DE1469350A1 - Means and methods for finishing fiber materials - Google Patents
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Description
FARBVERKB HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Briining Aktenzeichen: P 1*4 69 350.6 - Fw '»513FARBVERKB HOECHST AG. formerly Master Lucius & Briining File number: P 1 * 4 69 350.6 - Fw '»513
Die vorliegende Erfindung betrifft die Ausrüstung von Fnsermaterialien, die aus synthetischem Material bestehen oder solches enthalten» insbesondere im Hinblick auf eine Verminderung der Anschmutzung und Verbesserung def Auswaachbarkeit durch Behandlung mit wäßrigen Dispersionen von bei Raumtemperatur nicht filmbildenden, gegebenenfalls mit Pigmenten oder Farbstoffen versetzten Copolymer i säten aus i>0 bis fto Teilen Styrol und 20 bis ^O Teilen Acrylnitril sowie 0,0·» bis 10 Gewichtsprozent einer copolymerisierbaren Komponente mit saurer Funktion, ohne Mitverwendung von Weichmachern und anschließendes Erhitzen.The present invention relates to the finishing of fiber materials, which consist of or contain synthetic material »especially with regard to a reduction the soiling and improvement def wakeability by treatment with aqueous dispersions of at Room temperature non-film-forming, optionally with pigments or copolymers mixed with dyes seeds from i> 0 to fto Parts of styrene and 20 to ^ O parts of acrylonitrile and 0.0 · »to 10 percent by weight of a copolymerizable component with acidic function, without the use of plasticizers and subsequent heating.
Für die Ausrüstung von Textilien und die Fixierung; von Pigmenten bzw. Farbstoffen auf der Paser und auf Vliesen sind bereits verschiedene Verfahren bekannt. Es wird dabei vornehmlich so vorgegangen, daß anorganische oder organische Pigmente und/oder Farbstoffe zusammen mit einem Binder auf das Textil aufgetragen und anschließend durch Trocknung fixiert werden. Als Binder kommen beispielsweise Mono- und/oder Copolymerisate von polymer!eierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Lösung oder in Form wäßriger Dispersionen zur Anwendung, wie i.n. Ester der Acrylsäure, der Methacrylsäure, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid! Vinylester, Acrylnitril, Methacrylnitril, Styrol und deren Subatitutionsprodukte. Es handelt sich hierbei um Bindersysteme, die bei Raumtemperatur bereits von sich aus filmbildend sind oder gegebenenfalls durch Zugabe von Weichmachern filmbildende Eigenschaften erhalten (vgl. belgische Patentschrift Nr. 627 700). Diese polymerenFor finishing textiles and fixing them; of pigments or dyes on the fiber and on nonwovens, various processes are already known. It will be primarily proceeded so that inorganic or organic pigments and / or dyes are applied to the textile together with a binder and then fixed by drying. Mono- and / or copolymers, for example, can be used as binders of polymerizable ethylenically unsaturated compounds in solution or in the form of aqueous dispersions for use, such as i.n. Esters of acrylic acid, methacrylic acid, vinyl chloride, Vinylidene chloride! Vinyl esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene and their substitution products. It is about here to binder systems that are already at room temperature are inherently film-forming or, if necessary, by Addition of plasticizers to maintain film-forming properties (see Belgian patent specification No. 627 700). These polymers
BAD ORIGINAL lArt7|1Ab..aNr.1 Ssto3<I..Änderunfl«0«e.v.4.9BAD ORIGINAL lArt7 | 1Ab..aNr.1 Ssto3 <I..Anderunfl «0« e.v.4.9
Produkte zeichnen eich zum Teil durch zufriedenstellende Wasch- und chemische Reinigungsbeständigkeit und gut«a Pigmentbindevermögen aue. Je nach Anwendungemenge kann der Warengriff beeinflußt und die Schiebefestigkeit von Webwaren verbessert werden.Products are characterized in part by their satisfactory resistance to washing and dry cleaning and good pigment binding properties. Depending on the amount used, the handle of the fabric can be influenced and the slip resistance of woven fabrics can be improved.
Ein wesentlicher eich bei der Verwendung der oben genannten polymeren Produkte ergebender Nachteil besteht in der erhöhten Anschmutzung der so ausgerüsteten Textilien. Weiterhin iet hervorzuheben, daß der Schmutz von derartig behandelten Faeersubatraten im Vergleich zu nicht behandelten Faaermaterlalien unter gebräuchlichen Heinigungabedingungen praktisch nicht vollständig zu entfernen ist. Diese Nachteile sind vorwiegend auf den zur Ausrüstung bzw. zum Färben verwendeten Binder zurückzuführen.An essential calibration when using the above polymeric products resulting disadvantage is the increased Soiling of the textiles finished in this way. Farther It should be emphasized that the dirt from such treated fae substrates compared to untreated Fiber materials under normal cleaning conditions is practically impossible to remove completely. These disadvantages are mainly used for finishing or dyeing Binder traced back.
Bs wurde nun gefunden, daß man bei aus synthetischem Material bestehenden, gegebenenfalls mit Naturfasern gemischten Fasereubstraten und Textilien die Anschmut/ung vermindern und die Auswaschbarkeit des Scheut«es verbessern kann, wenn man da· Faseraaterial mi;t wäßrigen Dispersionen von bei Raumtemperatur nicht filmbildenden Copolymerisaten auf Basis von Styrol/ Acrylnitril ohne Zugabe von Wei chinaehern behandelt und anschließend erhitzt.It has now been found that in the case of fiber substrates and textiles made of synthetic material, optionally mixed with natural fibers, the dirt can be reduced and the ease of washing out of the hide can be improved by using the fiber material ; t aqueous dispersions of copolymers which do not form a film at room temperature and are based on styrene / acrylonitrile are treated without the addition of whiteners and then heated.
Das Mengenverhältnis von Styrol zu Acrylnitril liegt bei fUr das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung besondere geeigneten Mischungen zwischen 60 bis 80 Teilen Styrol und kO bis 20 Teilen Acrylnitril, vorzugsweise bei 77 Teilen Styrol und 23 Teilen Acrylnitril. Die Copolymerisate sollen außerdem eine Copolyraerisierbare Komponente mit saurer Funktion, wie beispielsweise einer CX. ,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäure, Sulfonsäure oder Phosphonsäure in einen Anteil von O,O5 bis 10 <&, zwecknäßigerweise von 0, 1 bis 8 %, aufweisen. Als Beispiele hierfür seien genannt Methacrylsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulf onsiture, Itakonsäure und vorzugsweise Acrylsäure.The quantitative ratio of styrene to acrylonitrile is mixtures particularly suitable for the process according to the present invention between 60 to 80 parts of styrene and 10 to 20 parts of acrylonitrile, preferably 77 parts of styrene and 23 parts of acrylonitrile. The copolymers should also contain a copolymerizable component with an acidic function, such as, for example, a CX. , ß-olefinically unsaturated carboxylic acid, sulfonic acid or phosphonic acid in a proportion of 0.05 to 10 <&, expediently from 0.1 to 8 % . Examples include methacrylic acid, styrenesulphonic acid, vinylsulphonics, itaconic acid and, preferably, acrylic acid.
. 3 1468330. 3 1468330
-je--e-
Je nach Menge und Art des verwendeten Comonomeron können Produkte mit in bestimmter Richtung variierten Eigenschaften nach bekannten Verfahren erhalten werden.Depending on the amount and type of comonomerone used, Products with properties that vary in a certain direction can be obtained by known methods.
Die gemäß der Erfindung erhaltene Ausrüstung besitzt eine besondere Beständigkeit gegen chemische und physikalische KinflUese. Die Cherai kai i enbes t:<ndi gkei t reißt sich sr.Ji. (gegenüber anorganischen ι mi organischen Säuren vie beispielsweise 3f>5?>i ge Salpetersäure, T^'ige Salzsäure, 50<*>ige Schwefelslinre, VO^ige- Phosphorsiure, *5(W>if-e Kssigenure, ^O'^ige Ameisensäure, gegenüber anorganischen Basen wie 35^1 rom Ammoniak, i» Obiger Kalilauge, Uo^>iger Natronlauge, gegenüber aliph.ntischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzin, Mineralölen, soweit sie frei von Aromaten sind, vegetabilen Fetten und Ölen - außer Terpentinöl - und Alkoholen, wie Athnnol, Glycerin und Isopropanol.The equipment obtained according to the invention has a particular resistance to chemical and physical kinetics. The Cherai kai i enbes t: <ndi gkei t tears himself sr.Ji. (Compared to inorganic and organic acids such as, for example, 3f>5?> i ge nitric acid, T ^ 'hydrochloric acid, 50% sulfuric acid, VO ^ ige-phosphoric acid, * 5 (W> if-e Kssigenure, ^ O' ^ formic acid, to inorganic bases such as 35 ^ 1 rom ammonia, i »The above potassium hydroxide solution, Uo ^> sodium hydroxide solution, compared to aliph.ntischen hydrocarbons such as B e nzin, mineral oils, provided they are free of aromatics, vegetable fats and oils - except turpentine oil and alcohols such as ethanol, glycerine and isopropanol.
nie Ausrüstung gemäß der Erfindung ist weltestgehend wasch· und reinigungsbeständig, sie bewirkt gleichzeitig die Schiebefeetigkeit der Textilien. Die Wasseraufnahme der ausgerüsteten Ware ist sehr gering, sie liegt im allgemeinen unter 1 X.Equipment according to the invention is never washable anywhere in the world and resistant to cleaning, it also causes the Slip resistance of the textiles. The water absorption of the equipped Goods are very small, they are generally less than 1%.
Tm Hinblick auf die Dispersionsstabilität kann es mitunter angebracht sein, den Copolyraerisat-Dispersionen gemäß der Erfindung oberflächenaktive Substanzen, wie oxäthyllerte Alkylphenole alt etwa 1 r> Molen Äthylenoxid, insbesondere Monylphenol, beispielsweise in Mengen von 3 öle 7 ^i vorzugsweise 6 ^, oder anderer oxalkylierte SKuren, Alkohole und Amine oder Sulfonate bzw.S^nIfate hinzuzufügen und einen pH-Wert von etwa 9 einzuhalten·Tm viewpoint of dispersion stability, it may sometimes be appropriate to Copolyraerisat dispersions according to the invention, surface active substances such as oxäthyllerte alkylphenols old about 1 r> moles of ethylene oxide, especially Monylphenol, for example oils in amounts of 3 7 ^ i preferably 6 ^, or other Add alkoxylated acids, alcohols and amines or sulfonates or S ^ nifates and maintain a pH value of about 9.
liegenden Erfindung kann durch Besprühen, Tauchen, Pflatschen und Aufstreichen erfolgen. Der Feststoffgehalt der Dispersionen kann in weiten Grenzen beliebig eingestellt werden. Jedoch 1st *a vorzuziehen, «inen Feststoffgehalt von ^O bis U$ <£ zu wählen.lying invention can be done by spraying, dipping, patting and brushing. The solids content of the dispersions can be adjusted as desired within wide limits. However, it is preferable to choose a solids content from ^ O to U $ <£.
808613/1160808613/1160
Die Anvendung.tmengen einer kO%ig*n Dispersion liegen zwischen 1 bis 200 g Dispersion/Liter, vorzugsweise zwischen 10 bis 25 g Dispersion/Liter, Fs ist jedoch auch möglich, die Dispersionen in 2OO g/l Übersteigenden Mengen einzusetzen. Die mit den Dispersionen behandelten Gewebe werden anschließend auf 120 * 22O°C, vorzugsweise auf 170 - 190°C, erhitzt. Die Dauer der thermischen Behandlung ist von der Temperatur abhängig. Sie liegt bei 170 - 19O°C, beispielsweise zwischen 20 und 60 sek.. UIe minimale Auflage des so ausgerüsteten Textilmaterial« beträgt etwa 0,5 g/100 g behandelten Materials.The amounts used for a kO% dispersion are between 1 and 200 g of dispersion / liter, preferably between 10 and 25 g of dispersion / liter, but it is also possible to use the dispersions in amounts in excess of 200 g / l. The fabrics treated with the dispersions are then heated to 120.degree. 220.degree. C., preferably to 170-190.degree. The duration of the thermal treatment depends on the temperature. It is 170 ° -19O ° C., for example between 20 and 60 seconds. The minimum application of the textile material finished in this way is about 0.5 g / 100 g of treated material.
Zusammen mit den wäßrigen Dispersionen der Styrol/Aeryl- * nitrllcopolymerieate können außerdem Pigmente, Hilfsmittel zur Griffverbesserung und/oder zur Verbesserung der antistatischen Eigenschaften aufgebracht und fixiert werden.Pigments and auxiliaries can also be used together with the aqueous dispersions of the styrene / aeryl nitrile copolymers to improve the grip and / or to improve the antistatic Properties are applied and fixed.
Die erfindungegemJtßen Copolymeriaat-Dispersionen eignen sieh beispielsweise zur Ausrüstung von Fasermaterialien wie Garnen,* Geweben, Gewirken oder Vliesen, beispielsweise Gardinen, aus synthetischen Fasern, z.B. Polyamid-, Polyolefin* und insbesondere Polyesterfasern', gegebenenfalls in Mischung mit natürlichen Fasern.The copolymer dispersions according to the invention are also suitable for example for finishing fiber materials such as yarns, * Woven, knitted or nonwovens, for example curtains, made of synthetic fibers, for example polyamide, polyolefin * and in particular Polyester fibers, optionally mixed with natural fibers.
Es war nicht zu erwarten und muß als Überraschend eingesehen werden, daß gerade bei Raumtemperatur nicht filmbildende Polymerisat·, wie eie erfindungsßemttß iur Anwendung kemmen ttu •lner im' Vergleich mit den bisher Üblichen fUmbildenden au·- ' .·». rUetungen Wesentlich erhöhten Verminderung'6er A^echwutsung Γ und Verbesserung der Auswaschbarkelt fUhren. Aufftiftnd der ' Tatsache, daß die erflndungsgemKß verwendeten Polymerisate bei Raumtemperatur keinen Film bilden, hätte eine erhöhte Schmutzfestsetzunß erwartet werden müssen. Da die erflndun«*·- geaaßen Copolymerisate gleichzeitig in vorzüglicher Weise •ine F«rbunt der Fasermaterialien, sowie durch Zugab· mnt» " sprechender Hilfsmittel eine Verbesserung der Grlffgeetaltung ermöglichen und weiterhin weltestgehend wasch- und relniguhgsbestandig sind, let ihr Anwendungsbereich aufgrundIt was not to be expected and must be seen as a surprise that especially at room temperature, polymer which does not form a film, such as an application according to the invention, does not appear in comparison with the previously customary formers. This will lead to a significantly increased reduction in build-up and an improvement in the ability to be washed out. Due to the fact that the polymers used according to the invention do not form a film at room temperature, increased soil retention should have been expected. Since the erflndun "* · - geaaßen copolymers in an excellent manner • ine F" rbunt the fiber materials, as well as allow by train · mnt "" speaking tools to improve the Grlffgeetaltung and continue weltestgehend washing and relniguhgsbestandig, let the same time their scope due
ihrer gegenüber den bisher bekannten TextilausrMett&ngen erheblich verbesserten Eigenschaften weit überlegen.compared to the previously known textile equipment far superior to improved properties.
14^935014 ^ 9350
Eine gewaschene Polyester-Virkgardine wird auf dem Foulard »it einer wäßrigen Dispersion behandelt, die im Liter 15 g einer Uo^igen Dispersion eines aus 77 Teilen Styrol, 23 Teilen Acrylnitril und O,1 Teil Acrylsäure bestehenden Copolytoerisates sowie 20 g fein dispergiertes Titantioxyd enthält. Anschließend wird auf etwa kO ljh Gewichtszunahme abgequetscht und auf einem Spannrahmen kO sek. auf 180 C erhitzt.A washed polyester curtain is treated on the padder with an aqueous dispersion which contains, per liter, 15 g of an aqueous dispersion of a copolymer consisting of 77 parts of styrene, 23 parts of acrylonitrile and 0.1 part of acrylic acid and 20 g of finely dispersed titanium dioxide . Then it is squeezed off to an increase in weight of about kO l jh and kO sec. heated to 180 C.
Zur Beurteilung der Anschmutzung und \uswaschbarkei t wird das Gewirk· 1 Stunde in einen Rauchkasten gehängt (Rauch von 2 Zigaretten und 2 cm angebranntem Benzol/Butanol) (211) und der Vergrauungegrad gemessen. Die Auswaschbarkeitswerte ergeben sich durch erneute Bestimmung des Vurgrauungsgrades Ib Anschluß an eine in Üblicher Weise erfolgte Wäsche. Die Anschmutzung und nachfolgende Wüsche werden jeweils 5mal wiederholt* Die Ergebnisse dieser Versuche werden in der folgenden Tabelle wiedergegeben:To assess soiling and washability, the knitted fabric is hung in a smoke box for 1 hour (smoke from 2 cigarettes and 2 cm of burnt benzene / butanol) (211) and the degree of graying is measured. The washability values result from a renewed determination of the degree of graying Ib following washing carried out in the usual way. The soiling and subsequent washing are each repeated 5 times * The results of these tests are given in the following table:
nicht ausgerüstet 5 5not equipped 5 5
acetst 2 2 acetst 2 2
methacrylat/Acrylsäure 3 1methacrylate / acrylic acid 3 1
Polyvinylacetat 2 2 *Polyvinyl acetate 2 2 *
ßtyro!/Acrylnitril 5 5ßtyro! / acrylonitrile 5 5
in der Tabelle enthaltenen Zahlen kommt die folgende Bedeutung zutNumbers contained in the table have the following meaning
BAD ORIGINALvery bad
BATH ORIGINAL
Die Überlegenheit der erfindungsgemäß erhaltenen Ausrüstung aus Styrol/Aorylnitrll-Basis geht aua den Vergleichsversuchen eindeutig hervor«The superiority of the equipment obtained according to the invention from styrene / Aorylnitrll-Basis is also possible in the comparison tests clearly evident «
Eine Polyeaterweigardine wird auf dem Foulard mit einer wäßrigen Dispersion behandelt, die im Liter 10 g einer kÖ%±gmn Dispersion eines aus 77 Teilen Styrol, 23 Teilen Acrylnitril und 0,1 Teilen Acrylsäure bestehenden Copolymerisate» und des Farbstoffen der folgenden FormelA polyester branch curtain is treated on the padder with an aqueous dispersion containing 10 g per liter of a kÖ% ± gmn dispersion of a copolymer consisting of 77 parts of styrene, 23 parts of acrylonitrile and 0.1 part of acrylic acid and of the dyestuff of the following formula
N0- COCH3 N0 - COCH 3
CH„-/^ \-N = N - CH ·* \ / ICH "- / ^ \ -N = N - CH · * \ / I
'-O'-O
CONH.CONH.
enthält. AnechlieQend wird auf etwa ko % Gewichtsabnahme abgequetscht und auf einem Spannrahmen 30 sek. auf 1900C erhitzt. Die nach der in Beispiel 1 gegebenen Vorschrift unter· suchte Anschmutzung und Auswaschbarkeit flihrt zu folgenden Wertemcontains. Then it is squeezed to a weight loss of about ko% and placed on a tenter frame for 30 seconds. heated to 190 0 C. The soiling and washability investigated according to the instructions given in Example 1 lead to the following values
Ausrüstung mit Binder Anschmutzung Auewaschbarkeit auf Basis vonFinished with binder soiling. Washable based on
Bei Verwendung eines Dispersionsfarbstoffes der folgenden FormelWhen using a disperse dye of the following formula
8088 13/1160 BADORiGlNAL8088 13/1160 BADORiGlNAL
—ο—Ο
CH2-CH2-OHCH 2 -CH 2 -OH
OHOH
Anstelle d·· obigen Farbstoff· erhält man für die Anechnutzung und Auswaschbarkeit di· gleichen in dsr Tabelle angegebenen Vert·. Die Überlegenheit de· erfindungsgemttß verwendeten Binder· auf Ra*le Styrol/Acrylnitril geht auch aus diesen Vergleich·· ▼ersuchen eindeutig hervor.Instead of the above dye, one obtains for the use and washability are the same as specified in the table. The superiority of the binder used in the invention on rails styrene / acrylonitrile is also based on this comparison ▼ request clearly.
ftndloee Fäden au· linearen Polyestern werden auf einen Foulard Mit einer wäßrigen Dispersion, die im Liter 200 £ einer 20$igsn Dispersion eines aus 77 Teilen Styrol, 23 Teilen Acrylnitril und 8 Tellan styrolsulfonsaurem Natrium bestehenden Copolysurrisates enthAlt* geklotzt* Flottenaufnahsie 50 %. Anschließend Wird bei 80 - 90°C getrocknet und dann 5 min« bei 155°C nachkondensiert. Die Anechmut2ungs- und Auswaschbarkeltswerte entsprechen den im Beispiel 1 angegebenen Vergleichs« werten·ftndloee threads of linear polyesters are padded on a padder with an aqueous dispersion containing 200 pounds per liter of a 20% dispersion of a copolymer consisting of 77 parts of styrene, 23 parts of acrylonitrile and 8 tellane of sodium styrenesulfonate * padded * liquor absorption 50 %. It is then dried at 80-90 ° C. and then post-condensed at 155 ° C. for 5 minutes. The exposure and washability values correspond to the comparative values given in Example 1.
Die se ausgerüsteten Polyesterfäden können wit basischen Farestoffen gefärbt werden.These finished polyester threads can be basic Dyes can be colored.
lleispfl 4lleispfl 4
Bin· Wirkware aus Polyester wird auf einen Foulard «it einer wäßrigen Dispersion behandelt, die im Liter 100 g einer Uo^igen plspertlon fines aus 77 Teilen 8tyrol, 23 Teilen Acrylnitril und 1 Teil Itakonaäure bestehenden Copolynerisates enthält, 'banasAelt. Anschließend wird bei 80 - 90°C getrocknet, dann % aim. bei 155°C nachkondensiert und in bekannter Veiee sjlt NalachltgrUn> gefärbt« Die AnechsratBungs- und Auewaschbarkeite-Irertf «tlflNsen mit den in Bsispisl 1 enthaltenen Angaben Ubereln«A knitted fabric made of polyester is treated on a padder with an aqueous dispersion which contains 100 g per liter of a copolymer consisting of 77 parts of 8tyrene, 23 parts of acrylonitrile and 1 part of itaconaic acid. Then it is dried at 80 - 90 ° C, then % aim. condensed at 155 ° C and appears in the well-known vein, nalachl green "colored"
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|---|---|---|---|---|
| EP0249786A3 (en) * | 1986-06-12 | 1989-06-14 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of water soluble copolymers and their use as sizing agents |
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| EP0249786A3 (en) * | 1986-06-12 | 1989-06-14 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of water soluble copolymers and their use as sizing agents |
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| AT260861B (en) | 1968-03-25 |
| GB1106212A (en) | 1968-03-13 |
| BE666265A (en) | 1966-01-03 |
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