DE1469089B

DE1469089B - Process for the production of threads from isotactic polypropylene

Info

Publication number: DE1469089B
Authority: DE
Inventors: Roberts John Francis; Walker Eric; Harrogate Yorkshire; Scott Gerald Manchester Lancashire; Lloyd (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Fäden aus isotaktischem Polypropylen mit einem mittleren Molekulargewicht über 20 000 durch Schmelzverspinnen eines ein hohes Molekulargewicht aufweisenden Propylenpolymerisate, das zwecks Verringerung des Molekulargewichts einem Wärmeabbau unterworfen worden ist, wobei die versponnenen Fäden mit einem Verhältnis von mindestens 2:1 verstreckt werden.The invention relates to a method for producing threads from isotactic polypropylene having an average molecular weight over 20,000 by melt spinning a high one Molecular weight propylene polymers, the purpose of reducing the molecular weight has been subjected to thermal degradation, the spun threads having a ratio of be stretched at least 2: 1.

Dieses bekannte Verfahren ist in der britischen Patentschrift 875 108 beschrieben. Es führt zu Polypropylenfäden mit einer verbesserten Festigkeit. Es wird dort ausgeführt, daß es vorteilhaft ist, das Polypropylen vor dem Extrudieren auf ein niedrigeres Molekulargewicht abzubauen, d. h., ein ein hohes Molekulargewicht aufweisendes Polymerisat wird vor oder während des Verspinnens einer durchgreifenden Wärmebehandlung unterworfen. Es wird dort weiter ausgeführt, daß dem Polymerisat Stoffe zugesetzt werden können, um das Abbauverfahren zu unterstützen. Es wurde nunmehr gefunden, daß gewisse Schwefelverbindungen in dieser Hinsicht besonders brauchbar sind und daß es günstig ist, die schmelzversponnenen, nicht verstreckten Fäden mit einer bestimmten Geschwindigkeit abgezogen werden.This known method is described in British patent specification 875,108. It leads to polypropylene threads with improved strength. It is stated there that it is advantageous to use the polypropylene degrade to a lower molecular weight prior to extrusion, d. i.e., a high one Molecular weight polymer is before or during the spinning a thorough Subjected to heat treatment. It is further stated there that substances are added to the polymer can be used to aid the mining process. It has now been found that certain Sulfur compounds are particularly useful in this regard and that it is beneficial to use the melt-spun, undrawn threads are pulled off at a certain speed.

So wird also gemäß der Erfindung ein Verfahren der eingangs bezeichneten Art vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Wärmeabbau in Gegenwart einer Schwefelverbindung aus der Reihe Thiophenole, Mercaptane, Thioharnstoffe, Thiosäuren oder Mono-, Di- oder Polysulfiden durchfuhrt, welche bei der Temperatur des Wärmeabbaus Thiylreste —SR, worin R einen organischen Rest bezeichnet, bildet, wobei die schmelzversponnenen, nicht verstreckten Fäden mit einer solchen Geschwindigkeit abgezogen werden, daß die mittlere Lichtdoppelbrechung der versponnenen Fäden nicht größer als 10 x 10 ~³ ist.Thus, according to the invention, a method of the type mentioned is proposed, which is characterized in that the heat degradation is carried out in the presence of a sulfur compound from the series thiophenols, mercaptans, thioureas, thioacids or mono-, di- or polysulfides, which in the Thermal degradation temperature Thiyl radicals —SR, where R denotes an organic radical, the melt-spun, undrawn threads being drawn off at such a rate that the mean light birefringence of the spun threads is no greater than 10 × 10 ^-3 .

Spezielle Beispiele für verwendbare Schwefelverbindungen sind Thio-/?-naphthol, Pentachlorothiophenol, Dodecylmercaptan, Dinonyldithiophosphorsäure, Mercaptobenzthioazoldisulfid, Diisopropyldithiophosphoryldisulfid, Diphenyldisulfid, Dialkylmonosulfide und Diarylmonosulfide. Viele Schwefelverbindungen, welche für den vorliegenden Zweck geeignet sind, können unter normalen Bedingungen als Stabilisatoren für Polyolefine wirken. Solche Verbindungen sind besonders wertvoll, da sie die Verringerung des Molekulargewichts unterstützen, wenn das Polypropylen auf sehr hohe Temperaturen erwärmt wird, und da sie auch noch die erzeugten Fäden gegen Oxydation, Licht- und Wärmeabbau bis zu etwa 150°C schützen können.Specific examples of sulfur compounds that can be used are thio - /? - naphthol, pentachlorothiophenol, Dodecyl mercaptan, dinonyldithiophosphoric acid, mercaptobenzthioazole disulfide, diisopropyldithiophosphoryl disulfide, Diphenyl disulfide, dialkyl monosulfides and diaryl monosulfides. Many sulfur compounds necessary for the present Purpose suitable can act as stabilizers for polyolefins under normal conditions. Such compounds are particularly valuable as they help reduce molecular weight, when the polypropylene is heated to very high temperatures, and since they also have the can protect generated threads against oxidation, light and heat degradation up to about 150 ° C.

Zur Erreichung des gewünschten Wärmeabbaus werden Temperaturen angewandt, die beträchtlich oberhalb des Schmelzpunktes von Polypropylen liegen, Temperaturen über etwa 240⁰C werden bevorzugt. Es ist möglich, die Schwefel enthaltenden Verbindungen . zusammen mit anderen schwefelfreien ' Stoffen zu verwenden, welche entweder selbst Stabilisatoren für Polyolefine sind oder welche synergistische Stabilisierungsmittel bilden. Die Schwefelverbindungen können im Polypropylen beispielsweise zusammen mit schwefelfreien Absorptionsmitteln für UV-Licht (z. B. Ruß), Antioxydationsmitteln, Radikalinhibitoren und Metallioneninhibitoren verwendet werden.To achieve the desired thermal degradation temperatures are used which lie considerably above the melting point of polypropylene, temperatures above about 240 ⁰ C are preferred. It is possible to use the sulfur containing compounds. to be used together with other sulfur-free 'substances, which are either themselves stabilizers for polyolefins or which form synergistic stabilizers. The sulfur compounds can be used in polypropylene, for example, together with sulfur-free absorbents for UV light (e.g. carbon black), antioxidants, radical inhibitors and metal ion inhibitors.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren können verhältnismäßig kleine Mengen Schwefel verwendet werden. Mengen von weniger als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polypropylen, sind im allgemeinen ausreichend.In the method according to the invention can be relatively small amounts of sulfur can be used. Amounts less than 2 percent by weight, based on the polypropylene, are generally sufficient.

Das mittlere Molekulargewicht des Polypropylens steht in Beziehung zur intrinsischen Viskosität, welche üblicherweise in Tetralinlösung bei 135° C gemessen wird. Von G. C i a m ρ a, La Chemica e l'Industrie, Bd. 38, Nr. 4, S. 298 bis 303, ist die Beziehung zwischen dem durchschnittlichen Molekulargewicht (M. G.) und der intrinsischen Viskosität (I. V.) wie folgt angegeben: The average molecular weight of the polypropylene is related to the intrinsic viscosity, which is usually measured in tetralin solution at 135 ° C. By G. C i a m ρ a, La Chemica e l'Industrie, Vol. 38, No. 4, pp. 298-303, is the relationship between the average molecular weight (M.G.) and the intrinsic viscosity (I.V.) are given as follows:

M. G. = 40000 x I.V.M. G. = 40000 x I.V.

So hat isotaktisches Polypropylen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 20 000 eine intrinsische Viskosität von 0,5.Thus, isotactic polypropylene with an average molecular weight of 20,000 has an intrinsic one Viscosity of 0.5.

Die Doppelbrechung, welche den Orientierungsgrad der gesponnenen Fäden anzeigt, kann mit Hilfe eines mit einem Kompensator ausgerüsteten Polarisationsmikroskops gemessen werden. Versuche haben gezeigt, daß bei einer Beschränkung der Doppelbrechung auf den angegebenen Wert später höhere Streckverhältnisse angewendet werden können. Die Kombination von niedriger Doppelbrechung und hohem Streckverhältnis ergibt Garne mit höherer Festigkeit. Es ist deshalb sehr vorteilhaft, bei einem Spinn- und Streckverfahren den Polypropylenmolekülen in der Spinnstufe nur eine geringe Orientierung zu erteilen und den größten Teil der molekularen Orientierung während der Streckstufe vorzunehmen. Die Steuerung der Doppelbrechung des gesponnenen Garns kann durch die Spinntemperatur und die Aufwickelgeschwindigkeit wirksam erreicht werden. Sie liegen im allgemeinen innerhalb der Grenzen von 200 bis 320⁰C bzw. 152 bisThe birefringence, which indicates the degree of orientation of the spun threads, can be measured with the aid of a polarizing microscope equipped with a compensator. Tests have shown that if the birefringence is limited to the specified value, higher stretching ratios can later be used. The combination of low birefringence and high draw ratio results in yarns with higher tenacity. It is therefore very advantageous in a spinning and drawing process to give the polypropylene molecules only a slight orientation in the spinning stage and to undertake most of the molecular orientation during the drawing stage. The control of the birefringence of the spun yarn can be effectively achieved by the spinning temperature and the winding speed. They are generally within the limits from 200 to 320 ^° C. or from 152 to

1219 m/min Vom Standpunkt der Produktivität aus ist es vorteilhaft, eine so hohe Aufwickelgeschwindigkeit wie möglich einzuhalten. Vorzugsweise werden die gewünschten niedrigen Doppelbrechungswerte durch Verwendung hoher Spinntemperaturen erzielt. Es wurde gefunden, daß es möglich ist, Polypropylen bei Temperaturen bis zu 360⁰C zu spinnen. Hohe Spinntemperaturen begünstigen den Polymerabbau. Diese Abnahme des Molekulargewichts der extrudierten Fäden ermöglicht es, daß geringe Doppelbrechungswerte unter den jeweils festgelegten Spinnbedingungen leichter erhalten werden können. Eine solche Herabsetzung des Molekulargewichts kann jedoch zu einer geringeren Dehnfähigkeit bei einer gegebenen Reißfestigkeit führen, und aus diesem Grunde sollte das durchschnittliche Molekulargewicht des Polypropylengarns nicht unter 20 000 fallen.1219 m / min From the standpoint of productivity, it is advantageous to keep the winding speed as high as possible. The desired low birefringence values are preferably achieved by using high spinning temperatures. It has been found that it is possible to spin polypropylene at temperatures of up to 360 ⁰ C. High spinning temperatures promote polymer degradation. This decrease in the molecular weight of the extruded filaments enables low birefringence values to be more easily obtained under the particular spinning conditions specified. However, such a decrease in molecular weight can result in lower elongation for a given tensile strength, and for this reason the average molecular weight of the polypropylene yarn should not fall below 20,000.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in der Weise ausgeführt werden, daß man festes Polypropylen einem Schneckenextruder zuführt, entlang dem ein Temperaturgefälle vorhanden sein kann, worauf dann das geschmolzene Polypropylen über eine Meßpumpe einem Spinnkopf zugeführt wird. Das geschmolzene Polymer wird vorzugsweise sowohl vor als auch nach der Meßpumpe filtriert. Der Schneckenextruder hat sich als wirksamer erwiesen als die übliche Aufschmelzung an einem Gitter unter dem Einfluß der Schwerkraft. Seine Verwendung ermöglicht hohe Temperaturen, eine ausreichende Polymerzuführung zum Spinnkopf und eine gleichmäßige Extrusion. Bei einer derartigen Vorrichtung ist es auch möglich, mit hierfür geeigneter Temperatureinstellungen im Schneckenextruder Polymere mit einem verhältnismäßig hohen Molekulargewicht, wie z.B. 150000 bis 200000, als Ausgangsmaterial zu verwenden und dieses vor der Extrusion in Fäden in einem kontrollierten Ausmaß abzubauen.The inventive method can be carried out in such a way that one solid polypropylene a screw extruder, along which there may be a temperature gradient, whereupon the molten polypropylene is fed to a spinning head via a measuring pump. The melted one Polymer is preferably filtered both before and after the metering pump. The screw extruder has proven to be more effective than the usual fusing on a grid under the influence of Gravity. Its use allows high temperatures, sufficient polymer supply to the Spinner head and a uniform extrusion. With such a device it is also possible to use this suitable temperature settings in the screw extruder polymers with a relatively high Molecular weight, such as 150,000 to 200,000, to be used as the starting material and this before the Degrade extrusion into filaments to a controlled extent.

Die erfindungsgemäß hergestellten Polypropylenfäden können in Garne verarbeitet werden, die in der Industrie für die Herstellung von Seilen, Schnüren und Netzen dienen. Die Fäden können auch in bekannter Weise zur Verstärkung von Gegenständen verwendet werden, beispielsweise für Förderbänder, Schläuche und Autoreifen. Die Fäden können aber auch als Einzelfäden verwendet werden, beispielsweise als Borsten für Bürsten. Gewebe aus Polypropylen können als Separatoren in Akkumulatoren verwendet werden.The polypropylene threads produced according to the invention can be processed into yarns which are in serve the industry for the manufacture of ropes, cords and nets. The threads can also be known in Used to reinforce objects, such as conveyor belts, Inner tubes and car tires. The threads can also be used as single threads, for example as bristles for brushes. Polypropylene fabrics can be used as separators in accumulators be used.

Die erfindungsgemäß hergestellten Fäden können auch in Stapelfasern verarbeitet werden. Die Stapelfasern eignen sich besonders in Form von Mischungen mit Baumwolle. Sie können allein oder in Mischungen mit anderen Fasern überall dort verwendet werden, wo die Erzeugnisse hohen Beanspruchungen unterworfen werden, wie z. B. bei Flortextilstoffen und bei den Hüllen von Tennisbällen. Isotaktisches Polypropylen besitzt eine Dichte von ungefähr 0,9 und schwimmt deshalb in Wasser, so daß die Fäden und Fasern von besonderem Interesse für die Marine sind, beispielsweise für Ankerleinen und als Füllmaterial für Schwimmwesten. Geeignete intrinsische Viskositäten liegen im Bereich von ungefähr 1,0 bis ungefähr 1,6. Unterhalb dieses Bereiches wird die Kontrolle der Qualität des gesgonnenen Garns schwierig, und überhalb dieses Bereichs können hohe Reißfestigkeiten nicht erzielt werden. Bei der Herstellung von Stapelfasern ist eine solche enge Kontrolle der intrinsischen Viskosität des gesponnenen Garns nicht so wichtig.The threads produced according to the invention can also be processed into staple fibers. The staple fibers are particularly suitable in the form of blends with cotton. They can be used alone or in mixtures can be used with other fibers wherever the products are subject to high stresses become, such as B. in pile fabrics and in the covers of tennis balls. Isotactic polypropylene has a density of about 0.9 and therefore floats in water, so that the threads and Fibers are of particular interest to the Navy, for example for anchor lines and as filler material for life jackets. Suitable intrinsic viscosities range from about 1.0 to about 1.6. Below this range, control of the quality of the spun yarn becomes difficult and Above this range, high tear strengths cannot be achieved. In the manufacture of staple fibers such tight control of the intrinsic viscosity of the spun yarn is not so important.

Zufriedenstellende Fasern können aus Garnen hergestellt werden, die eine intrinsische Viskosität im Bereich von ungefähr 0,7 bis 2,6 besitzen.Satisfactory fibers can be made from yarns that have an intrinsic viscosity Range from about 0.7 to 2.6.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.

B e i sp i e 1 1E.g. 1 1

Isotaktisches Polypropylen mit einer intrinsischen Viskosität von 2,9 (in Decalin bei 135° C), dem 0 bis 1,5 Gewichtsprozent 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol) zugesetzt worden war, wurde in eine Schneckenschmelzvorrichtung eingegeben, aus dem das geschmolzene Polymerisat in eine Meßpumpe und dann durch ein Filter (bestehend aus Sand einer Korngröße von 0,65 bis 1,7 mm) einer fünf Löcher aufweisenden Spinndüsenplatte zugeführt wurde, von der jedes Loch einen Durchmesser von 0,37 mm besaß. Die Schneckenschmelzvorrichtung, die Meßpumpe und das Filter waren von einem elektrisch beheizten Mantel umgeben, der auf der erforderlichen Spinntemperatur gehalten wurde. In allen Fällen wurden die Arbeitsbedingungen derart eingestellt, daß das geschmolzene Polymer der erforderlichen Spinntemperatur 10 Minuten lang ausgesetzt war.Isotactic polypropylene with an intrinsic viscosity of 2.9 (in decalin at 135 ° C), the 0 to 1.5 percent by weight 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol) had been added, was added to a Entered screw melting device, from which the melted polymer in a measuring pump and then through a filter (consisting of sand with a grain size of 0.65 to 1.7 mm) one five holes having a spinneret plate, each hole having a diameter of 0.37 mm owned. The screw melter, metering pump and filter were electric of one surrounded heated jacket, which was kept at the required spinning temperature. In all cases the working conditions were adjusted so that the molten polymer of the required Was exposed to spinning temperature for 10 minutes.

Die folgende Tabelle läßt die Wirkung der Konzentration der Schwefelverbindung und der Temperatur auf den Abbau erkennen [gemessen durch die intrinsische Viskosität (I. V.)].The following table lets the effect of the concentration of the sulfur compound and the temperature detect degradation [measured by intrinsic viscosity (I.V.)].

Das Garn, welches 1 % Schwefelverbindung enthielt und bei 290 C gesponnen worden war, besaß eine Doppelbrechung von 2,5 x 10 ~³ und konnte mit einem maximalen Streckverhältnis von 7,6:1 verstreckt werden, wobei ein Garn mit einer Reißfestigkeit von 8,7 g/den erhalten wurde.The yarn, which contained 1% sulfur compound and had been spun at 290 ° C., had a birefringence of 2.5 × 10 ^-3 and could be drawn with a maximum draw ratio of 7.6: 1, with a yarn with a tensile strength of 8 , 7 g / den was obtained.

Zum Vergleich konnte ein unter den gleichen Bedingungen aber in Abwesenheit einer Schwefelverbindung (I. V. des Ausgangspolymers 1,4) nur auf ein maximales Streckverhältnis von 5,2:1 verstreckt werden, wobei ein Garn mit einer Reißfestigkeit von nur 5,9 g/den erhalten wurde.For comparison, one was able to under the same conditions but in the absence of a sulfur compound (I.V. of the starting polymer 1.4) stretched only to a maximum stretching ratio of 5.2: 1 a yarn with a tensile strength of only 5.9 g / den was obtained.

Schwefelsulfur I. V. des 1I. V. of the 1st 280⁰C280 ⁰ C /ersponnenen Garns/ spun yarn beiat 30O⁰C30O ⁰ C verbindungconnection nachafter 2,32.3 VerspinnenSpin 1,61.6 (%)(%) 1,81.8 290⁰C290 ⁰ C 1,21.2 0,00.0 1,61.6 2,02.0 0,90.9 0,50.5 1,61.6 1,51.5 0,70.7 1,01.0 1,31.3 1,51.5 1,21.2

Example 2

Isotaktisches Polypropylen mit einer intrinsischen Viskosität von 3,5, dem 1 Gewichtsprozent einer Schwefelverbindung zugesetzt worden waren, wurde in eine Schneckenschmelzvorrichtung eingegeben, und daraus in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise versponnen. In allen Fällen wurde das geschmolzene Polymer 10 Minuten lang der erforderlichen Spinntemperatur ausgesetzt.Isotactic polypropylene with an intrinsic viscosity of 3.5, the 1 percent by weight of one Sulfur compound was added to a screw melter, and spun therefrom in the manner described in Example 1. In all cases it was melted Polymer exposed to the required spinning temperature for 10 minutes.

Die folgende Tabelle läßt die Wirkung von vier verschiedenen Schwefelverbindungen und die Anwendung verschiedener Spinntemperaturen erkennen, die erforderlich sind, um ein Garn zu verspinnen, das eine intrinsische Viskosität innerhalb des Bereichs von 1 bis 1,6 besitzt. Aus dieser Tabelle ist auch die Wirk-The following table shows the effect of four different sulfur compounds and the application recognize different spinning temperatures that are required to spin a yarn, the one has intrinsic viscosity within the range of 1 to 1.6. This table also shows the effective

samkeit dieser Schwefelverbindungen als Stabilisatoren bei niedrigen Temperaturen zu entnehmen.the ability of these sulfur compounds to act as stabilizers at low temperatures.

Spinn
temperaturSpinning
temperature I. V. desI. V. des I. V. des verI. V. of the ver SchwefelverbindungSulfur compound ( M(M ver
sponnenenver
crazy sponnenen Garns
nach 100 Std.spun yarn
after 100 hours .290.290 GarnsYarn bei 140⁰Cat 140 ^° C KeineNone 280280 2,62.6 weniger als 0,1less than 0.1 KeineNone 250250 2,92.9 weniger als 0,1less than 0.1 KeineNone 290290 3,33.3 weniger als 0,1less than 0.1 Verbindung AConnection A 280280 1,31.3 1,31.3 Verbindung BConnection B 250250 1,31.3 1,31.3 Verbindung CCompound C 290290 1,1 .1.1. 1,01.0 Verbindung DConnection D 1,31.3 1,31.3

Die verwendeten Schwefelverbindungen waren folgende: The sulfur compounds used were as follows:

Verbindung A: 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-5-tert.-Compound A: 4,4'-thio-bis- (3-methyl-5-tert.-

~~- butylphenol),
Verbindung B: 2,2'-Thio-bis-(3-tert.-butyl-~~ - butylphenol),
Compound B: 2,2'-thio-bis- (3-tert-butyl-

5-methylphenol),
Verbindung C: 2,2'-Bis-(N-phenylbenzamido)-5-methylphenol),
Compound C: 2,2'-bis (N-phenylbenzamido) -

phenyldisulfid,
Verbindung D: 4,4'-Thio-bis-(2-methyl-5-tert.-phenyl disulfide,
Compound D: 4,4'-thio-bis- (2-methyl-5-tert.-

butylphenol).butylphenol).

Example 3

Isotaktisches Polypropylen mit einer intrinsischen Viskosität von 3,0, dem 0,1 bis 0,3 Gewichtsprozent 2,2' - Thio - bis - (6 - methyl - 3,5 - tert. - phenol) zugesetzt worden waren, wurde in einen Schneckenextruder eingegeben, welcher elektrisch erhitzt wurde, so daß ein Temperaturgradient entlang seiner Länge vorlag. Durch diese Vorrichtung wurde geschmolzenes Polymer mit der gewünschten intrinsischen Viskosität erzeugt. Es wurde durch eine Meßpumpe und durch ein Filter gedrückt, das aus Sand mit einer Korngröße von 0,65 bis 1,7 mm bestand, und einer 40 Löcher aufweisenden Spinndüse zugeführt, von der jedes Loch einen Durchmesser von 0,37 mm besaß. Die Meßpumpe, das Filter und die Spinndüse befanden sich in einem Dampfmantel, wodurch die erforderliche Spinntemperatur aufrechterhalten wurde. Die Temperaturen in der Spinnapparatur wurden für jede Konzentration der Schwefelverbindung derart eingestellt, daß ein versponnenes Garn von im wesentlichen konstanter intrinsischer Viskosität erhalten wurde, wobei die Doppelbrechung des versponnenen Garnes durch Regelung der Aufwickelgeschwindigkeit ebenfalls im wesentlichen konstant gehalten wurde. In beiden Fällen betrug der Durchgang der Apparatur 2,9 bis 3,2 kg/Std. - . .Isotactic polypropylene with an intrinsic viscosity of 3.0, the 0.1 to 0.3 weight percent 2,2 '- thio - bis - (6 - methyl - 3,5 - tert - phenol) had been added into a screw extruder which was electrically heated so that there was a temperature gradient along its length. This device produced molten polymer with the desired intrinsic viscosity generated. It was pushed through a metering pump and through a filter made of sand with a grain size from 0.65 to 1.7 mm and fed to a 40-hole spinneret, each of which Hole was 0.37 mm in diameter. The metering pump, filter and spinneret were located in a steam jacket, whereby the required spinning temperature was maintained. The temperatures in the spinning apparatus were set for each concentration of the sulfur compound in such a way that that a spun yarn of substantially constant intrinsic viscosity is obtained the birefringence of the spun yarn by regulating the winding speed was also kept essentially constant. In both cases the passage of the apparatus was 2.9 to 3.2 kg / hour -. .

Die folgende Tabelle läßt .die Wirkung von zwei verschiedenen Mengen der Schwefelverbindung erkennen. The following table shows the effect of two different amounts of the sulfur compound.

Schwefelverbindung Sulfur compound

0,1
0,30.1
0.3

Temperatur des
Schneckenextruders
("C)Temperature of
Screw extruder
("C)

239 bis 277
239 bis 273239 to 277
239 to 273

GarneigenschaftenYarn properties

Doppelbrechung Birefringence

1.00 X KT³ 1.00 X KT ³

1.01 x 10~³ 1.01 x 10 ~ ³

Example 4

Isotaktisches Polypropylen mit einer intrinsischen Viskosität zwischen 1,4 und 3,0, dem 0 bis 0,4 Gewichtsprozent4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butyl- phenol) zugesetzt worden waren, wurde in eine Schneckenschmelzvorrichtung eingegeben und dann in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise versponnen. In allen Fällen waren die Spinnbedingungen im wesentlichen konstant. Die Doppelbrechung der gesponnenen Fäden wurde im wesentlichen bei einem Wert von 2,5 x 10 ~³ konstant gehalten.Isotactic polypropylene with an intrinsic viscosity between 1.4 and 3.0, to which 0 to 0.4 percent by weight of 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butyl-phenol) had been added, was used in entered a screw melter and then spun in the manner described in Example 1. In all cases the spinning conditions were essentially constant. The birefringence of the spun filaments was kept essentially constant ^{at a value of 2.5 × 10 -3.}

Die folgende Tabelle läßt die Verbesserung hinsichtlich der maximalen Festigkeit erkennen, die durch einen starken Wärmeabbau des Polypropylens vor dem Auspressen erzielt wird.The following table shows the improvement in the maximum strength that can be seen through a strong heat dissipation of the polypropylene is achieved before pressing.

ZugesetzteAdded I.V.I.V. MaximaleMaximum I. V. des PolyI. V. of the poly Schwefelsulfur des Garnsof the yarn Festigkeitstrength propylenspropylene verbindungconnection 1,261.26 (g/den)(g / den) 1,441.44 0,00.0 1,051.05 7,07.0 1,441.44 0,40.4 1,261.26 7,57.5 3,0-3.0- 0,20.2 8,7.8.7.

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of threads from isotactic polypropylene with an average molecular weight of more than 20,000 by melt-spinning a high molecular weight propylene polymer which has been subjected to heat degradation in order to reduce the molecular weight, the spun threads being drawn at a ratio of at least 2: 1 are, characterized in that the heat degradation is carried out in the presence of a sulfur compound from the series thiophenols, mercaptans, thioureas, thioacids or mono-, di- or polysulphides, which at the temperature of the heat breakdown thiyl radicals --SR, where R denotes an organic radical, forms, wherein the melt-spun, undrawn threads are drawn off at such a speed that the mean light birefringence of the spun threads is not greater than 10 × 10 ^-3 .

2. The method according to claim 1, characterized in that the sulfur compound in one Amount less than 2 percent by weight of the polypropylene is used.