DE1469320B

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I 469 320I 469 320

Die Erfindung betrifft die Herstellung imprägnier- Demgegenüber besteht die Erfindung in einemThe invention relates to the production of impregnation. In contrast, the invention consists in one

ter Vliese oder Filze, wobei das faserige Material V. Verfahren zur Herstellung imprägnierter Vliese oder einen flexiblen Binder in unterschiedlicher Vertei- Filze mit unterschiedlicher Verteilung eines Bindelung im Querschnitt enthält. Das Material soll als mittels im Querschnitt, das dadurch gekennzeichnet Ersatz für natürliches Leder dienen, oder es soll zur 5 ist, daß Vliese oder Filze mit Lösungen, Dispersio-Herstellung von Bändern, Dichtungen, Diaphragmen nen oder Emulsionen eines Bindemittels durchtränkt oder Filtern verwendet werden. Durch die Erfindung werden, das durchtränkte Material zwischen Platten wird eine unterschiedliche Verteilung des Binders in oder Bänder eingeschlossen und außerdem gegebeder Querrichtung der Vliese oder Filze, d. h., die nenfalls umgrenzt wird, dann eine Oberfläche des Konzentration des Binders ist an einer Oberfläche io Materials auf eine von der anderen Oberfläche ver- oder nahe einer Oberfläche des faserigen Materials schiedene Temperatur erhitzt wird, wobei die Temgrößer als an der anderen Oberfläche oder nahe der peratur der heißen Oberfläche so hoch ist, daß das anderen Oberfläche, durch ein besonderes Verfahren Lösungs- oder Dispergiermittel verdampft, und erreicht: : schließlich das Lösungs- oder Dispergiermittel ausge-ter nonwovens or felts, whereby the fibrous material V. Process for the production of impregnated nonwovens or a flexible binder in different distribution felts with different distribution of a binding contains in cross section. The material is said to be means in cross section, which is characterized Serve as a substitute for natural leather, or it should be used for 5 that fleeces or felts with solutions, dispersion production impregnated with tapes, seals, diaphragms or emulsions of a binding agent or filters can be used. With the invention, the soaked material is between plates a different distribution of the binder is included and also given in or ribbons Transverse direction of the fleeces or felts, d. that is, which is at least bounded, then a surface of the Concentration of the binder is on one surface io material on one of the other surface or near a surface of the fibrous material is heated to a different temperature, the temperature being greater than on the other surface or near the temperature of the hot surface is so high that the another surface, solvent or dispersant evaporated by a special process, and reached:: finally the solvent or dispersing agent

Aus den USA.-Patentschriften 3 034 927 und 15 dampft und das Bindemittel gegebenenfalls durch 3 083 134 ist bekannt, eine unterschiedliche Vertei- weiteres Erhitzen gehärtet wird,
lung des Bindemittels in einem Faservlies durch ein- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die An-From the USA patents 3,034,927 and 15 steaming and the binding agent optionally by 3,083,134 is known, a different distribution of further heating is hardened,
development of the binding agent in a fiber fleece by

seitige Erwärmung zu bewirken. Wesenheit eines verdampfbaren Lösungs- oder Di-cause lateral heating. Essence of a vaporizable solution or di-

So wird in der USA.-Patentschrift 3 034 927 die spergiermittels wichtig. Es zeigte sich, daß das unterHerstellung von lederähnlichem Material beschrie- 20 schiedliche Erhitzen eine Wanderung des Bindemitben, wobei ein Fasergewebe mit einer Lösung oder tels hinweg von der relativ kühlen Oberfläche und in Dispersion eines Bindemittels, beispielsweise eines Richtung auf die relativ heiße Oberfläche zur Folge Kautschuks oder eines Vinylpolymeren, imprägniert hat, und es wird angenommen, ohne darauf bewird. Das imprägnierte Gewebe wird dann getrock- schränkt zu sein, daß diese Wanderung sich von net und an einer Oberfläche erwärmt, um das Binde- 25 einem fortschreitenden Abfließen des Bindemittels mittel an dieser Oberfläche zu erweichen. von einer Oberfläche zu der anderen auf Grund derFor example, in US Pat. No. 3,034,927, the spergiermittel becomes important. It turned out that the manufacturing 20 different heating of leather-like material describes a migration of the binding material, wherein a fiber web with a solution or means away from the relatively cool surface and in Dispersion of a binder, for example a direction towards the relatively hot surface Rubber or a vinyl polymer, and it is assumed that it is not applied. The impregnated fabric is then dried to allow this migration to take place net and heated on a surface, around the binder a progressive drainage of the binder means to soften this surface. from one surface to the other due to the

In der USA.-Patentschrift 3 083 134 wird die Her- flüssigen Phase des Trägerstoffes ergibt, von dem anstellung von lederähnlichem Material beschrieben, zunehmen ist, daß ein Teil davon an der relativ kühindem man ein Fasergewebe mit einer nichtwäßrigen len Oberfläche kondensiert, nachdem er an der rela-Dispersion eines thermoplastischen polymeren Binde- 30 tiv heißen Oberfläche verdampft ist.
mittels, das Weichmacher enthält, beispielsweise mit Normalerweise ist es günstig, wenn die Schicht ausIn US Pat. No. 3,083,134, the liquid phase of the carrier material results, of which the substitution of leather-like material is described, is that part of it is condensed on the relatively cool by condensing a fiber fabric with a non-aqueous surface after it on the rela-dispersion of a thermoplastic polymeric binder- 30 tively hot surface has evaporated.
means that contains plasticizers, for example with Normally it is favorable if the layer is made of

einem weichgemachten Vinylpolymeren, imprägniert. dem faserigen Material mit der den Binder und das Man läßt dann gelieren, erhitzt das Gewebe, das das verdampfbare Trägermittel enthaltenden Flüssigkeit gelierte Imprägniermittel enthält, unterschiedlich und abgegrenzt ist und zwischen Metallplatten oder anpreßt das erhitzte Gewebe. 35 deren Platten oder Bändern, falls die Produktion Bei den Verfahren, die in diesen beiden Patent- kontinuierlich durchgeführt werden soll, zusammenschriften beschrieben sind, wird möglichst vermie- gepreßt ist, während das unterschiedliche Erhitzen den, daß das Bindemittel während des Trocknens durchgeführt wird. Im allgemeinen ist es möglich, wandert (vgl. USA.-Patentschrift 3 034 927, Spalte 2, eine der Platten oder eines der Bänder positiv zu er- und USA.-Patentschrift 3 083 134, Spalte 3). Das un- 4° hitzen und das andere unbeheizt zu lassen oder darterschiedliche Heizen wird dann durchgeführt, nach- auf eine positive Abkühlung einwirken zu lassen, dem das Lösungs- oder Dispergiermittel entfernt wor- Es ist jedoch selbstverständlich, daß entsprechend den war. der Art des verwendeten Binders, der Art des ge-In der österreichischen Patentschrift 175 704 wird wünschten Produktes u. dgl. das unterschiedliche Erein Verfahren zum Imprägnieren von Faserstoff-Flä- 45 hitzen, nachdem die unterschiedliche Verteilung des chengebilden mit Kunstharzbindemitteln beschrie- Binders erreicht ist, erforderlichenfalls durch im weben, bei dem die Bindemittel durch Anwendung von sentlichen einheitliches Erhitzen des in Behandlung Wärme in eine unterschiedliche Verteilung gegenüber stehenden Materials ergänzt werden kann. Zwischen den beiden Oberflächen der Faserstoffbahn gebracht den Platten oder Bändern können Abstandshalter und thermisch gehärtet werden. Bei diesem Verfah- 5° verwendet werden, um ein übermäßiges Zusammenren wird das Imprägniermittel auf einer Seite des drücken des in Behandlung stehenden Materials zu Filzes aufgetragen, die dann an die polierte Platte verhüten, und ebenso können die Kanten der Platten gelegt wird, der Filz wird dann gegen die Platte heiß- oder Bänder umschlossen sein, um ein übermäßig gepreßt, wobei das Imprägniermittel von der heißen rasches Entweichen des verdampfbaren Trägerstoffes Platte weg in den Filz fließt. Dieses verdrängt das 55 zu verhindern. Selbstverständlich soll die Temperatur Wasser aus dem Filz zur anderen Seite, und das Im- der heißeren Platte oder des heißeren Bandes beim prägniermittel und der Filz werden gehärtet. Bei die- unterschiedlichen Erhitzen hoch genug sein, um diesem Verfahren wird der Filz in seiner ganzen Stärke sen Trägerstoff zu verdampfen; durch die heißere gleichmäßig oder nur bis zu einer bestimmten Tiefe Platte oder das heißere Band kann beim unterschieddurchdrängt, d. h., die Imprägnierung ist entweder ^6o liehen Erhitzen auch die gesamte für eine eventuelle konstant über die Schichtdicke des Filzes oder be- Hitzehärtung des Bindes benötigte Wärme zugeführt ginnt an der einen Oberfläche und bricht in der werden, wodurch ein ergänzendes Erhitzen vermie-Schicht irgendwo ab. Sie nimmt aber keineswegs den wird.a plasticized vinyl polymer, impregnated. the fibrous material with which the binder and the one is then allowed to gel, the fabric, which contains the liquid containing the vaporizable carrier means gelled impregnating agent, is different and delimited and between metal plates or presses the heated fabric. 35 their plates or tapes, if the production is described in the processes that are to be carried out continuously in these two patents, pressed as far as possible, while the different heating means that the binding agent is carried out during drying. In general, it is possible to migrate (see US Pat. No. 3,034,927, column 2, one of the plates or one of the bands is positive and US Pat. No. 3,083,134, column 3). The unheated 4 ° and the other unheated or the different heating is then carried out, after which a positive cooling is allowed to act, from which the solvent or dispersant has been removed. the type of binder used, the type of product required and the like is, if necessary, through in weaving, in which the binding agent can be supplemented by the application of substantial uniform heating of the heat under treatment in a different distribution of opposing material. Placed between the two surfaces of the fibrous web, the plates or tapes, spacers and can be thermally cured. In this process, the impregnating agent is applied to one side of the pressing of the material being treated to felt, which is then applied to the polished plate, and likewise the edges of the plates can be placed on the felt will then be hot or wrapped around the plate to an excessive pressure, the impregnating agent flowing away from the hot rapid escape of the vaporizable carrier plate into the felt. This displaces the 55 to prevent. Of course, the temperature should be water from the felt to the other side, and the hot plate or the hotter belt at the impregnation agent and the felt are hardened. With the different heating levels high enough for this process the felt will evaporate in all its strength sen carrier material; the hotter evenly or only up to a certain depth plate or the hotter band can be ^penetrated differently, i.e. the impregnation is either heating or all the heat required for a possible constant over the layer thickness of the felt or for heat curing of the binding begins on one surface and breaks off in the become, which means that a supplementary heating-up layer breaks off somewhere. But it by no means takes the will.

stetig ab über die ganze Schichtdicke bei gleichzeiti- Das aus einem Binder und einer verdampfbarensteadily down over the entire layer thickness while at the same time consisting of a binder and a vaporizable one

ger Anreicherung an einer Oberfläche. Die Vertei- 65 Flüssigkeit bestehende Imprägniermittel kann aus lung des Imprägniermittels erfordert nach diesem einer Lösung, beispielsweise einer Lösung eines PoIy-Verfahren die Anwendung von hohem Druck und urethankautschuks oder eines chemischen Zwischenhoher Temperatur. systems, das unter Bildung eines derartigen Kau-ger enrichment on a surface. The impregnating agent consisting of 65 liquid can consist of Treatment of the impregnating agent requires a solution after this, for example a solution of a poly process the use of high pressure and urethane rubber or some chemical intermediate high Temperature. system that, with the formation of such a

.. ■ 3 : 4 ■.. ■ 3: 4 ■

tschuks reagiert, in Aceton oder einem anderen orga- den war und etwa 6 g je 0,09 m^wog. Die Zusammen-Tschuks reacted, was in acetone or another organ and weighed about 6 g per 0.09 m ^. The co-

nischen Lösungsmittel: oder aus einer Dispersion, Setzung wurde dann weitere viermal durchgenadelt,niche solvent: or from a dispersion, settlement was then needled four more times,

beispielsweise einem Kautschuklatex,'oder aus einer Ein Quadrat mit einer Seitenlänge von 0,3 m desfor example a rubber latex, 'or a square with a side length of 0.3 m des

wäßrigen Emulsion einer Lösung eines Elastomeren erhaltenen zusammengesetzten Filzes wog 24 g undThe composite felt obtained in an aqueous emulsion of a solution of an elastomer weighed 24 g and

in einem organischen Lösungsmittel bestehen. 5 wurde, mit der Nylonseite nach abwärts, auf eineconsist in an organic solvent. 5 became one with the nylon side down

Es kann außerdem, entweder bevor oder nachdem Stahlplatte gelegt, die mit einer Polyäthylenfolie be-It can also be placed either before or after the steel plate, which is covered with a polyethylene film.

die unterschiedliche Verteilung des in dieser Flüssig- deckt war. 50 g einer frisch hergestellten Lösung,the different distribution of the in this liquid was covered. 50 g of a freshly prepared solution,

keit vorhandenen Binders erreicht ist, ein ergänzen- die 96 Gewichtsteile eines flüssigen Polyurethan-existing binder is achieved, a supplementary 96 parts by weight of a liquid polyurethane

der Binder, beispielsweise ein kompoundierter Kau- kautschuks, 4 Teile Trimethylolpropan . und .1 Teilthe binder, for example a compounded chewing rubber, 4 parts of trimethylolpropane. and .1 part

tschuklatex, gegebenenfalls aufgetragen werden. io Zinn(II)-octoat in 100 Teilen trockenem Aceton ent-Tschuklatex, can be applied if necessary. io tin (II) octoate in 100 parts of dry acetone

Ebenso können Oberflächenappreturüberzüge . oder hielt, wurden mittig auf die obere Oberfläche desSurface finishing coatings can also be used. or held, were centered on the upper surface of the

Oberflächenabschlußüberzüge, beispielsweise aus Filzes gegossen, in den die Gesamtmenge davonSurface finishing coatings, for example cast from felt, into which the total amount thereof

einem Polyurethanlack, ebenfalls gegebenenfalls auf- einsickerte und sich.in einem gewissen Ausmaß aus-ra polyurethane varnish, also if necessary infiltrated and to a certain extent from-r

getragen werden. . ..:.. breitete.be worn. . ..: .. spread.

Als zu verwendendes faseriges Material dienen 15 Die obere Oberfläche wurde unmittelbar mit einem Filze oder Vliese. Ein spezifisches Beispiel für ein Bogen aus Polyäthylenfolie und dann mit einer solches verwendbares Fasermaterial ist ein Material, weiteren Stahlplatte bedeckt. Die Anordnung wurde welches aus einem Stoff von ineinandergekräuselten in eine kalte Plattenpresse gegeben und ohne Abkontinuierlichen Nyloneinfasern besteht, welcher nach standshalter unter einem Druck von 16,5 kg/cm² für dem Durchnadeln mit einem Vlies von Polypropylen- 2.0 75 Sekunden gepreßt, um die Lösung einheitlich zu stapelfasern überlegt "wurde, welche vorher genadelt verteilen. Etwa 10 g der Lösung drückten sich an den wurden und die ebenfalls nach der Auflage aus Ny- Kanten heraus und wurden nicht gewonnen. Die longewebe genadelt sind. Besonders gute Ergebnisse Presse wurde dann geöffnet und der Filz entnommen, werden erzielt, wenn der Teil des Produktes, der das Er zeigte zu dieser Stufe eine völlig benetzte offene Bindemittel in überwiegender Menge enthält, sich 25 Struktur von etwa 4 mm Dicke. Er wurde unmittelvon Fasern mit kleinem Denier ableitet, wozu bei- bar mit der Polypropylenfaserseite nach oben zwispielsweise eines oder mehrere Vliese mit feinem sehen zwei Polypropylenbögen gelegt und in eine Denier auf einen gröberen Grundstoff gelegt werden Form gebracht, die mit Abstandshaltern versehen und gegebenenfalls dieselben durch Durchnadeln ver- war, so daß sich ein Abstand von IV2 mm zwischen einigt werden. Dies unterstützt auch die Wanderung 30 den Polypropylenbögen ergab,
des Binders und begünstigt eine Kontinuität und eine . Diese Anordnung wurde in eine Presse gebracht, feine Porosität in der an Bindemittel reichen Ober- deren Bodenplatte bei Raumtemperatur war und fläche. deren obere Platte bei 100° C war, und beiThe fibrous material to be used is 15 The upper surface was immediately covered with a felt or fleece. A specific example of a sheet made of polyethylene film and then covered with such a usable fiber material is a material, further steel plate. The arrangement was put into a cold platen press, which consists of a fabric of interleaved fibers and consists of no continuous nylon fibers, which is ^{pressed for 75 seconds under a pressure of 16.5 kg / cm 2} for needling with a nonwoven of polypropylene 2.0 for 75 seconds Solution uniform to staple fibers ", which were distributed beforehand by needling. About 10 g of the solution were pressed against the were and which were also out of Ny edges after the application. The long fabrics are needled. The press then became particularly good opened and the felt removed are obtained when the part of the product which at this stage shows a fully wetted open binder in the predominant amount has a structure about 4 mm thick. It is derived directly from fibers of small denier, In addition, with the polypropylene fiber side upwards, for example, one or more nonwovens with a fine see two polyps Ropylene bows are laid and laid in a denier on a coarser base material. They are provided with spacers and, if necessary, these were pinched through, so that a distance of IV2 mm is agreed between. This also supports the walk 30 which resulted in the polypropylene sheets,
of the binder and favors a continuity and a. This arrangement was placed in a press, fine porosity in the binder-rich upper and bottom plate at room temperature was and was flat. whose top plate was at 100 ° C, and at

Auf Grund des erfindungsgemäßen Verfahrens mit 16,2 kg/cm² gepreßt. Nach 10 Minuten wurde die unterschiedlichem Erhitzen ist es möglich, flexible 35 Temperatur beider Platten auf 110° C gesteigert und Materialien zu erhalten, welche eine glatte, fein- mit dem Pressen bei dieser Temperatur weitere poröse Oberfläche des Binders auf einer Seite und 10 Minuten fortgefahren. Dann wurde die Presse geeine Oberfläche mit weit weniger Binder oder über- kühlt und geöffnet und das Produkt entnommen. Es haupt keinem Binder auf der anderen Seite aufwei- bestand aus einem 2 mm dicken Bogen mit einem sen. Es wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße 40 geschmeidigen Griff und einer glatten, feinporösen Verfahren auf den Gebieten, für die es beabsichtigt oberen Oberfläche, die aus kompakten Polypropylenist, erhebliche Vorteile gegenüber anderen Verfahren fasern, eingebettet in poröses elastomeres PoIyzur unterschiedlichen Verteilung des Binders hat, wie urethan, bestand, während die untere Oberfläche erstens Aufbringung des Binders auf die Oberfläche, (Nylonfaser) des Bogens von Polyurethan frei war. wobei sich jedoch eine rauhe Oberfläche oder ande- 45 Das Produkt zeigte eine Zugfestigkeit von rerseits ein leicht zerstörbares, nichtporöses Stratum 52,7 kg/cm² und einen Wert für die Dehnung bis zum ergab, zweitens Ansammlung an der Oberfläche Bruch von 85 °/o. Nach Auftragen eines Polyurethan? durch Pressen, wobei sich jedoch undiff erenzierbare lacküberzugs auf die obere Oberfläche hatte diese obere und untere Oberflächen ergaben, drittens Wan- ein äußerst lederähnliches Aussehen, und nach dem derung auf Grund der Schwerkraft zur unteren Ober- 5° Imprägnieren mit 50 g (Trockengewicht) an Kaufläche, wodurch sich jedoch eine nichtporöse Ober- tschuklatex und Schleifen der Rückseite wurde ein flächenschicht ergab und in jedem Fall eine offene äußerst lederähnliches Produkt mit einer Zugfestig-Faserschicht und ein hoher Anteil des Binders erfor- keit von über 145 kg/cm², einem Wert für die Dehderlich war, und viertens Kapillarwanderung, was nung bis zum Bruch von über 80%, einer Bieger jedoch zu einer rauhen und unebenen Oberfläche 55 lebensdauer von mehr als 1 Million Kreisläufen führte. ■■ _ _ . auf der Standard-(SARTRA)-Vamp-Biegemaschine : ; und mit einer Wasserdampfdurchlässigkeit von . ; . Beispiel 1 : : \ .' 0,43 mg/cm²/Stunde erhalten. Es entsprach alsoDue to the method according to the invention, pressed ^{at 16.2 kg / cm 2.} After 10 minutes, the different heating it is possible to increase the flexible temperature of both plates to 110 ° C and to obtain materials that have a smooth, fine-with the pressing at this temperature further porous surface of the binder on one side and continued for 10 minutes . The press was then given a surface with far less binder or overcooled and opened and the product removed. There was no binder at all on the other side consisted of a 2 mm thick sheet with a sen. It has been found that the pliable handle according to the invention and a smooth, fine-pored process in the areas for which it is intended upper surface, which is made of compact polypropylene, has considerable advantages over other process fibers embedded in porous elastomeric poly for varying distribution of the binder, such as urethane, while the lower surface, firstly, application of the binder to the surface, (nylon fiber) of the sheet was free of polyurethane. 45 The product showed a tensile strength, on the other hand, an easily destructible, non-porous stratum 52.7 kg / cm ² and a value for the elongation up to the, secondly, accumulation on the surface of breakage of 85 ° / O. After applying a polyurethane? by pressing, which, however, resulted in an undifferentiated varnish coating on the upper surface, these upper and lower surfaces, thirdly, an extremely leather-like appearance, and after the change due to gravity to the lower upper surface, impregnation with 50 g (dry weight) on the chewing surface, which, however, resulted in a non-porous cover latex and grinding of the back resulted in a surface layer and in each case an open, extremely leather-like product with a high tensile strength fiber layer and a high proportion of the binder of over 145 kg / cm ² , a value for which Dehderlich was, and fourthly, capillary migration, which led to breakage of over 80%, but a bender to a rough and uneven surface 55 service life of more than 1 million cycles. ■■ _ _. on the standard (SARTRA) Vamp bending machine:; and with a water vapor permeability of. ; . Example 1 : : \ .' Obtained 0.43 mg / cm ² / hour. So it corresponded

sämtlichen typischen Testbedingungen für Natur-all typical test conditions for natural

Ein Stoff aus gekräuselten, kontinuierlichen Ein- 60 leder.A fabric made of crinkled, continuous single-leather.

fäden aus o-Denier-Nylon-o^, der unter leichter Beisniel 2threads of o-denier nylon-o ^, which under slight example 2

Spannung zur Form paralleler, kontinuierlicher "■.■■■■'Tension to the form of parallel, continuous "■. ■■■■ '

Garne gelegt wurde und anschließend entspannt Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholtYarns were laid and then relaxed. The procedure according to Example 1 was repeated

wurde und der etwa 20 g je 0,09 m² im entspannten mit der Ausnahme, daß der angewandte zusammen-was and the about 20 g per 0.09 m ² in the relaxed with the exception that the applied combined

Zustand wog, wurde einmal genadelt und dann mit 65 gesetzte Stoff aus kontinuierlichem Nylon-6,6 vonState weighed, was needled once and then set with 65 fabric of continuous nylon-6,6 of

einem Vlies einer wahllos orientierten 3-Denier- 20 g je 0,09 m², 3-Denier-Polypropylenstapel vona non-woven fabric of a randomly oriented 3-denier 20 g per 0.09 m ² , 3-denier polypropylene stack of

Polypropylenfaser von etwa 6,3 cm Stapellänge be- 5 g je 0,09 m² und einer Oberschicht von lV2-Denier-Polypropylene fiber with a staple length of about 6.3 cm weighing 5 g per 0.09 m ² and a top layer of LV2 denier

deckt, welches vorhergehend ebenfalls genadelt wor- Nylon-6,6-Stapel von 5 g je 0,09 m² bestand.covers, which was previously also needled wor- nylon 6,6 stacks of 5 g per 0.09 m ² .

- Das Produkt war demjenigen nach Beispiel 1 sehr ähnlich und hatte nach Imprägnieren und Überziehen eine Biegelebensdauer von über 3,8 Millionen Kreisläufen. - The product was very similar to that of Example 1 and had after impregnation and coating a flex life of over 3.8 million cycles.

Beispiel 3 .. , .Example 3 ..,.

¹ Genau wie im Beispiel 2 wurde ein Filz hergestellt, imprägniert und gepreßt mit der Ausnahme, daß die Abstandshalter eingestellt waren auf eine Zusammenpressung des Produktes von 1 mm. ^: ■
^: Die obere Oberfläche des Produktes besaß denselben Charakter wie vorher, jedoch hielt die rückseitige Oberfläche, obwohl sie eine offene, faserige Textur zeigte, genügend Polyurethan bei, so daß das Material als künstliches Leder ohne irgendeine weitere Imprägnierungsbehandlung dienen konnte. ¹ Exactly as in Example 2, a felt was produced, impregnated and pressed with the exception that the spacers were set to a compression of the product of 1 mm. ^: ■
^: The top surface of the product had the same character as before, but the back surface, although showing an open, fibrous texture, retained enough polyurethane that the material could serve as artificial leather without any further impregnation treatment.

■ · Beispiel 4■ Example 4

Es wurde genau nach dem Verfahren von Beispiel 1 gearbeitet mit der Ausnahme, daß das wahllos orientierte Vlies-aus Polypropylen durch zwei Lappen von hochgekräuseltem 3,8 cm langem Stapelnylon-6,6 von 172 Denier, von denen jeder 3,5 g je 0,09 m² wog, ersetzt war. Der erste dieser Lappen wurde mit seiner Hauptfaserrichtung in Kreuzung zu den darunterliegenden Nylongarnen in einem Winkel von ■45° aufgelegt, und der zweite wurde 90° zu dem ersten gelegt, d. h., die unterliegenden Garne wurden ebenfalls im Winkel von 45° geschnitten, jedoch in der entgegengesetzten Richtung.The procedure of Example 1 was followed exactly with the exception that the randomly oriented nonwoven polypropylene was replaced by two flaps of highly crimped 3.8 cm long stapling nylon 6.6 of 172 denier, each 3.5 g each , Weighed 09 m ² , was replaced. The first of these flaps was laid with its main fiber direction crossing to the nylon yarns below at an angle of 45 °, and the second was laid 90 ° to the first, ie the yarns below were also cut at an angle of 45 °, but in the opposite direction.

Das nach dem Imprägnieren mit Kautschuklatex und Schleifen der Rückseite erhaltene Produkt war im Aussehen ähnlich dem entsprechenden Produkt nach Beispiel 1 und ergab folgende Testwerte (Probe 1,4 mm dick):The product obtained after impregnating with rubber latex and sanding the back was similar in appearance to the corresponding product according to example 1 and resulted in the following test values (sample 1.4 mm thick):

Richtung der BestimmungDirection of determination senkrecht zuperpendicular to parallel zuparallel to den Garnenthe yarn den Garnenthe yarn 140140 Zugfestigkeit, kg/cm² Tensile strength, kg / cm ² 134134 120120 Dehnung bis zum Bruch, %Elongation to break,% 100100 Modulmodule 33,833.8 bei 20 Vo Dehnung, kg/cm² at 20 Vo elongation, kg / cm ² 33,033.0 -79-79 bei 50 % Dehnung, kg/cm² at 50% elongation, kg / cm ² 8080 106,2106.2 Stichfestigkeit, kg/cm ....Puncture resistance, kg / cm .... 127,8127.8 117,0117.0 Zungenfestigkeit, kg/cm ..Tongue strength, kg / cm .. 84,684.6

Example 5

Ein Stoff wurde hergestellt wie im Beispiel 1 und wie vorstehend auf eine mit einer Polyäthylenfolie bedeckte Stahlplatte gelegt. 60 g eines frisch hergestellten kompoundierten, mit Ammoniak konservierten, natürlichen Kautschuklatexgemisches der folgenden Zusammensetzung wurde mittig auf die Oberseite des Filzes gegossen:A fabric was made as in Example 1 and as above on one with a polyethylene film covered steel plate laid. 60 g of a freshly prepared compounded, preserved with ammonia, Natural rubber latex mixture of the following composition was centered on the top of the felt poured:

. Gewichtsteile. Parts by weight

Natürlicher KautschuklatexNatural rubber latex

(60 Vo trockener Kautschukgehalt) .... 100,0(60 Vo dry rubber content) .... 100.0

Wäßrige Lösung von KaliumoleatAqueous solution of potassium oleate

(15 g/100 g Lösung) 6,7(15g / 100g solution) 6.7

Wäßrige Dispersion von SchwefelAqueous dispersion of sulfur

(50 g/100 g Dispersion) 2,0(50 g / 100 g dispersion) 2.0

Wäßrige Dispersion von Di-yS-naphthyl-pphenylendiamin (40 g/100 g Dispersion) 2,5Aqueous dispersion of Di-yS-naphthyl-pphenylenediamine (40 g / 100 g dispersion) 2.5

- ': ■ ;■·■·-■·"■ : ■· _: _·■■. ' ·■■- ' -^; : ' Gewichtsteile- ': ■; ■ ■ · · - · ■' ■: ■ _·: _ · ■■. '* ■■ -'^-;:'parts by weight

^: Wäßrige Dispersion von Zinkdiäthyldithio- ^: ^: Aqueous dispersion of zinc diethyldithio- ^:

carbamat (50 g/100 g Dispersion) 1,0carbamate (50 g / 100 g dispersion) 1.0

Wäßrige Dispersion von Zinksalz . 'Aqueous dispersion of zinc salt. '

... von.Merkaptobenzothiazol... of mercaptobenzothiazole

(50 g/100 g Dispersion) 3,0 .(50 g / 100 g dispersion) 3.0.

Wasser .... 54,0 A Water .... 54.0 A

Wäßrige Dispersion von Zinkoxyd ·'. 'Aqueous dispersion of zinc oxide · '. '

iö --■ ■ (ßQ g/ioo g Dispersion), zugegeben kurz "■'■"' \ vor Verwendung 6,0 ■'- iö - ■ ■ (ßQ g / 100 g dispersion), added briefly "■ '■"' \ before use 6.0 ■ '-

Das Latexgemisch sickerte in das Gewebe ein und breitete sich in gewissem Umfang aus. .■■... :;The latex mixture seeped into the fabric and spread to some extent. . ■■ ...:;

Die obere Oberfläche wurde unmittelbar mit einem Bogen aus Polyäthylenfolie und dann mit einer anderen Stahlplatte bedeckt. Die Anordnung wurde in eine Presse gebracht und ohne Abstandshalter mit 16,2 kg/cm² 30 Sekunden lang gepreßt. Etwa 15 g der Latexmischung preßten sich an den Kanten heraus und wurden nicht gewonnen. Die Presse wurde geöffnet und der Filz entnommen. Zu dieser Zeit war der Filz völlig durchfeuchtet, er zeigte eine· offene Struktur und war etwa 4 mm dick. Er wurde unmittelbar, mit der Polypropylenfaserseite nach oben, zwischen zwei Polypropylenbögen gelegt und in eine Form gegeben, die mit Abstandshaltern ausgestattet war, so daß sich ein Abstand von 1,5 mm ergab.The top surface was immediately covered with a sheet of polyethylene film and then with another steel plate. The assembly was placed in a press and ^{pressed with no spacer at 16.2 kg / cm 2 for} 30 seconds. About 15 grams of the latex mixture squeezed out at the edges and was not recovered. The press was opened and the felt removed. At this time the felt was completely moist, it had an open structure and was about 4 mm thick. It was immediately placed, with the polypropylene fiber side up, between two sheets of polypropylene and placed in a mold equipped with spacers so that there was a gap of 1.5 mm.

Die Anordnung wurde bei 16,2 kg/cm² gepreßt, wobei die Bodenplatte anfänglich bei etwa 40° C und die obere Platte bei 130° C lagen. Nach 20 Minuten hatte sich die Temperatur der Bodenplatte allmählich auf etwa 80° C gesteigert, während die Temperatur der oberen Platte bei 130° C verblieb. Die Presse wurde dann abgekühlt und geöffnet und das Produkt entnommen. Es bestand aus einem völlig getrockneten und gehärteten 1,5 mm dicken Bogen. Dieser zeigte einen äußerst geschmeidigen Griff und eine glatte, feinporöse Oberfläche, die aus Polypropylenfasern, eingebettet in einen porösen, vulkanisierten Latexkautschuk, bestand, während die untere Oberfläche (Nylonfaser) des Bogens von Kautschuk frei war und eine anziehende glatte Oberfläche durch das Hitzehärten in Gegenwart des bei der Latexverdampfung entstandenen Dampfes. erhalten hatte. Es ergaben sich die folgenden Testwerte, aus denen sich ausreichende Eigenschaftsspitzenwerte ergeben, um zu zeigen, daß sich ein gutes Material für den Lederersatz nach einer ergänzenden und einheitlichen Imprägnierung mit einer weiteren Menge des Binders, die von der Rückseite her aufgebracht wurde, ergab.The assembly was pressed at 16.2 kg / cm ² with the bottom plate initially at about 40 ° C and the top plate at 130 ° C. After 20 minutes, the temperature of the bottom plate had gradually increased to about 80 ° C, while the temperature of the top plate remained at 130 ° C. The press was then cooled and opened and the product removed. It consisted of a completely dried and hardened sheet 1.5 mm thick. This showed an extremely pliable handle and a smooth, finely porous surface, which consisted of polypropylene fibers embedded in a porous, vulcanized latex rubber, while the lower surface (nylon fiber) of the sheet was free of rubber and an attractive smooth surface due to the heat-curing in the presence of the vapor generated during latex evaporation. had received. The following test values were obtained, from which sufficient peak properties result to show that a good material for the leather substitute resulted after a supplementary and uniform impregnation with a further amount of the binder, which was applied from the back.

Parallel zu
den GarnenParallel to
the yarn Senkrecht zu
den GarnenPerpendicular to
the yarn Zugfestigkeit, kg/cm² ....Tensile strength, kg / cm ² .... "59,8"59.8 64,764.7 Dehnung bis zum Bruch, °/oElongation to break, ° / o 150150 90. .90.. Modul
bei2O^fl/oDehnüng, kg/cm²
■bei 50 % Dehnung, kg/cm² module
at2O ^fl / o expansion, kg / cm ²
■ at 50% elongation, kg / cm ² 9,1
19,79.1
19.7 14,8 \
42,914.8 \
42.9 Stichfestigkeit, kg/cm Puncture resistance, kg / cm 54,054.0 59,5 ;59.5; Zungenfestigkeit, kg/cm ..Tongue strength, kg / cm .. 54,954.9 55,855.8 Plastizität
bei 25% Dehnung (%) ..plasticity
at 25% elongation (%) .. 2323 .27.27

Example 6

Ein Stoff aus gekräuseltem, kontinuierlichem 6-Denier-Nylon-6,6-Einfaden wurde, wie vorstehend angegeben, entspannt und dann sechsmal von abwechselnden Seiten genadelt. Dann wog er 19 g je 0,09 m².A fabric of crimped, continuous 6 denier nylon 6,6 thread was relaxed as indicated above and then needled six times from alternate sides. Then he weighed 19 g per 0.09 m ² .

Eine Emulsion eines flüssigen Polyurethankautschuks wurde wie folgt hergestellt. 100 Teile des flüssigen Polyurethankautschuks wurden in 50 Teilen Toluol gelöst, und dann wurden 4 Teile eines Additionsproduktes von Äthylenoxyd und Nonylphenol eingerührt. Getrennt wurden die folgenden Bestandteile mit 66 Teilen Wasser vermischt: 30 Teile einer Lösung · von 10 Teilen Natriumdodecylsulfat in 90 Teilen Wasser, 20 Teile einer Lösung von 5 Teilen Dioctylnatriumsulfosuccinat in 95 Teilen Wasser und 30 Teile einer wäßrigen Lösung von Ammoniumcaseinat, die durch Auflösen von 100 Teilen milchsaurem Casein, 1 Teil Natriumpentachlorphenolat und 9 Teilen einer wäßrigen Ammoniaklösung mit einem spezifischen Gewiciüvon 0,880 in 990 Teilen Wasser hergestellt worden war. Die vorstehend angegebene Polyurethanlösung wurde langsam unter Rühren mit hoher Geschwindigkeit in die wäßrige Flüssigkeit eingegossen, wobei sich eine Emulsion vom Öl-inWasser-Typ ergab, welche für einige Wochen kolloidal stabil verblieb. Die frisch hergestellte Emulsion wurde bei Raumtemperatur 24 Stunden gealtert, nach welcher Zeit Testfilme bei Raumtemperatur auf einer Glasplatte trockneten, die aus einem zusammenhaftenden, praktisch klebfreien Elastomeren bestanden. ,A liquid polyurethane rubber emulsion was prepared as follows. 100 parts of the liquid polyurethane rubber was dissolved in 50 parts of toluene, and then 4 parts of an addition product of ethylene oxide and nonylphenol were added stirred in. Separately, the following ingredients were mixed with 66 parts of water: 30 parts of one Solution of 10 parts of sodium dodecyl sulfate in 90 parts of water, 20 parts of a solution of 5 parts Dioctyl sodium sulfosuccinate in 95 parts of water and 30 parts of an aqueous solution of ammonium caseinate, by dissolving 100 parts of lactic acid casein, 1 part of sodium pentachlorophenolate and 9 parts of an aqueous ammonia solution with a specific weight of 0.880 in 990 parts of water had been made. The above-mentioned polyurethane solution was slowly stirred with Poured into the aqueous liquid at high speed, forming an emulsion of the oil-in-water type revealed which remained colloidally stable for a few weeks. The freshly made Emulsion was aged at room temperature for 24 hours, after which time test films were aged at room temperature dried on a glass plate, made of an adherent, practically tack-free Elastomers passed. ,

Das Nylontuch (0,09 m²) wurde mit 50 g dieser gealterten Emulsion behandelt, und dann wurde dieselbe anschließende Behandlung wie bei dem Tuch nach Beispiel 5 angewandt. (Der Auspreßverlust beim ersten Pressen betrug 14 g der Emulsion.)The nylon cloth (0.09 m ² ) was treated with 50 g of this aged emulsion and then the same subsequent treatment as applied to the cloth of Example 5 was applied. (The extrusion loss during the first pressing was 14 g of the emulsion.)

Nach dem zweiten Preßarbeitsgang bestand das Produkt aus einem voll getrockneten und ausgehärteten 1,5 mm dicken, festen, biegsamen Bogen mit einer glatten, feinporösen oberen Oberfläche und einer glatten, offenen, rückseitigen Oberfläche, die frei von Polyurethan war.After the second press pass, the product consisted of a fully dried and cured one 1.5 mm thick, strong, flexible arch with a smooth, fine-pored upper surface and a smooth, open, back surface that was free of polyurethane.

Example 7

0,09 m² eines Nylontuches ähnlich demjenigen nach Beispiel 6, jedoch mit einem Gewicht von 23 g, wurden zuerst praktisch einheitlich über die gesamte Dicke mit einem Polyurethankautschuk nach dem folgenden Verfahren imprägniert. 50 g einer frisch hergestellten Lösung von 96 Teilen flüssigem Polyurethankautschuk, 4 Teilen Trimethylolpropan und 1 Teil Zinn(II)-octoat, das Gesamte gelöst in 400 Teilen trockenem Aceton, wurden zentral aufgegossen und das Gesamte, wie vorstehend ausgeführt, kaltgepreßt. Dabei ergab sich das Auspressen von 20 g der Lösung. Nach der Entnahme des Produktes zeigte es sich, daß die restlichen 30 g der Lösung nahezu gleichmäßig durch das Tuch verteilt waren. Das Tuch wurde unmittelbar in einem gut ventilierten Heißluftofen von 80° C 5 Minuten lang erwärmt, worauf das Aceton praktisch völlig verdampft war, jedoch keine bemerkenswerte Drainage der Lösung erfolgen konnte. In dieser Stufe zeigte sich der Polyurethankautschuk weich und0.09 m ^{2 of} a nylon cloth similar to that of Example 6, but weighing 23 g, was first impregnated practically uniformly over the entire thickness with a polyurethane rubber by the following method. 50 g of a freshly prepared solution of 96 parts of liquid polyurethane rubber, 4 parts of trimethylolpropane and 1 part of tin (II) octoate, the whole of which was dissolved in 400 parts of dry acetone, were poured onto the center and the whole was cold-pressed as described above. This resulted in the squeezing out of 20 g of the solution. After removing the product, it was found that the remaining 30 g of the solution had been distributed almost evenly through the cloth. The cloth was immediately heated in a well-ventilated hot air oven at 80 ° C. for 5 minutes, after which the acetone had practically completely evaporated, but no noticeable drainage of the solution could take place. At this stage, the polyurethane rubber was found to be soft and

ίο klebrig. Das Tuch wurde dann zu 1,5 mm während 15 Minuten in einer Presse gepreßt, deren beide Platten bei 100° C waren, wobei sich ein voll gehärteter Bogen von 1,5 mm Dicke ergab.ίο sticky. The cloth was then 1.5 mm during Pressed for 15 minutes in a press, the two plates of which were at 100 ° C, with a fully cured Arches 1.5 mm thick resulted.

Dieses Zwischenprodukt, von dem sich gezeigt hatte, daß der Binder aus Polyurethankautschuk der Entfernung durch siedendes Aceton widerstand, wurde nun einer zweiten Behandlung mit dem flüssigen Polyurethankautschuk unterworfen, wobei diesmal die im Beispiel 1 beschriebene Lösung und das dort beschriebene Verfahren angewandt wurden. Beim kalten Preßarbeitsgang entwich kein Überschuß der Lösung, und das Tuch, das bereits 1,5 mm im feuchten Zustand dick war, wurde während des Heißpressen bei 1,5 mm gehalten.This intermediate product, of which the binder made of polyurethane rubber was found to be the Resistant to removal by boiling acetone, a second treatment with the subjected to liquid polyurethane rubber, this time the solution described in Example 1 and the procedure described there was applied. No excess escaped in the cold pressing operation of the solution, and the cloth, which was already 1.5 mm thick when wet, was during the Hot pressing held at 1.5mm.

Das Endprodukt war ein lederähnlicher Bogen mit einer stark ansteigenden Anreicherung des Bindergehaltes vom Boden zur oberen Oberfläche, und diese obere Oberfläche war glatt und hatte die feinporöse Eigenschaft, wie sie auch sonst erfindungsgemäß erhalten wird.The end product was a leather-like sheet with a rapidly increasing accumulation of binder from the bottom to the top surface, and this upper surface was smooth and had the fine-pored property, as it is otherwise according to the invention is obtained.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of impregnated nonwovens or felts with different distribution of a binder in cross section, characterized in that fleeces or felts with Solutions, dispersions or emulsions of a binder are impregnated, which impregnated Material enclosed between plates or tapes and also delimited if necessary then one surface of the material on a different surface from the other Temperature is heated, the temperature of the hotter surface being so high that the Solvent or dispersant evaporates, and finally the solvent or dispersant evaporated and the binder is hardened, if necessary, by further heating.

2. The method according to claim 1, characterized in that before or after reaching the different distribution of the binder present in the liquid a rubber latex or another supplementary binder applied and without different distribution according to Claim 1 to effect is cured.

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