DE1468288A1 - Zahnpflegemittel und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Zahnpflegemittel und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
PATENTANWALT
DR-ING. H. FiNCiCE
DR-ING. H. FiNCiCE
DIPL.-ING. S. STAEGER 1 A 6 8 2 8
HUnchen, 25. September 1963
M I9W Dr.K/S
sun Patentgesuch der ?irma M £ T Chemicals Inc., Rahway, New Jersey, V.St.λ.
betreffend
MZah !pflegemittel und Verfahren zu seiner Herstellung"
MZah !pflegemittel und Verfahren zu seiner Herstellung"
Die !Erfindung besieht sich auf ein neues Zahnpflegemittel, genauer
auf ein Zahnpflegemittel, das eine neue* Stoffzusammensetzung
enthält.
Oemä.is der vorliegenden Erfindung können Salze der Stannogluoonsäure,
die durch das Fehlen von unerwünschter Farbe, Geschmack
und fteruch ausgezeichnet sind, durch ein Verfahren hergestellt werden, welches gekennzeichnet ist durch das Mischen einer wässrigen
Lösung einer Säure, die aus der aus Oluoonsäure und Olucolatjton
bestehenden Gruppe ausgewählt 1st, mit Zinn-II-hydroxyd,
wobei eine wässrige Lösung von Stannogluoonsäure entsteht, durch das Versetzen der genannten wässrigen Lösung mit Aktivkohle und
durch das Neutralisieren der Stannogluconsäure mit einer Base, wobei sich eine wässrige Lösung eines Salzes der Stannogluoonsäure
bildet.
909812/1066
BAD ORIGiNäijW
BAD ORIGiNäijW
H68288
Das bei der Erfindung verwendete Zinn-II-hydroxid kann aktives
Zinri-II-hydroxyd sein, welche« z.B. durch die Reaktion einer
löslichen Zinn-II-verbindung, wie z.B. Zinn-II-chlrid, mit einer
Ba.;ef wie z.B. Aramonlumhydroxyd in wässrigen Medium hergestellt
wenden kann, und «war gemKss der folgenden Reaktion;
SnCl2 + 2NH4OH ->
Sn(OH)2 + 2NH4Cl
Das als Zinn-II-hydroxydfällung erhaltene Produkt kann abgetrennt
werden durch Filtration oder Dekantation und aolangee Waschen
nit Wasser, vorzugsweise destilliertem Wasser, bis es frei von Nebenprodukten, sowie von Chloridionen 1st. Das so hergestellte
gefällte Zinn-II-hydroxyd kann hierauf in Wasser geschlämmt
und bis zum Gebrauch gelagert werden. Des Zinn-II-hydroxyd soll vorzugsweise aktiv sein, z.B. soll es unmittelbar vor oder wenigstens
kurz vor seiner Verwendung für die Reaktion mit Oluooneäure frisch hergestellt werden.
Die bei der Erfindung verwendete Säure kann OluoonsMure oder
Olueolaoton sein. Wenn die letztgenannte Verbindung verwendet wird, so kann sie durch AuflU&en in einem wässrigen Lösungsmittel
in Oluoonsäure überführt werden, und sie reagiert hierauf
im wesentlichen in der gleichen Weise wie Oluoonsäure selbst. Das verwendete Olueolaoton kann z.B. Oluoo -JT- lace ton oder
Oluoo -<f- !aceton sein. Diese Verbindungen können z.B. als
handelsübliche Verbindungen verwendet werden.
909812/1066
H68288
Der saure Reaktioneteilnehaer, nämlich Olueonsäure oder Oluoolacton,
kamt mit dem Zlnn-II-hydroxyd In Reaktion gebracht wenden durch Zugabe eines Mols der letztgenannten Verbindung zu
1,5 bis 2,5 Mol, z.B. 2 Mol, der erstgenannten Verbindung, u.z.
vorzugsweise in wässriger Lösung. Das Olucolaoton soll vorzugsweise
in einer Menge vorhanden sein, die ausreicht, eine Konzentration
von ungefähr 3 bis ?5& z.B. 30$, bezogen auf das
Produkt Stannogluconsäure in der wässrigen Lösung, zu erzielen. Vorzugswelse sollen 430 bis 4500 Teile Wasser, z.B. 600 Teile
Wasser, je Mol Gluoonsäure oder Olucolaoton verwendet werden.
Die Reaktion des sauren Reaktlonstellnehmers «it den Zinn-II-hydroxyd
kann vorzugsweise bei verhältnlsmässig niedriger Temperatur
und vorzugsweise bei ungefähr 20°C bis ungefähr 500C ausgeführt
werden. Es kann auch mäflig gerührt werden. Unter diesen
Bedingungen beginnt das Auflösen des Zinn-II-hydroxyds in der
Aufschlämmung beinahe unmittelbar und es löst sich innerhalb ungefähr 1 bis 3 Std. vollständig.
Es wurde un^rwarteterwelse festgestellt, dass das Produkt
Stannogluconsäure, das nach dem oben beschriebenen "Neutralisationsverfahren"
hergestellt wird, anscheinend 1« wesentlichen die gleiche Zahl nlchtumgesetzter oder freier Carboxylgruppen
enthält wie Oluconeäure. Dies ist überraschend· well das erwartete
Reaktionsprodukt das Zinn-II-gluoonatsalz 1st, indem das
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Zinnatom an öle Säure über dl· Carboxylgruppe der Oluoonsiure
gebunden let. Bs 1st ein weitere« unerwartetes Merkmal der Lösungen
de· neuen Produkte·, da·· el· einen sehr niedrigen pH besitzen,
s.B. 1,9, wenn sie wie In dieser Beschreibung angegegeben hergestellt
worden sind. Es war su erwarten, dass der pH naoh der Beendigung
der "Neutralisation" in der Nähe von 7 liegen würde.
Kenn das neue Produkt mit einer Base, wie s.B. Ajmnoniumhydroxrd
umgesetzt wird, so füllt kein Zlnn-IX-hydroxyd aus, wie es bei eine«
herkömmlichen Zlnn-IX-sals oder -seife der Pall wire, was
anzeigt, dass das Zltm-IX-ion duroh einen unerwarteten Mechanisms
an das NolekUl gebunden 1st. Die neuartige Verbindung kann
als StannogluooneMure bezeichnet werden.
Die Herstellung von Salsen der Stannogluoonsäure kann duroh Reaktion
von StannogluoonsMure «it einer Base ausgeführt werden. Vorzugs*
weise wird ein Äquivalent der ersteren alt eine« Äquivalent der letsteren uagesetst. Typische verwendbare Basen sind solche, dl· al·
Anlonen Hydroxyde, Carbonate, Bicarbonate, ete. von Netallkatlonen
wie s.B. Aramonlua, Alkallaetalle wie Natrlua, Kallua,
Lithium etc., Erdalkallmetalle wie Barium, CaItium, Strontium, «te.«
oder verschiedenen anderen Metallen enthalten. Wenn der katlonl-•ohe Teil der Base mehrwertig 1st, so können offenbar mehr als ein
etannogluoonslfurerest hieran gebunden werden.
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Die Base« z.B. Aemoniuehydroxyd, kann vorzugsweise su der wiserigen
Lösung der StannogluoonsMure sugegeben werden. Die Stur·
und die Base reagieren im wesentlichen augenblloklloh unter Bildung
.des gewünschten Salzes. Bs wurde beobaohtet, dass die Produkt
salze, s.B. das Aenoniumstannogluoonat, unerwarteterweise
unerwünschten Oeruoh und allgeeeln unerwünschten Oesohnack oder
Farbe besitzen« was sie für den gewünschten dentalen Zweek ungeeignet
nacht. Bs 1st nicht möglich, diese unerwUnsehten Eigenschäften
von diesen Srisen duroh Behandlung Ihrer wässrigen Lösungen
mit Entfärbung·- oder KlMrungsaltteln zu nehmen. Weiterhin
wurde festgestellt« dass diese Eigenschaften, insbesondere der unerwünscht« Oeruch, vorhanden sein können, sogar wenn das
Produkt von Auegangematerialien, wie z.B. Oluoonstture, aktive«
Zinn-II-hydroxyd und Ammoniumhydroxyd, welche In wesentlichen
rein zu sein scheinen, hergestellt wird. Wiederholte und ausgedehnte Versuche, die stannogluoonsauren Salz· zu klären, waren
erfolglos.
Oemäss eines besonderen Merkaale der Erfindung 1st es möglich
Salze der Stannogluoonsäure, welohe duroh das Fehlen von unerwünschter Farbe, Oeruoh und Oeeohaaok ausgezeichnet sind, duroh
ein Verfahren herzustellen, welches gekennzeichnet 1st duroh das Nischen in wässriger Lösung von Zinn-II-hydroxyd und einer Säure,
dl· aus der aus Oluooneäure und Oluoolaoton bestehenden Qrupp·
ausgewählt 1st, wob«l sich eine wässrige Lösung der Stannogluoonaäure
bildet, duroh das Versetzen der wässrigen Lösung alt Aktiv·
kohle und duroh dl· Umsetzung der genannten etannogluoonslure
-< alt einer Base.
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Oeaflss der Erfindung kann die Herstellung der neuartigen Sals·
duroh Versetzen der Stannogluooniaure, vorzugsweise In wässriger
Lösung und vor der Zugab« der Base, alt Aktivkohle In reinigender
Menge ausgeführt werden. Dies kann In typischer Welse duroh dl·
Zugabe von 0,3 bis 4,0 dew.-Teilen, s.B. 0,3 Gew.-Teilen, Aktivkohle, 100 dew.-Teilen einer 5 bis 35#igen z.B. JJOJflgen Stannogluoonslfcurelusung
erfolgen. Die EHsehung von Kohle und SMurelOsung
kann s.B. bei einer Temperatur von 15 bia 60°C, s.B. 20°C bewegt
oder gerührt werden , a.s. 10 bis ISO min, s.B. 60 Bln. Die Kohle
kann hierauf von der LOsung s*B. duroh Filtration abgetrennt werden«
Die auf diese Welse geklärte LOsung besitst eine wasserklare
Farbe und ist weltgehend von Oerueh und Gesohaaek frei.
Es wurde eine Reihe von Versuchen durchgerührt, bei denen Qluoonsaure
alt aktivem Zinn-II-hydroxyd sur Bildung von Stannogluooneäure
umgesetzt und die Säure alt Anwoniumhydroxyd neutralisiert
wurde. Bei diesen Versuchen hatten die Ausgangsstoffe (Oluoonsttire,
Zlnn-II-ohlorid und AeswniUBhydroxyd) ein· handelslUbliohe
Reinheit. Bei den ersten Versuoh wurde dl· Stannogluoonslare
mit 0,5 Oew·-^ Aktivkohle behandelt, u.a. bevor ea alt den Amonluahydroxyd
uegesetit wurde. Bei dea swelten Versuoh wurde dl·
LOsung von AnmonluMtannogluoonat alt 0*5 Oew.-X Aktivkohle
behandelt.
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Bel dea ersten Tersueh wurde in unerwarteter Welse gefunden, dass
dl· Stannogluconalttr* und das daran* hergestellte »—rwiiuwitmtingluoonat
in wesentlichen vollständig frei von jegliohea unerwünschten
Oesohaaek, Farbe und Oeruish war· BtI d«i HMlten T«peuoh
wird· feetg«*t«nt, du« ung«aohtet ά·Β··η, Hit wl#Ti#l
und «!«lang· 2·ϋ da« 8als alt Aktivkohl· behandelt wird·« das
Produkt seine oharakterletleoht «merifdnsohte Farbe, Oerueh und
Oeaenaaek beibehielt·
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Sture
und deren Salse· Alle Teile bedeuten Oeviohtstelle.
Belaolel 1
Bei diesen Beispiel, welch·· die Herstellung von 8tannogluoonsKure
erlttutert, wurden 70,0 Teile linn-II-chlorid in ungefHhr
200 Teilen Wasser gelttst und M, 5 Teile ehealeeh reines AsAoniuahydroxyd
sugegeben. Öle erhaltene PUlung von aktlvesi tlim-II-hydroxyd
wurde nach den Absetsen filtriert und alt delonislertea
Wasser gewasohen, bis das PiItrat frei von Chloridionen way was
durch Versuche alt eilbernltrmt festgestellt wurde. Das gewaschene
·■; Zinn-II-hydroxyd wurde in einen Reaktionsbehälter überfahrt.
Hierauf wurden 151,0 Teile Ofeueon -«f- laoeton, welch· In 400
Teilen delonlslertea Wasser geltet waren (diese Lösung hatte
einen pH von 1,9), su dea Reaktionsbehälter unterRUhren angegeben.
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Die Reaktlonsalsohung wurde ungefähr 2 Stunden lang bei 71—ir«
temperatur gerührt, wobei sich das gesaate feste Zinn-II-hydrcoqrd
lQste. Der pH dieser Lösung wurde beet inet und su 1,9 gefunden,
der gleiche Viert, den das nicht umgesetzte Qlucolacton aufwies.
Offensichtlich blieben in wesentlichen alle Carboxylgruppen bei der Durchführung der Reaktion unverändert· Bine Analyse des Produktes
seigte, dass es ein NoI Zinn-II -ionen und 2 Hol Oluoonatlonen
enthielt. Die Lösung hatte eine gelb-braune Farbe, einen fauligen, muffigen Geruch und einen aggressiven süffigen Oesohaaok.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von Sslsen der StaanogluoonsHure.
.. .
Nach de« Verfahren von Beispiel 1 wurden swel glelohe Losungen
von atarmogluconsMare hergestellt. Die erste von diesen gleichen
Losungen wurde alt ungefähr 2 g Aktivkohle, welche unter daa Handelsnaaen
Muohar VA erbältlich Ut, behandelt, DU XoIiU wurde
vollständig verteilt und die Mischung wurde ungefähr eine Munde
lang gerührt, worauf aan die Kohle absetzen liess. Di· LOsung
wurde durch Diatoaeenerde, die unter de» Handeisn aaen Dekali te
erhältlich ist, filtriert. Die erhaltene LOsung war klar, glanseat
und farblos und hatte leinen unerwünschten Oesohaaok oder Oerueh.
Bs wurde Jedoch ein leloht saurer Oesohaaek festgestellt, was
auf den niedrigen pH (1,9) der LOsung surOoksufQhren war·
-9 . ■ ·
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' Teile dieser Lösung norden Mit A—on1 iiwhydroxyd und Natriushydroxyd
neutralisiert» u.z. auf einen pH von 7, um in der Lösung
Ajononlunatannogluoonat bezw. VatriusMitannogluoonat herzustellen.
Es wurde festgestellt» dass diese Produkte ebenfalls klar» glänzend
und farblos waren, ohne «erkllohen unerwünschten Geruch
oder Oesohnaok·
Die zweite der gleichen LBsungen von StannogluoonsSure wurde alt
Annonlunhydroxyd auf einen pH von 7 neutralisiert· Die gelb«
braune Farbe» der aufflge Qerueh und der faulige» «uffige Oesohaaok
verstärkte sich etwas. Diese LBsung wurde ebenfalls der gleiohen
oben erläuterten Aktivkohlebehandlung unterworfen. Nach dieser Behandlung wurde festgestellt» dass die unerwünschte Farbe» der
unerwünschte Geruch und Oesohnaok nicht merklich verbessert wurden.
Die Lösung wurde zwei weiteren gleiohen Kohlebehandlungen unterzogen»
aber die unerwünschte Farbe» der unerwünschte Geruch und Oesohnack wurden nicht zufriedenstellend verbessert.
Aus dem Gesagten ist leicht zu entnehmen, dass die Erfindung sehr
wünschenswerte Ergebnisse Kit sich bringt. Sie erlaubt insbesondere
die Herstellung neuartiger Salze der StannogluoonsMure, welohe
durch ihr Fehlen von unerwünschter Farbe» unerwünschte« Oesohmack
und Oeruoh ausgezeichnet sind» und welohe zur Verwendung in Zahnpflegenltteln
besonders geeignet sind. Der Annoniuagluoonatslnn«
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- ίο -
IX-koftplex, der nicht geaüss der Erfindung hergestellt worden war»
konnte nicht von seinen unerwffeieahten Unreinheiten befreit werden
und ist deshalb für dentale Zwecke vollständig ungeeignet.
Obwohl es wünschenswert sein kann» entweder die Stannogluoonslure
▼on Beispiel 1 oder ihre Salze, einsohl, das Aaaonluaeals, das
naoh de« Verfahren von Beispiel 2 hergestellt wird» in Fora von
Lösungen su verwenden, so wird vorgesogen, diese Materialien in
fester Pore su gewinnen. Dies kann durch Abkühlen der Lösung, welohe
s.B. eine Konsentration von 25 bis 35 Qew.-£ besitzt, auf eine
Temperatur von 0 bis 5°C erfolgen, !toter diesen Bedingungen ist es
nöglioh, welsse kristalline AusfSllungen der Stannogluoonaäure oder
deren SaIs, s.B. Aianoniuastannogluoonat, absutrennen, und jede
dieser Auefällungen kann s.B. durch Filtration Mit nachfolgende«, sweoknKaslgen Waschen und Trocknen abgetrennt werden.
Bs ist ein besonderes Nerkaal dieser Erfindung, dass die neue hochreine Stannoglucons&ire oder das Stannogluconat in Zahnpflegeadtteln
verwendet werden können. Die Verwendung Jedes dieser Stoffe erlaubt es, ein Zahnpflegemittel herzustellen, welches eine gewünschte
Konsentration an Zinn in einer For«, welche leicht verwendbar ist, herzustellen. Entweder die Säure oder ihre löslichen Salze, z.B.
das Λ—onlutt- oder ein Alkaliwatallsalz, tveekeite» kann leicht «it
verschiedenen Zahnpflcgawlttclius—ensetsungen, entweder in trokkener
oder in nasser Fora, gestecht werden. Obwohl StannogluoonsBure
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BAD ORIGIN/^;
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werden k«m, wird di· Verwendung Ihrer 8als«, vorsagswelse
ttati*u»stannogluoonat, beaonder· berorsugt. Wegen Min·*
höber« Lfellohkelt la Waiter und Mil ea in wUnsohenawcrter
Weiae dl· Herstellung eines Zahnpflegealttel· alt eine« bOberen
pH-Wert erlaubt, wird da« Aavonltawals verwendet. Ea wurde festgestellt,
daaa ein Zalmpflegeeittel alt eine« höheren pH, d.h.
höher al· der duroh dl« alleinig· Verwendung der Slar· suataadeaae·
«Qnstlger let und da·· die· JegUehe «ohlEaawnde Wirkung
▼eratMrkt. Mm wird vormjeaccen, ein Sahnpflegeadttel, a.B. eine
Eatapaate bereuet» Ilen, welohe einen pH-Wert la Bereloh von
ungefthr J>#5 bla 6» vorsugewela· 4 bl· 5#5 aufweist. Die Terwendung
dir Sals· erlaubt eine leichte Herstellung von Sahn*
pflegealtteln, dl· diesen pH bealtsen. Dl· Sals· der atatmogliieonstur·
sind auoh gegen Abbau« eln«efallee«lloh oacfdatlvea oder
bakterlelleai Abbau, wlderatandafttHajer als dl· Stannoglaeanaelbst.
Oeaaea dar vorliegenden Erfindung eathllt ·1η neues apt-
alttel, eine Kahnpf legealttelgruiidai sohiing und als aktiv«« Bestandteil
die neuen Tf liMliingsaaaMsisn Produkte.
Das ZahnpfiegeBlttel kann eine lahnpasta sein, und de lain·
pf legeelttelgrundeleohung kann eine ZahnpMtagrundadaohung Mi»·
Bin· typleeh« Zahnpastagrundeleeheng enthftlt 89 bis 55
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BAD
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Scheuermittel, 7,.B. Calzlumpyrophosphat, 1 bis 5 Oew. -% Schlämmmlttol,
s.B. Natriumlaurylsulphat, 1 bis 5 Oew.~£ Eindickungsmittel,
z.B. Natrlumcarboxymethyloellulose, 5 bis 35 Oew. -Ji
Feucbthaltemitfcel, Oeschmacksstoff, z.B. Ol der grünen Minze
(οίβι ώ menthae vlridia), und die Differenz ist Wasser. Die
Zahnpasta kam; durch Mischen von 100 Oew.-Teilen Zahnpastagruncnischung
mit ungefähr 0fl bis 5 Oew.-Teilen« z.B. mit 1
Oew.-Teil, eines erfindungsgenäesen Salzes der Stannogluconsäure,
z.B. Natriumstannogluconat hergestellt werden.
Das Zahnpflegemittel kann ein Zahnpulver sein und die Zahnpflegemlttelgrundmiechung
kann eine Zahnpulvergrundmischung sein. Eine typische Zahnpulvergrundnisohung enthält 65 bis 95 Oew.-Jf
Scheuermittel, z.B. Calziunpyrophoaphat, 1 bis 5 Oew.-Ji Schauamittel,
z.B. Natriumlaurylsulphat und Oeschnacksstoffe» z.B.
Ol der grünen Minze (oleum menthae viridls). Das Zahnpulver
kann z.B. durch Vermischen von 100 Oew.-Teilen Zahnpf legend. 11 elgrundmlsohung
mit ungefähr 0,1 bis 5 Oew.-Teilen, s.B. 0,5 Qew,-Tellen,
eines erfindungsgemässen Salzes der StannogluoonsHure,
z.B. Natrlumstannogluoonat, hergestellt werden.
Eine typische Zahnpflegemittelzusammensetzung, welche Natrlumstannogluoonat
enthält, umfasst die folgenden Bestandteil·, wobei alle Teile OewicHsteile bedeuten.
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BAD OWJGINAL
BAD OWJGINAL
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(als 33 $ige Lösung in Wasser 3.0
Sorbit 22.0
Glycerin 9*0
Sacoharin 0·1
Wasser 26.2
Es wurde festgestellt, dass Zähne, die mit einem derartigen Zahnpflegemittel
in Berührung gebraoht wurden, gegen Ätzungen mit verdünnten SBuren unerwartet beständig waren.
Andere Salze der StannogluconeHure oder StannogluoonaKure aelbat
können in ähnlicher Weise in Zahnpflegemitteln verwendet werden·
Diese neuen Zahnpflegemittel, ob In Pasten- oder Pulverform, enthalten
erwünscht· Mengen Zinn, welohee sich an die Oberfitlohe
der ZHhne absorbieren kann, und dabei die Bildung einer gün- '
atigen Zahnstruktur unterstützt.
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Ee 1st ein weitere» Merkmal der Erfindung, daes es die Herstellung
von vorhältnlsraäaeig konzentrierten Lösungen der StannogluoonsHure
und Ihrer Salze« welche frei von unerwünschter Farbe, unerwünschten
Geschmack und Oeruoh sind, erlaubt, und welche sich besondere
für die Verwendung In Zahnpflegemitteln eignen.
Eine typische herstellbare neue Zusammensetzung 1st die 20 bis
Oew.~£ Stannognuconsäure enthaltende wässrige Lösung, die sich
durch das Fehion von unerwünschter Farbe, unerwünschtem Oeruoh
und Geschmack, auszeichnet, und welche einen Zlnn-II-Gehalt von
5 bis 8 Oew. -# , einen pH-Wert on ungefähr 1,5 bis 3,0 und ein
spezifisches Gewicht von ungefähr 1,1 bis 1,2 und ein Zlnn-II :
Oluoonatverhältnis von ungefähr 1 s 1,5 - 2,5 enthält.
Eine bevorzugte derartige neue Zusammensetzung, welohe sioh besonders zur Herstellung durch das erfindungsgeaässe Verfahre!»
eignet, 1st die 27 bis 29 Oew.-% fltannogluconsäure enthaltend·
wässrige Lösung, welohe sich durch das Fehlen von unerwünschter
Farbe, unerwünschtem Oerft ti und Geschmack aisselohnet, und welohe
einen Zlnn-II-Oehalt von 6,3 bis 6,7 Oew.-fc einen pH von ungefähr
1,8 bis 2,3, ein spezifisches Gewloht von 1,165 bia 1,175
und ein Zinnll t Oluoonatverhältnls von ungefähr 1 ζ 2 besitzt.
- 15
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Claims (10)
1. Zahnpflegemittel, gekennzeichnet durch den Gehalt eine· Wirketoffee auf der Basis von Stannogluconeüure.
2. Zahnpflegen!ttel nach Anspruch 1, dadurch gekenns&eiohnet,
dass die StannogluooneHure als solohe und/oder in Pore ihrer
Salze vorliegt.
3. Zahnpflegemittel naeh Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
dass das gegebenenfalls' wasserlösliche Sals« vorzugsweise Hatrluiasalz,
der Stannofcluconeäure 0,1 bis 5,0 Oew.-£ der Oesantmeng«
des Zahnpflegemittel» ausmacht.
4. Zahnpflegemittel naoh einen der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die Staimogluoonaäure bezw. ihre
Salze gerueh-, gesehnaok- und farblos sind.
5. Verfahren zur Herstellung des Wirkstoffes auf der Basis
von StannogluconeBure naoh einen der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung von Gluoonsäure
und/oder Oluoolacton mit Zlnn-II-hydroxyd und ansohllessend
nit Aktivkohle gereinigt wird.
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6. Verfahren naoh Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet» dass
1 McI i'ittn-II-hydroxyd mit 1,5 - 2,5 Mol Qluconsüure oder
jlacton gemischt werden.
7. Verfahren lach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass
> das !Ischen b 1 einer Temperatur von 20 bis 500C vorgenonmen wird.
8. Verfahren Bach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinn II-hydroJiyd in frlsohhergestelltem Zustand beigegeben wird.
9. Verfahren nach Anspruch 5« dadurch gekennzeichnet, das« die hierbei erhaltene StannogluconsKure naoh der Reinigung nit
Aktivkohle neutralisiert wird.
10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die I eutralisation mit Ammonium-, Alkalinetall oder Srdalkalinetallhydroxyd,
- carbonat oder -bicarbonat durchgeführt wird.
1.R 'ti1. '· V"H: . l'l. NC H iOH<
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BAD ORIGINAL
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4902497A (en) * | 1988-03-01 | 1990-02-20 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
| US5281411A (en) * | 1992-07-31 | 1994-01-25 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
| FR2884509B1 (fr) * | 2005-04-18 | 2007-07-06 | Chryso Soc Par Actions Simplif | Adjuvant pour reduire les ions chrome (vi) en chrome (iii) |
| US20070034118A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Jardine Leslie A | Dosage efficient, storage stable compositions for reducing chromium (VI) in cement |
| CN106083913A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-11-09 | 江苏飞拓界面工程科技有限公司 | 一种有机锡化合物及其合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1893872A (en) * | 1930-06-03 | 1933-01-10 | Winthrop Chem Co Inc | Metal complex compound |
| US2215429A (en) * | 1931-05-30 | 1940-09-17 | Winthrop Chem Co Inc | Metal compounds of aliphatic polyhydroxy monocarboxylic acids and process of making them |
| US2744938A (en) * | 1952-07-24 | 1956-05-08 | Universal Oil Prod Co | Removal of color impurities from organic compounds |
| US3034967A (en) * | 1955-08-08 | 1962-05-15 | Colgate Palmolive Co | Fluoride dentifrice with insoluble alkali metal metaphosphate and aluminum compound polishing material |
| BE638714A (de) * | 1958-05-29 | |||
| US3070510A (en) * | 1959-11-03 | 1962-12-25 | Procter & Gamble | Dentifrice containing resinous cleaning agents |
| US3099668A (en) * | 1960-08-08 | 1963-07-30 | Dow Chemical Co | Organotin hydroxides |
| DE1153748B (de) * | 1960-10-05 | 1963-09-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Zinnalkylenverbindungen |
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-
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- 1962-10-02 US US227938A patent/US3225076A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-09-24 GB GB37596/63A patent/GB976742A/en not_active Expired
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| NL298693A (de) | 1900-01-01 |
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