 9595 KokeKoke Behandlunge -
seit, StaTreatments -
since, Sta 1010 1515th 66th 4646 KokeKoke LuftsufuhrAir supply YerhÄltnie
Hydroxyd χölYerhÄltnie
Hydroxide oil Olauebeute, # -Olauebume, # - Yanadinentsmg, H Yanadinentsmg, H. Sohwefel-
enteug, i> Sulphurous
duck, i>

• Bei diesen Verziehen Mini d«n «lkaiih.ydraaryd ale Tereittler 10 jC Phenoi cnigeoe Ut-• With these warping Mini d «n« lkaiih.ydraaryd ale Tereittler 10 jC Phenoi cnigeoe Ut-

Die Werte der Tabelle II zoigen die überraschende Wirkung το» Säueretoff auf die -Entfernung netalllsaaer Terunreinig\mg#n au· Ölen, die über 538° C sieden, bei der Behandlung mit ge-•ohBolsenen Alkalihydroxydonν Die Verunreinigungen in des hler behandelten öl eind durch jegliaho Behandlune alt geeoheolaenen Hydroxyden ohne 8aueretoff nicht angreifbar. Duron gleichseitige· Hindurchleiten τοη Luft wird ein Entzug Ton etwa 60 f> des in den Öl enthaltenen Yanadina ohne weeentliohen AuebeuteTereraielto Bei Behandlungetemperatüren von 37ι und 399° οThe values in Table II show the surprising effect of the acid on the removal of metallic contaminants from oils which boil above 538 ° C. when treated with molten alkali metal hydroxide not attackable by any kind of treatment of old geoheolene hydroxides without oxygen. Duron equilateral · passing τοη air is a withdrawal sound about 60 f> of Yanadina contained in the oil without weeentliohen AuebeuteTereraielto In Behandlungetemperatüren of 37ι and 399 ° ο

·- 12 -- 12 -

8098 1 ?/ ¹20A8098 1? / ¹ 20A

-U70Ö32-U70Ö32

tritt etarke Väraeapaltung nit entsprechend Teralndertem aaabeut·* ein.There is a strong variegation not corresponding to other changes aaabeut * a.

Belepiel 3Belepiel 3

Un die Votwendigkelt einer Terfahren·etufβ dee Abtremeae nach der Behandlung alt geaohaoltenon Alkalihydroxyden geaftaa der Erfindung au erläutern, wird ein aohweree RUcketandeöl, daa erbeblloh Über 538° C siedet und 385 ppa Yanadin enthalt, bei 260° 0 alt «Ine« geschmolzenen «utektieohen Gealeoh ana Iatriuahydroxyd und Kalluahydrozyd behandelt. De· behandelte Ol wird durch ein· Aabeetfilteroatt© nach Art eine« Qoooh-Tiegele filtriert, worauf 22 Ϊ dee ursprünglich in des Ol enthaltenen Yaaadlna entfernt worden sind. Daa filtrierte Ol wird dann alt Vaaaer gewaaohen, worauf dio entfernt· Yanadlnaenge auf 55 £ angestiegen let. Hieraus ergibt eioh, daee die bloaee Behandlung Ton RUokataudaOlen alt geaohaolsenen AlkaiIhydroayden nicht auareloht, ua die Metalle aue den öl au entfernen. In Anbetracht dee hohen Sledwbereiches der Rücketandeule, in denen die aetallhaltlgen Verunreinigungen angereichert eind, und der Tataaohe, daaa die In Olraffinertun abgeführten Destillationen eogar bei Anwendung hohen Yakuune auf Kopfteaperaturen be-> •ohrinkt elnd, die bei Ataoaphärendruok etwa 538 ble 565° C entepreohen wurden, gelingt ea nicht, duroh BeatIllation einee getoppten Roholee oder eine· Bücketandaulea und aneohlleeeende Behandlung alt geecheolmenea Alkalihydroxyd die Metalle und daa Ol geeondert au gewinnen. Ke lat Tielaahr weeentlioh, daaa daa Cl nach der Behandlung alt dea geeohaolaenenIn order to explain the necessity of a process of abtremeae after the treatment of old alkali hydroxides according to the invention, an aohweree RUcketande oil, because the pea bloom boils over 538 ° C and contains 385 ppa yanadine, is melted at 260 ° 0 ° Gealeoh ana Iatriuahydroxyd and Kalluahydrozyd treated. The treated oil is filtered through an Aabeetfilteroatt © in the manner of a Qoooh crucible, whereupon 22 % of the yaaadlna originally contained in the oil have been removed. The filtered oil is then washed old Vaaaer, whereupon dio can be removed · Yanadlnaenge increased to 55 pounds. From this it results eioh that the bloaee treatment clay RUokataudaOlen old alcoholic alkali hydroxide does not remove, among other things, the metals from the oil au. In view of the high sledge area of the Rücketandeule, in which the metal-containing impurities are enriched, and the Tataaohe, that the distillations carried off in oil refineries even when high yakuune are used on head temperatures, the ears start to bleed at about 538 ° C at Ataoaphärendruok If it is not possible to obtain a topped raw material or a Bücketandaulea and aneohlleeeende treatment old geecheolmenea alkali hydroxide, the metals and the oil separately. Ke lat Tielaahr weeentlioh, daaa daa Cl after the treatment old dea geeohaolaenen

8098 1 2/120A8098 1 2 / 120A

filtriert, «it Vuear gewaschen oder einer Ömliohon Behandlunesa%ulo unterworfen wird, wenn die eetalllialtigen Vera»-, reinigungeii des öl ent sogen werden «ollen _o filtered, "it Vuear washed or Ömliohon Behandlunesa% ulo is subjected when the eetalllialtigen Vera" -, reinigungeii ent of the oil are absorbed "ollen _o

Example 4

2*#ei Proben ron eohwerea Btlokutandsul _t τοη denen die •in·, wie oben beschrieben, wäratibohendelt worden iet, werde» bei 260° C *it einen geeohaolaenen eutektlaahen Ghmleoh sam latriuoehydroxyd und Kaliunhydcoicyd ^handelt, un den Kinfluee tor VHraerorbeh€undlung auf den £rit»ug d«r net allhalt ig« η TmB reinigung·*! su bostiaiBon. Die Behandlung wird ohne Hindaronlei ten von Luft gesäee Beispiel ) durohgeführt und dae öl eja-•ehlieeeend filtriert und alt Wasser gewaschen. Brgebnieses2 * # ei samples ron eohwerea Btlokutandsul _t τοη which •, as described above, would have been treated, would "at 260 ° C. on the rit »ug d« r net allhaltig «η TmB cleaning · *! su bostiaiBon. The treatment is carried out without any hindrance from air seeds (example) and the oil is filtered and washed with old water. Brgebnieses

Table HI

Äinwlrkune der WänwTorbehaodlune ^uf den Metallentsue duroh Behandeln »it geeohaolaenen ATlmllhydroxyden Awlrkune der WänwTorbehaodlune ^ uf the Metallentue by treating it »itoohaolaen ATlmllhydroxyden

Waraebehaadeltee Schweres schwere· B—ohlokung RÜoketandeöl Waraebehaadeltee Heavy heavy · B — ohlokung RÜoketande oil

ndlung·temperatur, °0 260 260change temperature, ° 0 260 260

Tsaadin in the Beeehloknng, ppei 385 400

durofti Vlltneren 22 44durofti Vlltneren 22 44

d«rok Filtrieren undd «rok filtration and

Yaeohen old Vaeeer 95 75

Αλβ den obigen Werten ergibt sich, dass die Wär»eTorbellung des Rückstandsölee eine überraschend günstige Wirkung auf ton Kntsug τοη Metallen hat» Αλβ the above values it results that the heat »eTorierung of the residual oil has a surprisingly favorable effect on ton Kntsug τοη metals»

*" ^U " BAD ORIGINAL* " ^U " BAD ORIGINAL

809812/1204809812/1204

4b.. 4b ..

Tereuobe wert·» absatawelse an ο ine« liber 510° C siedenden Rückstand eine β luvtai t~Bohölee. der 5,2 Gew.-J* Schwefel enthält, ait w&ooerheltlgea gesohrooieenoa Kaliuohydroxyd durchgeführt, im den Einfluse der Menge «η Keliuehydroxyd, de· Ws#> eergehalteo desselben, der Temperatur und der BeliandlungBMlt ■u beetiiraeen. Bei den Versuchen werden die angegebonen HtOgWi Kalimlhydroxyd eu des öl bei 149 bin 204° 0 unter Rühren mage-•etsrt, worauf die feaperatur auf dun angegebenen Wert erhBht «id für dl« angegebene Zeitdauer unter etändigea BUhren alt eines Mohanieehen 8obnellrühr«r auf dieser Höhe gehalten wird. lach des Etlhlen auf etwa 120 bis 150° C wird Xylol oder •1st ähnlicher Kohlenwasserstoff eugoeetet, üb die Trennung des Öles Ton des Kaliuahydroryd «υ erleichtern, und das YerdünnungSBlttel wird von de« behändöltea Prcdukt abdestilliert. In einigen Fällen, in denen Kalluuinulfid Ui dee öl suspendiert bleibt, wird dee Sulfid vor dura Abtreiben des Xylole mit Bflore sersetfct. ErgebnissesTereuobe worth · »Absatawelse an ο ine« over 510 ° C boiling residue a β luvtai t ~ Bohölee. which contains 5.2% by weight of sulfur, ait w & ooerheltlgea gesohrooieenoa Kaliuohydroxyd carried out, in the influence of the amount "η Keliuehydroxyd, de · Ws #> eerhaltalto the same, the temperature and the treatmentBMlt ■ u beetiiraeen. In the experiments, the specified HtOgWi potassium hydroxide eu of the oil is reduced to 149 ° to 204 ° C. with stirring, whereupon the temperature is increased to the value indicated for the specified period of time under constant beating of a Mohan marriage Height is maintained. After quenching to about 120 to 150 ° C, xylene or a similar hydrocarbon is eugo-etched to facilitate the separation of the oil clay of the potassium hydride, and the dilution sheet is distilled off from the hand-oiled product. In some cases where Kalluuinulfid Ui dee remains suspended oil, dee sulfide is sersetfct with Bflore before driving off the dura xylenes. Result

- 15 -.- 15 -.

809ft809ft

4»4 »

ϊ.ϊ.

MM.

«55«55

illill

1111

«ΠΜΜΓ\«ΠΜΜΓ \

OQW* OOQW * O

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0 ■00 ■ 0

οοοο οοοοοοοο οοοο

T-CM 888T-CM 888

1 I !1 I!

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KSKNKNKSKNKN

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QO cw σ«QO cw σ «

ί'-ί'-

S?S?

- 16 ~ 80981Il 1204 BAO ORIGiNAL- 16 ~ 80981 Il 1204 BAO ORIGiNAL

Aua der obigen Tabelle geht hervor, daae alle diese faraaderllohen dia Entschwefelung des RttokstandaSlea bealnfl' Ba let s.B· erforderlich, dass die Menge an gesohaolsanaa liuanjdroxyd la Bereich von 23 bis 200 Qev.-*, vorsugswsieo 50 bis 150 Öew.-Ji, der su behandelnden Beschickung liegt· Bar Wassergehalt das geeobaolsenen Kallushydroxyda soll la Bereloh von 5 ble 30 dew.-^, vorsagsweise von 7 ble 23 Oew.-jC, liegen. Der gttnatlgata Waesergehalt beträgt etwa 15 eev.-jt. WIa eioh ans den Werten ergibt, beeinflusst die feaperatur den Scawafelantsug erneblleai sie aoll la Bereloh von etwa 177 bis 427° 0_t vorsugsnalaa von 204 bis 343° 0, liegen. Je langer die Behendlungeaeit iet, daeto at&rker 1st der 8ohwefelentsugf aan aber alt Behandlungsselten von weniger ale i Stunde Yorsttgewelse aollen die BthanAlungaselten la Bereloh von 1/4 bie 2 Standen liegen·From the table above it can be seen that all these faraaderllohen the desulphurisation of the RttokstandaSlea bealnfl 'Ba let sB · required that the amount of gesohaolsanaa liuanjdroxyd la range from 23 to 200 Qev .- *, vorsugswsieo 50 to 150 Öew.-Ji, der The load to be treated lies in the bar water content of the geeobaolsenen Kallushydroxyda should be la Bereloh of 5 ble 30 dew .- ^, presumably from 7 ble 23 oew.-jC. The gttnatlgata water content is about 15 eev.-jt. As you can see from the values, the temperature influences the Scawafelantsug erneblleai they are aoll la Bereloh from about 177 to 427 ° 0 _t vorsugsnalaa from 204 to 343 ° 0. The longer the treatment time, the longer the sulfur removal rate is, but the treatment rarely lasts less than an hour.

Example 6

Bin über 310° C siedendes Kuwait~Rüoket»odeÖl wird alt waaaerhaltlgee) geeohaolftenea Kallunhydroxyd alt und ohne Soaats von Maphthol behandelt« Ia Ie teter en Falle betragt dar oewa feientsag bei 316° 0 47 £. Bei Zusats von A-Banhthol ernoat eloh dar Sohwafelentsug bei der gleichen Teaperatur unter aonat glaiohen Arbeitsbedingungen auf 59 *. In Jedea falle wird daa waeaerhaltige geaonaolsene Xalluahydroxjd In einer Menge von 100 Oew.-fS, beaogen auf daa behandelte öl, angewandt. Dia Manga an s-Xaphthol betragt 10 Oew.-jt dee Öle·. Ble fc*»«*i«nr- «ad infarbeltungeverfahren alnd die glelohan wie la Beiepiel 5 altKuwait, boiling over 310 ° C, or oil is old waaaerhaltlgee) geeohaolftenea Kallunhydroxyd old and treated without soaats of maphthol. With the addition of A-Banhthol ernoat eloh dar Sohwafelentsug at the same tea temperature under aonat smooth working conditions to 59 *. In each case the water-containing geaonaolene xallua hydroxide is applied in an amount of 100 ow.-fS, equal to the treated oil. The manga of s-xaphthol amounts to 10 oew.-jt dee oils. Ble fc * »« * i «nr- « ad infarbeltungeverfahren alnd the glelohan as la example 5 old

- 17 -- 17 -

809812/1204809812/1204

4g4g

U70532U70532

des sit laphthol durchgeführten Tersuohs, bei ds« siBS geringe Menge des Löeungeverwittltro, die in des behandelten öl rerblieben 1st, mit Waaeerdanpf abgetrieben wird. des sit laphthol carried out Tersuoh, at ds « A small amount of the solution remaining in the treated oil is removed with water vapor.

Example 7

Bsi der Behandlung einea ttber 510° C siedenden Itowmlt» BUe)Cst«nde01es bsi 316° 0 ia Verlaufe τοη 4 8tunden Bit VftU wasserhaltiges) gesohaolsenea Kaliunbydroxyd je Gewiohtstell OlFor the treatment of an Itowmlt boiling above 510 ° C » BUe) Cst «nde01es to 316 ° 0 ia course τοη 4 8 hours bit VftU water-containing) gesohaolsenea potassium hydroxide per weight of oil

erslelt sen eine Sntsohwefelung von 47 jt| bsi Anwendung von |i 2 feilen des gleichen Behandlungen!ttels Terbeasert siah die Bntschwefelung nicht. Der Vasssrgehalt des gesohaolsenen Kabetrigt 19 8ew.-^_t besogen auf das gseaata Be-Lttel. Bsi einem ähnlichen, bei gleicher ?«aperat«rA desulfurization of 47 years | The desulphurisation does not apply to the use of 2 files of the same treatment. The water content of the boiled Kabetrigt 19 8ew .- ^ _t absorbed on the gseaata Be-Lttel. Is it a similar one, with the same? «Aperat« r

gleloher Behandlung« se it durohgeftthrten Terauoh wird adt 1 Sail laliuÄhydroxyd und 1 Teil Beriuniiydroxyd j· Oewiohta» teil Ol eine Bntaohwefelung von 64 i> ersielt. Auch in dleaea lalle beträgt der Wassergehalt 15 ßew.-jt, besogen auf daa ge· aaste Behandlungenittel. Diese Analysen werden naoh Beispiel 1 und «eigen, dass sit des Behandluagaaittel ans Ia- und Bsrlvahydroxyd eins bssssrs Batsohwefelumg er-gleloher treatment "se it durohgeftthrten Terauoh is adt 1 Sail laliuÄhydroxyd and 1 part Beriuniiydroxyd j * Oewiohta" part Ol ersielt a Bntaohwefelung of 64 i>. In dleaea lalle, too, the water content is 15 wt. These analyzes become inherent in Example 1 and “that the treatment agent is based on the Ia- and Bsrlvahydroxyd one bssssrs Batsohwefelumg.

slslt wird als sdt der gleichen Menge einer einsigen Χοαροηαη-te. slslt is called sdt of the same set of a single Χοαροηαη-te.

Um 5»2 0sw.-«> Schwefel enthaltendes, Über 510° C slsdendss Xawalt-fiflokstcndsOl wird bsi 260° 0 4 Stunden unter eohnsllsa _t Bfttesn alt dar theoretisch sur Ussetsumg Bit de» Schwefel erforderlichen Beoge (44 *ev.-£, besogen auf das Öl) an gesohaolse-BSB) Oassisioyd behandelt, wslchss 15 Oew.-Jt Wasser_v bsss-At 5 '2 0SW .- "> sulfur-containing, about 510 ° C slsdendss Xawalt-fiflokstcndsOl is bsi 260 ° 0 for 4 hours under eohnsllsa _t Bfttesn old is theoretically sur Ussetsumg bit de" Sulfur required Beoge (44 * Ev.- £, absorbed on the oil) treated with gesohaolse-BSB) Oassisioyd, wslchss 15 Oew.-Jt water _v bsss-

- 18 - BAD ORlGfNAL- 18 - BAD ORlGfNAL

809812/1204809812/1204

4%4%

U70S32U70S32

gen auf da« Behandlung·»!tteH _t onthßlt,, Kaoh den Erkalten auf etwa 93 ble 150° C wird flae öl aus de» Behandlungsmittel und den Metallhaltigen Verunreinigungen w3t heies**» Xylol extrahiert. Dann wird dae JtfiBungeai ttal awß cIub gcrninlgton öl abdeetilliortc Der 8chw«fe:i(;ehej t dea gewonnenen-oleo let VM 52 ub6 dex' ^wiadingehal-k u» 73 Gewc -#gen to as "treatment ·"! tteH _t onthßlt ,, Kaoh the cooling to about 93 ble 150 ° C FLAE oil from de "processing agent and the metal-containing contaminants W3T heies **" xylene extracted. Then dae JtfiBungeai ttal awß cIub gcrninlgton oil abdeetilliortc The 8chw «fe: i (; ehej t dea won-oleo let VM 52 ub6 dex '^ wiadingehal-k u» 73 Gewc - #

Aus dloöe« Bftlepiei geht hot:vor_r <te»eiu»lijdx'oxyd ein auogefreichwetnö lüti.*»). «ur Entfernung van. Schwefel wai. lletcaien lot, IHp WJikL.-wakeit dioeeo Kittels wird noch deutlicher, wenn «an al« alt der WlrktüaakeJti γόη g«- •ohaolsenoia KaliuMiyöroxyd >on deia ^i.elohen Wassergehalt rergleioht, welches dem öl bei 516° C nur 47 $* und l»ei 288° O nur 31 i* Schwefel ontzieht,From dloöe «Bftlepiei geht hot : vor _r <te» eiu »lijdx'oxyd an auogefreichwetnö lüti. *»). «Ur removal van. Sulfur wai. lletcaien lot, IHp WJikL.-wakeit dioeeo Kittels becomes even clearer if "an al" old the WlrktüaakeJti γόη g "- • ohaolsenoia KaliuMiyöroxyd> on deia ^ ielohen water content, which rergleioht the oil at 516 ° C only 47 $ * and l 'ei 288 ° E only 31 i * sulfur ontzieht,

Beiepiel 1 VAird ein üiier Ü1O° C ei'jäenÄer Kuwait» Küokstand bei Ataocipbftreiidntolc m\$. 516° C Jewel ).s mlt geeohnolsdsura Bariumh/öroxyß, HatrivnV^-dvoxyc· b«w_o Ealiuehydroxyd fUr eioh allein sowie im Uewindh nit CRt^j.mnhydroxyd behandelte Ergebnisse:Beiepiel 1 VAird a üiier Ü1O ° C ei'jäenÄer Kuwait "Küokstand at Ataocipbftreiidntolc m \ $. 516 ° C Jewel) .s mlt geeohnolsdsura Bariumh / öroxyß, HatrivnV ^ -dvoxyc · b "w _o Ealiuehydroxyd for eioh alone and in Uewindh nit CRt ^ j.mnhydroxyd treated results:

- 19 -- 19 -

80 98 1 2/12080 98 1 2/120

f#? C -. sf #? C -. s

«it fltgoh Ca—liafaydgoagrd«It fltgoh Ca-liafaydgoagrd

I
II.
I. far-far- (dia in
HttaU!(dia in
HttaU! BaBa haHa TiflluBAH&ttal*TiflluBAH & ttal * auoh
Jfetouch
Jfet Ba(QB)₈ Ba (QB) ₈ iqpliqpl at
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Ta 11 *<«!** <«! * (1.(1. 7)7) !ante· lMaocan aef 8)! ante lMaocan aef 8) 2
32
3 VaOB (8,VaOB (8, (3,
(3,(3,
(3, 4)
4)4)
4) 80988098 44th ,0), 0) + OeOB (0,09)
+ OaOB (0,1)+ OeOB (0.09)
+ OaOB (0.1) 5
6
75
6th
7th IaOB (B,0)
KH (5,6)
KOB (11,2)IaOB (B, 0)
KH (5.6)
KOB (11.2) ·♦■· ♦ ■ K)
CDK)
CD 88th KOH (5,6) +KOH (5.6) + OaOH (0,1)OaOH (0.1) OaOH (0,1)OaOH (0.1)

dar «
avan Eoapcme&tedar «
avan Eoapcme & te

gavangavan

^i Τ^^^ ^ i Τ ^^^

aittalaittal

2,92.9

1,21.2

eobwttal- Taaadla-eobwttal- Taaadla-

1,81.8

4646

22 34 4? 46 57 22 34 4? 46 57

4040

* BaI allan Taraoohaxx inthält daa gaaohaolaena BahandlungavLttal 15 0ev.-?6 Vaaaar* BaI allan Taraoohaxx contains daa gaaohaolaena BahlungsavLttal 15 0ev .-? 6 Vaaaar

Diese Versuche aoigen die aynergietisohe Wirkung τοη oaeeiuahydroxyd und Bariumhydroxid. Der Zusats τοη 0,1 IquiT*- lent Oaeeluehydroxyd, besoden auf den Schwefel» "bewirkt den Entzug Ton 0,5 Äquivalenten Schwefel «it Hilfe eineβ erntet unwirkectften Behendlungeaittele· Wird dleeelbe Menge OaeeivB-sueaanen mit laliuBhydroxyd verwendet, eo erhöht eiohThese attempts aoigen the aynergietic effect τοη oaeeiuahydroxyd and barium hydroxide. The addition τοη 0.1 IquiT * - Lent Oaeeluehydroxyd, especially on the sulfur "" causes the Withdrawal from clay 0.5 equivalents of sulfur with the help of a harvest ineffective Behendlungeaittele · Will the same amount of OaeeivB-sueaanen Used with sodium hydroxide, eo increases eioh

der Sohvefeleiiteug τοη 47 + auf 57 Jt. Bei dieeea Snteohweferad «tbrde die gleiche Menge mx Cmeeloatijrdroxyd für eiohthe Sohvefeleiiteug τοη 47 + on 57 Jt. With theeea Snteohweferad «tbrde the same amount mx Cmeeloatijrdroxyd for eioh

allein nur halb eo wirkeaa e«in. Duron Erhöhung dir Menge dee Ionly half eo workseaa e «in. Duron increase you amount dee I

ua 100 £ konnte in Abwesenheit τοη Caeaiuakeine Erhöhung dee Snteohwefelungegradee ersieltua 100 £ could in the absence of τοη Caeaiuakeine increase dee Snteohwefelungegradee achieved

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Claims

E 21 192 IVd / 23 b

Esso Reeearch and Enge CO:

Claim

Process for the removal of sulfur, metals and / or nitrogen containing « w Ί.ivarivuivA & ungv.a from coal water, thereby kemizei-'Lrujw, that the KohJenwaaBer substances are handled in the liquid phase at higher temperatures rai t molten in alkali hydroxide,

· ■ / k ·· a - .. · ...- ■ ^ BAD ORIGINAL

8098 12/1204