DE1469652A1 - Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Polyolefinen - Google Patents

Description

DH. ING. F. WtHKSTHQF* ₁₄ o"7 DIFL. ING. G. PXTLS ΙΑ-έΙ OS.S.T.FBCHMAICH'

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5302/1+2/E

Deutschland

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyolefinen

Es wurde gefunden, dass man auf Fasermaterial aus Polyolefinen, wie Polyäthylen, Polyisobutylen und insbesondere Polypyropylen wertvolle Färbungen und Drucke erhält, wenn man solche Polyolef infasern, die eine NickelverMr.rJung enthalter., mit einem wasserunlöslichen Farbstoff ''.'-r allge-

3 0 9 8 ¹ ü / 1 2 2 4

aufweist, und B einen aliphatischen, hydroaromatisehen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, der in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe oder eine enolislerbare Ketogruppe aufweist.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Polyolefine enthalten als Nickelverbindungen vorzugsweise Nickelsalze, beispielsweise Nickelstearat, Nickelacetat oder Nickelthioearbamat. Die metallmodifizierten Polyolefine enthalten in der Regel solche Verbindungen als Schutz gegen UV-Bestrahlung in Mengen von etwa 0,05 bis 2.%.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Farbstoffe enthalten zweckmässig ausser der Hydroxygruppe in o-Stellung zur Azogruppe keine weiteren Hydroxygruppen.

In den verfahrensgemäss zu verwendenden Farbstoffen bedeutet A vorzugsweise einen Thiazol- oder Benzthiazolrest, der beispielsweise in 4- oder 7-, vorzugsweise aber in 2-Stellung an die Azogruppe gebunden ist. Die Thiazol-·oder Benzthiazolreste können noch weitere Substituenten aufweisen, beispielsweise Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Nitrogruppen, Halogenati -■, ..ν-siilfon- oder Phenylgruppen. Als v/eitere hetorο-cyv .'■;--.^: ■■ vtc- ϊ:.<:ίίΏ .,iie Rncte ::■'■■ 3 vawIs, Thi χ*'ΛζίΖ-Ί 5,

'-■■- ■ . ·■■■:·, rriii.: ·-is, '. L
Ph. -...I:;.......: ;ui Chinoiins genannt.

809810/122Α bAO ORIGINAL

Als BtlBplele eelen die folgenden Reste aufgeführtt

ThlaiolyI-2

5-KltfothiaeoHrl-2

l.5,4-Thiadiazolyl-2

Berusthlazolyl-2 Naphthothlaiolyl-2

6-Methyl-bentthlaxolyl-2 6-MethOKy-ben8thiaEolyl-2 6-Aethoxy-bentthia«:olyl-2- 4-Aethoxy-benethiazolyl-2 6-Nitro-benethlazolyl-2 6-Chlor-bentthiaeolyl*2 6-Cyan-benzthiazolyl-2 ^,6-Dimethyl-ben«thiaiolyl-2 4,7-DlBethoxy-benethiaj5olyl-2 5, 6-Dinethoxy-benrthiazolyl-2 BenEthiazolyl-4 · Piazthiolyl-%

3,5- oder 3,4-Dimethyl-isoxazolyl-4 oder -5 2,6-Dimethyl-7-amino-benzthiazolyl-4 Pyridyl-2

809810/122A _BA0

Pyrimidyl-2

4-Methyl-pyrimidyl-2 4,6-Diihenyleunino-l,5,5-tria2lhyl-2

Chinolyl-2 j

Chiholyl-8

6-Methyl-chinolyl-8 2-Methyl-chinolyl-8 5-, 6- und 7-Chlor-chinolyl-8 2-Methyl-6-chlorchinolyl-8 5,7-Dibrom-chinolyl-8 4,T-Dichlor-chinolyl-e 5-, 6- und 7-Methoxy-chinolyl-8

5-Nitro-2-methyl-chinolyl-8 5-Nitro-6- und 7-ehlor-chinolyl-8 7-Nitro-5-chlor-chinolyl-8 5-, 6- und 7-Nitro-ohlnolyl-8 5,7-Dinitro-chinolyl-8 Benziinidazolyl-2.

B bedeutet In der angegebenen Formel einen aliphatischen, hydroaromatischen,. aromatischen oder lEberocyclischen Rest, der in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe oder eine enolisierbare Ketogruppe aufweist. B bedeutet vorzugsweise den Rest einer phenolischen oder enolischen

809810/1224 :

Kupplungskomponente, beispielsweise eines in o-Stellung zur Hydroxygruppe kuppelnden Phenols oder Naphthols, eines Pyrazolone, Dihydroresoroins oder Aoetessigsäurearylids. Als Beispiele seien die Reste der folgenden Kupplungskomponenten genannt: 4-Methyl-l-oxybenzol 4-Cyclohexyl-l-oxybenzol 4-tert. Butyl-1-oxybenzol 2,4-Dimethyl-l-oxybenzol 3,4-Dimethyl-l-oxybenzol 2-Chlor-4-methyl-l-oxybenzol 4-Methoxy-l-oxybenzol 4-Chlor-l-oxybenzol

2-Hydroxynaphthalin S-Hydroxy-ö-chlornaphthalln 2-Hydroxy-6-bromnaphthalin 2-Hydroxy-6-acetylnaphthalin 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid 2-Hydroxy-5-naphthoesäureäthylester l-Hydroxy-4- und -5-chlornaphthalin 1-Hydroxy-5,8-diohlornaphthalin 1-Hydroxy-4-me t&oxynaphthaiin 3-Hydroxydiphenylamin

809810/U24

~⁶~ 1469682

3-Hydroxy-4'-methyl-diphenylamin 5-Hydroxybenzthiazol Acetylaceton

7-Hydroxychinolin Dihydroresorcin (1,3-Cyolohexandion) 5,5-Dlmethylcyclohexandiori Indandion

Acenaphthenon-1 2-Hydroxy-5*6,7,8-tetrahydronaphthaliri ₍ 5-Methyl-5-pyrazolon l,3-Dimethyl-5-pyrazolon l-Phenyl-J-methyl-S-pyrazolon ^-Carbomethoxy-S-pyrazolon Barb!türsäure 2,4-Dihydroxychinolin N-Methyl-4-hydroxy-2-chinolon

N-n-Butyl-4-hydroxy-2-chinolon ·

Acetessigsäure-di-n-propylamid Acetessigsäureanilid Acetessigsäure-(o-methoxy-anilid) Aoeteesigsäure-(2,5-dimethoxy-4-chlor-anilid) Acetessigsäure-(2-methyl-4-chlor-anilid) Aoetessigsäure-methyl-,-äthyl-, -n-butylester.

Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, indem man aromatische Amine mit einer o-ständigen Hydroxylgruppe diazotlert

809810/1224

* ι .1

land »it^geeigneten Heterocyclen kuppelt. Dabei können

' ■ ·*ϊ' ,." ' ' . ' '■'■'■ auob neojiträgtitth leicht spaltbare Aether und Ester der

O-Hydrö#arjrlaMne verwendet werden.

^:.JU verführensgemäee zu verwendenden Azofarbstoffe können ntoh bekannten Verfahren erhalten werden.

■ τ ^;· ■" '■■·■

PÄrben verwendet man die genannten Farbstoffe

in felnvertellter Form und färbt unter Zusatz von DlSfterglewnltteln wie Seife« Suifltoelluloeeablauge oder synthttlsohen Waeohmltteln, oder einer Kombination verschiedener Netm- und Dispergiermittel. In der Regel 1st es zweokmäBslg, die zn verwendenden Farbstoffe vor dem Farben In ein Färbepräparat Überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dais beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit

Wasser «eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoff-

■■'■·■ · ' ·

Präparate können In bekannter Weise» z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufeohlänmung mit Sulfitablauge« gegebenenfalls auch duroh Vermählen des Farbstoffes in hochwlrksamen Mahlvorrlohtungen in trockener oder nasser Form« mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang« erhalten werden.

Nan färbt zweckmässlg aus wässeriger Dispersion bei Siedetemperatur in Gegenwart eines Netzmittels.

809810/1224 BAD OB₁G-NAt

Es erweist sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, beispielsweise Essigsäure. Man muss annehmen, dass während des Färbevorganges der Farbstoff mit

in der Faser enthaltenen Metallverbindungen unter Bildung eines Metallkomplexes reagiert.

Anstatt durch Färben können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Foulardieren oder Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei Üblichen Hilfsmitteln, -wie Netz-r und Verdickungsmitteln, Uen fein dispergierten Farbstoff enthält.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige, volle Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften, insbesondere vorzüglicher Licht-, Reib-, Sublimier- und Trockenreinigungsechtheit.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

809810/1224

Beispiel.

Man vermahlt 1 Teil einer wässerigen Paste des Farbstoffes der Formel

H'

^XC-N=N-

mit ungefähr 1 Teil getrockneter Sulfitcelluloseablauge oder eines anderen geeignete Dispergiermittels in einer Walzenmühle zu feinem Teig mit einem Farbstoffgehalt von 10 %.

100 Teile Fasern aus Polypropylen, die 0,1 % Nickel enthalten, werden in einem Bade, das auf 1000 Teile Wasser 1-2 Teile des Natriumsalzes der N-Benzyl-M-heptadecylbenzimidazoldisulfonsäure und 1 Teil konz. wässerige Ammoniaklösung enthält, während 1/2 Stunde vorgereinigt. Anschüßssend wird das Material in ein Färbebad gebracht, enthaltend auf 2000 Teile Wasser 10 Teile des gemäss Absatz 1 erhaltenen Farbstoffteiges 5 Teile des Natriumsalzes der N-Benzyl^-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure und Teil 40#ige Essigsäure. Man erhitzt während 1 Stunde zum Kochen

Das gefärbte Material wird anschliessend gespült und getrocknet. Man erhält eine marineblaue Färbung von hoher Licht- und Trockenreinigungsechtheit.

809810/122/.

In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reihe weiterer Farbstoffe aufgeführt, welche auf nickelhaltigen Polypropylenfasern Färbungen in den angegebenen Tönen von guter Licht- und Trockenreinigungsechtheit ergeben.

Farbstoff

Nuance

grün

^Htrf C-N-N-HC /

violett

-N=N-

grünstichig blau

-N=N-

CH„

orange

809810/1224

INSPECTED

Farbetoff Nuance

-N-N-

rubin

-N-N- £Z

bordeaux

Hi

C-N-N-C

)H

orange

-N-N-

CT XJ

ONH- orange

H,

orange

HO Cl

-N=N-

blau

809810/1224

Nr.

Farbstoff Nuance

-N=N-.

•Η, mauve

-N=N-

=N gelb

HC

-N=N-C

J-CH, olive

-N=N-CH

gelb

-N=N- <£J OH

rot

8098 10/1224

Nr.

Farbstoff Nuance

-N-N- 4r*>> -NH- fTS*. -C «5

bordeaux

-N=N-,

JIL blau

braunrot

Η< -N=N-

orange

Scharlach

80981Π

Farbstoff Nuance

-N=N-

blau violett

H<

-N=N-

rot violett

bordeaux

-N=N-

gelb

Hi

-N=N-

gelb

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Farbstoff

-N=N-

Nuance

gelb

NiH-C- <£2>> -OCH grau

goldgelb

\j -N=N-C

)Η J-N-CH, goldgelb

gelb

-Ν=Ν-( gelb

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1489652

Nr.	Farbstoff	Nuance
	OH Ar\ -N=N- A-CH5	grün

Die in obiger Tabelle aufgeführten Farbstoffe können nach bekannten Verfahren durch Diazotieren des entsprechenden Amins und Kuppeln der Diazoverbindung mit den entsprechenden Kupplungskomponenten erhalten werden. z.B.
Farbstoff Nr. 10

Die aus 7*5 Teilen 2-Aminobenzthiazol erhaltene Diazoverbindung wird zu einer alkalischen Lösung von 10,65 Teilen 5*8-Dichlor-l-naphthol gegeben. Die Kupplung tritt sofort ein.
Farbstoff Nr. 11

Man diazotiert 4,52 Teile 8-Aminochinolin in der üblichen Weise und lässt die erhaltene Lösung der Diazoverbindung zu einer alkalischen Lösung von 3,24 Teilen p-Kresol fllessen.

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Farbstoff Nr. 12

Man diazotiert 4,32 Teile 8-Aminoehinolin und gibt die Diazolösung zu einer alkalischen Lösung von 5,24 Teilen l-Phenyl-ÜJ-methyl-S-pyrazolon. Farbstoff Nr. 13

Man kuppelt die aus 4,32 Teilen 8-Amino-chinolin hergestelle Diazoverbindung mit 5,31 Teilen Acetessigsäureanilid. Farbstoff Nr. 14

Man diazotiert 8-Aminochinolin in der üblichen Weise und die Diazoverbindung wird zu einer Lösung von 1,1-Dimethyl-cyclohexandion (3,5) gegeben. Die Kupplung wird durch Zusatz von Natriumacetat oder Pyridin zu Ende geführt.
Farbstoff Nr. 15

Man diazotiert 8τΑιη1ηοοη1ηοϋη und gibt die Diazolösung zu einer sauren Lösung von 3-Hydroxy-dimethylanilin. Die Kupplung wird durch Zusatz von Natriumacetat zu Ende geführt.
Farbstoff Nr. 16

Man kuppelt diazotiertes 8-Aminochinolin mit einer sauren Lösung von 3-Hydroxy-4'-methyldiphenylamin. Die Kupplung wird durch Zusatz von Natriumacetat zu Ende geführt,

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Farbstoff Nr. l8

Man kondensiert 2,64 Teile Acenaphthenchinon mit einer salzsauren Lösung von 5*5 Teilen 2-Hydrazinobenzthiazol bei 70°.
Farbstoff Nr. 19

Man kondensiert 2,94 Teile Isatin mit einer salzsauren Lösung von 5*5 Teilen 2-Hydrazinobenzthiazol bei 70°.

Die übrigen Farbstoffe können durch Kuppeln des entsprechenden diazotierten Amins mit der entsprechenden Kupplungskomponente erhalten werden.

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Claims (1)

1. Patentansprüche.

   ζ 1.J Verfahren zum Färben und Bedrucken von nickelhaltigen Polyolefinen, dadurch gekennzeichnet« dass man wasserunlösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel

   A-N=N-B

   verwendet« worin A einen heterocyclischen Rest bedeutet« der in mindestens einer ortho- oder einer peri-Stellung zur Azogruppe ein heterocyclisch gebundenes Stickstoffatom aufweist« und B einen aliphatischen« hydroaromatIschen« aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, der in ortho-Steilung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe oder eine enollsierbare Ketogruppe aufweist.

   2. Verfahren gemäss·Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der angegebenen Formel verwendet« worin A einen In 2-Stellung an die Azogruppe gebundenen Thiazol- oder Benzthiazolrest bedeutet.

   3· Verfahren gemäss Anspruch 1« dadurch gekennzeichnet, dass nan Farbstoffe der angegebenen Formel verwendet« worin A einen 8-Chinolinrest bedeutet.

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   4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
   gekennzeichnet, dass man von Azofarbstoffen der angegebenen Formel ausgeht, worin B den Rest eines Hydroxybenzols, eines ß-Hydroxynaphthalins,: eines Pyrazolone oder Äcetessigsäurederivates bedeutet.

   5. Das gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 erhaltene gefärbte Material.

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