DE1444644C

DE1444644C - Verfahren zum Herstellen von wasser unlöslichen Monoazofarbstoffe^ deren Ver Wendung zum Farben und Bedrucken sowie was serunlosliche Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1444644C
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr 5090 Le verkusen Kruckenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1972-01-27

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung 1-.1 die Herstellung sulfonsäure- und carbon:>üuregruppenfreier wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe der Formel

R-N = N- —Ν (Uli

NHCOClI, — R₁

worin R einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest. Y Wasserstoff. Alkyl oder Alkoxy. R, OH oder CN. R, Wasserstoff, Alkyl, Acyloxyalkyl oder Carb- tlkoxyalkyl und R₃ Wasserstoff oder Alkyl darstellt, Susgenommen die Herstellung der nach den deutschen Patentschriften 1 232 292 und 1 260 654 erhaltenen Farbstoffe der allgemeinen Formel

CH₂CHXOOK₁

R· —N = N--';'

■^; ν

(IV)

NHCOCH₁-R,

(Il

- NH₂

worin R einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, mit einem Arylamin der allgemeinen I ormel

R.

NHCOCH₂ R₁

worin Y, R₁, R₁ und R₃ die obengenannte Bedeutung besitzen, in p-Stellung zur Aminogruppc kuppelt.

Die Kupplung der Ausgangskomponente erfolgt in Üblicher Weise in vorzugsweise saurer lösung oder Suspension. AU Diazokomponenten erweisen sich solche als besonders vorteilhaft, die mindestens eine Cyangruppe enthalten. Geeignete Diazokomponenten sind unter anderem 4-Nitro-2-chloranilin. 4-Nitro-2 - cyananilin, 2,4 - Dicyananilin, 3 - Chlor - 4 - cyananilin. 2 · Cyan - 5 · chloranilin. 3,4 - Dicyananilin. 2,5·Dicyananilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin, 2-Chlor-4-cyananilin, 4-Amino-phenylmethylsulfon, 4-Aminotcetophenon, 2 - Amino - 5 - nitrotoluol. 2 - Amino-5-nitranieol. 3-Nitro-4-amino-tuluol, 2.5-Dichlor-4- nitranilin, 3 - Chlor -4- amino- benzo - trifluorid. 2-i van-4.5.6-trtchlorajiilin, 2-Cyan-6-brom-4-nitrani-Hn. 2.4-Dicyan-6-chloranilin. 2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester, 4 - Aminobenzoesauremethylester.

Als Kupplungskomponente können z. B. die Amine der folgenden Konstitution \ erwendung finden:

- N(C₂H,),
NHCOCH₂OH

worin R' den Rest eines 2.4-Dinitro-6-halogenbenzol-1 oder eines I-Cyan^nitro-o-halogenbenzol-l darstellt. R₄ für Alkyl steht und R, die oben angegebene Be deutung besitzt und X Tür Wasserstoff oder Alkoxy steht, sov/ie deren Verwendung zürn Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien, insbesondere Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalaten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (III) werden erhalten, wenn man die Diazo\crbindung eines Amins der Formel

40 NHCOCH₂OIl
OCH.,

-NHC₂H₄COOCH.,

NHCOCIKOH

C₂H₅
-N-C₂H₄OCOCH,

NHCOCH₂CN

OCH.,

-- N

C₃H,

C₂H₄COOCH.,
NHCOCH₂OH

Gegenstand der Erfindung sind ferner *asscrunlö> liche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

RN N

(lila)

NHCOCH,

R,

worin R einen gegebenenfalls durch CN. NO₂. Cl. Br. CH₃. CF.,. OCHj, SO₂CH₃. COCHj und oder COOCH, substituierten Phenylrest bedeutet und Y für Wasserstoff oder Methoxy. R, für OH oder (N. R₂ für Wasserstoff. Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Acetoxyäthyi oder Methoxycarbonyläthyl und Rj für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, ausgenommen die nach den deutschen Patentschriften 1 232 292 und I 260 654 hergestellten Farbstoffe der oben angegebenen allgemeinen Formel IV.

Azofarbstoffe, bestehend aus einer beliebigen benzolischen Diazokomponente sowie einer 3-Acylaminoanilin-Kuppluiig komponente, sind allgemein bekannt (siehe z. B, deutsche Patentschrift I 108 355, USA.-Patentschriften 2 155 755 und 2 261 175 sowie deutsche Auslegeschrift I 069 313).

Im Vergleich zu den nächstvcrgleichbaren bekannten Farbstoffen der deutschen Auslegeschrift I 069 313 zeigen die erflndungsgemäQen Farbstoffe der Formel I bessere fürberische Eigenschaften.

Sn zeichnet sich beispielsweise der erh'ndiingsgemiiU erhältliche Farbstoff der I ormel

_._ C₄H,

O₁N — ; .~-N=-N— ' -■ N

^CH₁CH₁OCOCH.,

CN I

NHCOCH₂OH

gegenüber dem in der oben zitierten deutschen Auslegeschrift im Beispiel 50 beschriebenen Farbstoff der Forme

O₂N-··' '>-N = N— f V-N

I 'ⁱ⁼" ^CH₁CH₁OCOCHj

cn !

NHCOCH.,
durch eine bessere Sublimierechtheit auf Polyäthylcnterephthalat-Geweben aus.

Beispiel 1

14,3 Gewichtsteile 2,4-Dicyanbenzol werden in 3 Stunden auf etwa 3000 Gewicntsteile Eis gegossen.

400 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei 25 Ein geringer Nitritüberschuß wird mit Amidosulfon-

O bis 15 C gelöst und mit 170 Volumenteilen Nitro- säure entfernt und die Lösung filtriert. Diese Lösung

sylschwefelsäure (42 g Nitrit in 100 ml H₂SO₄) unter wird dann mit einer Lösung von 27 Gewichtitcilen

gutem Rühren und Kühlen diazotiert und nach etwa der Aminoverbindung der Formel

, ζ C,H,

\_V^N

P"' V₂H₁COOCH₃

NHCOCH₂OH

vereinigt, mit verdünnter Natronlauge teilweise neu- Zusätze in feine Verteilung gebracht, in klaren roten tralisicrt und die Kupplung mit Natriumacetat zu Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit an.
fnde geführt. Der Farbstoff wird filtriert unü ge- Auf gleichem Wege lassen sich aus den entsprechenwaschen. Er bildet in trockenem Zustand ein schwarz- 40 den Ausgangskomponenten die nachfolgenden Farbrotes Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln, stoffe erhalten, die Gewebe aus aromatischen PoIywic Aceton oder Alkohol, mit roter Farbe löst. Acetat- estern, wie Polyäthyienterephthalaten. bzw. Polyamid seide und Polyamidgewebe färbt es. durch geeignete in den angegebenen Farbtönen färben:

Blaustichigrot

	Cl	--N = N	--''' ,;—N	ζ».
O₂N —'	'/"		NHCOCH₂
	Cl	N --- N	■X ' V-N	₂H₄COOCH,
NC
		/^c	JH₄CO(KH,

	^XC OH

Rot H₄CO(KH,

NHC(XH₂OH

O₂N -<ζ ~\- N = N-- ^Y ''■/— N(C₃H₇I₂ Blau

CN NHC(XHjOFI

CH₃OOC-/ V-N = N V V-NHC₂H₄COOCH₃ Orunge

NHCOCH₂OH

I 444

( Jl.

(ι, Ν

N N

NIK ( )( H,(N

Cl

HlaiMicliiui >i

("ι, Ν

CN

N N N(C₁H-I,

NIICOCH.ι ill UIa Li

I .it hliMi ikf I .1!

.ml Sup. ι po|\.iMiii

NC

Cl
Cl

N - N NiC.II. ι,

NIICOCH. OH RoI

N N ■ NlC₁II-N

CN NIICOCH,Oil

NC -· ' ,--N -- N N(C. IL I,

CN NHCOCiI,Oil

R.H

Claims

Patentansprüche:

I. Verfahren /um Herstellen wasserunlösliche! Monoazofarbstoffe. d a d u r c h ge k e η π / e i c hncl. daß man die Dia/overbindung eines Amins tier Formel

Nil,

worin K einen gegebenenfalls substitute ι ten l'henylrest bedeutet, mit einem Arylamin dei allgemeinen Formel

K.

N-

NIK OCIi, R,

worin Y für Wasserstoff. Alkyl odei Alkoxy. R₁ für OH odei CN. R₂ für Wasseisloll. Alkyl. Acjloxyalkyl iriei ( arboalkoxyalk\ I und R, fiii Wasserstoff odci Alk>I stehen, in p-Stelhmg /in Aminogruppe kuppelt und dabei die Aiispingskomponcntcn In-, son Sullonsiiure- um\ ( aibonsäuregriippen wählt, wobei die lleislelhmg (lei ιΐίκ-Ιι den deutschen l'alenlschiilun I ?i?. ?')2 und I 2i)()iiS4 eihallenen l'aibslofle dii alli'i meinen ormel

R' N CILCH-COOR₄

mn

NHCOCH, R,

worm R' den Rest eines 2.-M)inilic.-.'--halogenben/ol-1 odti eines Z-Cyan-^-nilio-d-lialogenlien-/ol-l darstellt. R₄ für Alkyl steht und U, die oben angegebene Bedeutung besitz! und X fiii W'asseist()ff oder Alkoxy steht, ausgeschlossen ist.
2. Wasserunlösliche Monoa/olai bstolle der allgemeinen Formel

RN

R₁

NIIC(X

w οι in R einen gegebenenfalls dme h (N. NO,. (I. Hi ' II,- Cl.,. O( Ii₁. S()_;CH,. COCH, lmdodei ( ('()( H, substiluieiten l'hcns liest bedeutet und > Nil Waseisloll odei Metlioxy. R₁ Im Oll odci ( \ R, fiii Wasseislofl. Alkyl mit I Ins 1 Kolilenstojl sli'iiieii. Nei'liiw.illnl οι!.·ι M₁ ilmuri'lm

nyläthyl und R, für Wasserstoff oder Alkyl mit I bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, ausgenommen die nach den deutsehen Patentschriften 1 232 292 und I 260 654 hergestellten Farbstoffe der im vorliegenden Anspruch I angegebenen allgemeinen Formel III.
3. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch I zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien.