DE1444229B

DE1444229B - Use of stable, water-containing solutions of azo pigments for dyeing textile material made of natural or synthetic fibers

Info

Publication number: DE1444229B
Authority: DE
Inventors: Oskar Dr. 6000 Frankfurt Nied Braun; Richard Dr. 6000 Frankfurt-Sossenheim Gross; Heinz Dr. 8261 Burgkirchen Müller
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt

Description

Gegenstand des Hauptpatentes 1 265 700 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserhaltiger Lösungen von in Wasser nicht oder schwerlöslichen Azofarbstoffen, die mindestens eine schwach saure Gruppe oder eine durch starke Basen in eine solche überführbare Gruppe besitzen, bei dem man die Pigmente unter Zuhilfenahme der 5- bis 20fachen Menge, bezogen auf das Gewicht der Azopigmente, einer kationischen grenzflächenaktiven Verbindung sowie gegebenenfalls eines stark basisch wirkenden Mittels und erforderlichenfalls eines organischen Lösungsmittels löst.The subject of the main patent 1 265 700 is a process for the production of aqueous solutions of azo dyes which are insoluble or sparingly soluble in water and which have at least one weakly acidic group or have a group which can be converted into such a group by means of strong bases, in which the pigments with the help of 5 to 20 times the amount, based on the weight of the azo pigments, one cationic surface-active compound and optionally a strongly basic agent and if necessary dissolves an organic solvent.

Die gemäß Hauptpatent hergestellten stabilen Azopigmentlösungen können zum Färben von Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Fasern verwendet werden; hierzu werden die konzentrierten Farbstofflösungen mit gegebenenfalls Alkali enthaltendem Wasser so weit verdünnt, daß Färbeflotten mit einem Gehalt von 5 bis 30 g Farbstoff pro Kilogramm Färbeflotte erhalten werden.The stable azo pigment solutions produced according to the main patent can be used for dyeing textile material made of natural or synthetic fibers are used; this is where the concentrated Dye solutions diluted with water optionally containing alkali so far that dye liquors with a content of 5 to 30 g of dye per kilogram of dye liquor are obtained.

Es wurde nun gefunden, daß man Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Fasern auch mit den im Hauptpatent beschriebenen Lösungen farben kann, wenn diese Lösungen für das Färben aus langen Färbeflotten von wasserhaltigen Lösungen oder Dispersionen mit einem Farbstoffgehalt von bis zu 5 g im Liter verwendet werden.It has now been found that textile material made of natural or synthetic fibers can also be used the solutions described in the main patent can color if these solutions for dyeing from long Dye liquors of aqueous solutions or dispersions with a dye content of up to 5 g can be used in liters.

Wie überraschend festgestellt wurde, ist das Ziehvermögen der gelösten Pigmente so gut, daß es ohne weiteres gelingt, Textilmaterialien in allen Verarbeitungszuständen in einbadiger Färbeweise aus langen Flotten auf den hierbei üblichen Apparaten, Färbemaschinen und Barken in befriedigender Weise zu färben. Es ist auch möglich, während des Färbevorganges zu nuancieren und damit die gewünschten Farbtöne und Farbtiefen mit Sicherheit zu erzielen.As was surprisingly found, the draw power of the dissolved pigments is so good that it is without another succeeds in textile materials in all processing states in a single bath dyeing method from long liquors using the usual equipment and dyeing machines and to color boats in a satisfactory manner. It is also possible during the dyeing process to nuanced and thus to achieve the desired color tones and color depths with certainty.

Bei der Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung stellt man zweckmäßig in gleicher Weise wie bei dem Verfahren des Hauptpatents aus dem Azofarbstoff unter Zuhilfenahme kationischer, grenzflächenaktiver Verbindungen sowie gegebenenfalls stark basisch wirkender Mittel und gegebenenfalls organischer Lösungsmittel zunächst eine konzentrierte Farbstofflösung her. Hierzu wird der Farbstoff im allgemeinen bei Zimmertemperatur in einer etwa 20- bis 70% igen, vorzugsweise in einer konzentrierten, 40- bis 70%igen wäßrigen Lösung der kationischen, grenzflächenaktiven Verbindung gelöst. Die hierfür erforderliche Menge an kationischer, grenzflächenaktiver Verbindung beträgt im allgemeinen das 5- bis 20fache der Gewichtsmenge des verwendeten Azofarbstoffs.In carrying out the process of the present invention, it is expedient to use the same Way as in the process of the main patent from the azo dye with the aid of cationic, surface-active compounds and optionally strongly basic agents and optionally organic solvent, first produce a concentrated dye solution. This is done using the dye generally at room temperature in an approximately 20 to 70%, preferably in a concentrated, 40 to 70% strength aqueous solution of the cationic, surface-active compound dissolved. The amount of cationic, surface-active compound required for this is generally 5 to 20 times the amount by weight of the azo dye used.

In manchen Fällen, z. B. bei sehr schwer in Lösung zu bringenden Farbstoffen oder insbesondere, wenn die verwendete kationische, grenzflächenaktive Verbindung nicht genügend stark alkalisch ist, z. B. einen pH-Wert unter pH 8 aufweist, kann es angebracht sein, zur Herstellung der konzentrierten Farbstofflösung ein stark basisch wirkendes Mittel sowie gegebenenfalls ein organisches Lösungsmittel zu Hilfe zu nehmen. Es wird dabei so viel einer starken Base sowie gegebenenfalls eines geeigneten organischen Lösungsmittels zugegeben, bis eine klare Farbstofflösung erzielt ist. Die Menge des gegebenenfalls zuzusetzenden organischen Lösungsmittels wird aus wirtschaftlichen Gründen möglichst gering gehalten. Im allgemeinen genügen in den Fällen, in denen die Mitverwendung eines organischen Lösungsmittels erforderlich ist, bis zu etwa 10 Gewichtsteile des organischen Lösungsmittels auf 1 Gewichtsteil des Farbstoffs. Man kann den Azofarbstoff auch zunächst in geringen Mengen eines geeigneten organischen Lösungsmittels, gegebenenfalls unter Mitverwendung von stark basisch wirkenden Mitteln, lösen und diese Lösung mit einer vorzugsweise konzentrierten wäßrigen Lösung der kationischen, grenzflächenaktiven Verbindung in den vorstehend angegebenen Mengen versetzen.In some cases, e.g. B. in the case of dyes that are very difficult to dissolve or especially when the cationic surfactant compound used is not sufficiently strongly alkaline, e.g. B. a If the pH value is below pH 8, it may be appropriate for the preparation of the concentrated dye solution a strongly basic agent and, if necessary, an organic solvent to help gain weight. There is so much a strong base and, if necessary, a suitable organic base Solvent added until a clear dye solution is achieved. The amount of if applicable Organic solvent to be added is kept as low as possible for economic reasons. In general, suffice in those cases in which the use of an organic solvent is required is, up to about 10 parts by weight of the organic solvent per 1 part by weight of the dye. You can first use the azo dye in small amounts of a suitable organic solvent, if necessary with the use of strongly basic agents, dissolve and these Solution with a preferably concentrated aqueous solution of the cationic, surface-active Add the compound in the amounts given above.

In manchen Fällen, insbesondere bei besonders schwierig in Lösung zu bringenden oder in Lösung zu haltenden Farbstoffen, kann es zweckmäßig sein, den Farbstofflösungen zur Stabilisierung geringe Mengen höhermolekularer Polyalkylenglykole, insbesondere Polyäthylenglykole mit Molgewichten von 500 bis etwa 20 000, zuzusetzen.In some cases, especially those that are particularly difficult to bring into solution or in solution To keep the dyes, it may be useful to add small amounts to the dye solutions for stabilization higher molecular weight polyalkylene glycols, in particular polyethylene glycols with molecular weights of 500 up to about 20,000.

Die konzentrierte Farbstofflösung wird dann mit gegebenenfalls Alkali enthaltendem Wasser so weit verdünnt, bis die für das Färben aus langen Flotten gewünschte Färbekonzentration erreicht ist. Die Flotten werden hierbei im allgemeinen auf einen Farbstoffgehalt bis zu 5 g/l, vorzugsweise auf einen Gehalt von 0,2 bis 4 g/l, eingestellt. Die Farbstoffkonzentration richtet sich nach der erwünschten Tiefe der Färbung und nach dem angewandten Flottenverhältnis. Mit den so hergestellten wäßrigen Farbstoff-Flotten wird das Textilmaterial, z. B. Fasern, Garne, Gewebe, Gewirke oder Faservliese, in langen Flottenverhältnissen behandelt, wobei unter langem Flottenverhältnis ein Verhältnis von Warengewicht zu Flottenmenge verstanden wird, das größer als 1:2 ist. Die bevorzugt verwendeten Flottenverhältnisse liegen im Bereich von 1 : 5 bis 1 : 30. Die Färbetemperatur kann in weiten Grenzen variieren und beispielsweise zwischen Zimmertemperatur und 100⁰C liegen. Die Färbedauer beträgt im allgemeinen etwa 5 bis 60 Minuten. The concentrated dye solution is then diluted with water, which may contain alkali, until the dye concentration required for dyeing from long liquors is reached. The liquors are generally adjusted to a dye content of up to 5 g / l, preferably to a content of 0.2 to 4 g / l. The dye concentration depends on the desired depth of color and on the liquor ratio used. With the aqueous dye liquors prepared in this way, the textile material, for. B. fibers, yarns, fabrics, knitted fabrics or nonwovens, treated in long liquor ratios, the long liquor ratio being understood to mean a ratio of the weight of the goods to the amount of liquor that is greater than 1: 2. The liquor ratios are preferably used are in the range of 1: 5 to 1: 30. The dyeing temperature can vary within wide limits and, for example, be between room temperature and 100 ⁰ C. The dyeing time is generally about 5 to 60 minutes.

Die erhaltenen Färbungen können unmittelbar in der üblichen Weise entwickelt und fertiggestellt werden. Eine Zwischentrocknung ist nicht notwendig. Das Entwickeln bzw. Fertigstellen erfolgt in gleicher Weise wie bei dem Verfahren des Hauptpatents.The dyeings obtained can be developed and finished immediately in the usual manner. Intermediate drying is not necessary. Developing or finishing takes place in the same way as in the procedure of the main patent.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist zum Färben von Textilmaterial aus natürlichen und synthetischen Fasern geeignet. Es kann z. B. auf Textilmaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, Wolle oder Seide sowie auf Textilmaterial aus Polyamiden, PoIyacrylnitrilen oder Celluloseestern durchgeführt werden.The method of the invention is for dyeing textile material from natural and synthetic Suitable for fibers. It can e.g. B. on textile material made of natural or regenerated cellulose, wool or Silk as well as on textile material made of polyamides, polyacrylonitriles or cellulose esters.

Als Azofarbstoffe kommen gleichfalls FarbstoffeDyes are also used as azo dyes

der im Hauptpatent genannten Verbindungsklassen ;zur Anwendung.of the compound classes mentioned in the main patent; for use.

I Als kationische grenzflächenaktive Mittel kommen ^;die in dem Hauptpatent genannten Verbindungen zur Anwendung. Vorzugsweise kommen quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen FormelI Cationic surfactants come ^; the compounds mentioned in the main patent for use. Quaternary ammonium compounds of the general formula are preferred

R-N-R₂ RNR ₂

Kokos-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid,Coconut dimethyl benzyl ammonium chloride,

Kokos-dimethyl-y-oxypropyl-ammoniumchlorid,Coconut dimethyl-y-oxypropyl-ammonium chloride,

Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid,Distearyl dimethyl ammonium chloride,

Trioctyl-methyl-ammoniumchlorid,Trioctyl-methyl-ammonium chloride,

Kokos-dimethyl-io-oxypropyl-ammonium-Coconut dimethyl io oxypropyl ammonium

chlorid
und Verbindungen der Formelnchloride
and compounds of the formulas

IOIO

in Betracht, worin R einen hochmolekularen organischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, R₁, R₂ und R₃ Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste, die gegebenenfalls substituiert oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, und X ein Anion bedeutet.are considered in which R is a high molecular weight organic radical having at least 8 carbon atoms, R ₁ , R ₂ and R _{3 are} alkyl, aralkyl or aryl radicals, which may optionally be substituted or can form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom, and X is an anion.

R kann ein aliphatischer, gradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen sein, der eine oder mehrere Doppelbindungen, Heteroatome, wie z. B. Sauerstoff-, Schwefel- oder gegebenenfalls quaternierte Stickstoffatome, oder funktioneile Gruppen, wie z. B. Carbonsäuregruppen, in der Kette enthalten kann. R kann ferner ein aromatischer, hydroaromatischer oder cycloaliphatischer Rest sein, der aliphatische Seitenketten tragen kann. Die Alkyl- oder Arylreste R₁, R₂ und R₃ können gleich oder verschieden sein und gegebenenfalls Substituenten enthalten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Aralkyl-, Oxyalkyl- oder Polyglykoläthergruppen. Sie können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, z. B. einen Pyridin-, Morpholin-, Imidazol- oder Oxazolring, bilden. Das Anion X kann anorganischer oder organischer Natur sein und beispielsweise den Rest einer Halogenwasserstoffsäure, wie der Chlorwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure, oder einer anderen anorganischen Säure, z. B. der Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Borsäure, oder den Rest einer organischen Carbonsäure, z. B. der Essigsäure, Ameisensäure, Oxalsäure, Milchsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Zitronensäure oder Benzoesäure, oder den Rest einer organischen Sulfosäure, z. B. der Methansulfosäure oder Benzolsulfosäure, bedeuten.R can be an aliphatic, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, one or more double bonds, heteroatoms, such as. B. oxygen, sulfur or optionally quaternized nitrogen atoms, or functional groups, such as. B. carboxylic acid groups, may contain in the chain. R can also be an aromatic, hydroaromatic or cycloaliphatic radical which can carry aliphatic side chains. The alkyl or aryl radicals R ₁ , R ₂ and R ₃ can be identical or different and optionally contain substituents, for example halogen atoms, alkyl, aralkyl, oxyalkyl or polyglycol ether groups. You can also together with the nitrogen atom a heterocyclic ring, for. B. form a pyridine, morpholine, imidazole or oxazole ring. The anion X can be inorganic or organic in nature and, for example, the residue of a hydrohalic acid, such as hydrochloric or hydrobromic acid, or another inorganic acid, e.g. B. sulfuric acid, phosphoric acid or boric acid, or the remainder of an organic carboxylic acid, e.g. B. acetic acid, formic acid, oxalic acid, lactic acid, tartaric acid, gluconic acid, citric acid or benzoic acid, or the remainder of an organic sulfonic acid, e.g. B. methanesulfonic acid or benzenesulfonic acid.

Geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise:Suitable quaternary ammonium compounds are, for example:

Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid,Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride,

Oleyl-trimethyl-ammoniumchlorid,Oleyl trimethyl ammonium chloride,

Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid,Distearyl dimethyl ammonium chloride,

Lauryl-dimethyl-oxyäthyl-ammoniumchlorid,Lauryl-dimethyl-oxyethyl-ammonium chloride,

Dodecyl-dioxyäthyl-methyl-ammoniumchlorid,Dodecyl-dioxyethyl-methyl-ammonium chloride,

Dodecyl-dimethyl-vinyl-ammoniumchlorid,Dodecyl-dimethyl-vinyl-ammonium chloride,

Dodecyl-methyl-morpholiniumchlorid,Dodecyl-methyl-morpholinium chloride,

Lauryl-pyridiniumchlorid,Lauryl pyridinium chloride,

Hexadecyl-NjN'-dimethyl-benzimidazolinium-Hexadecyl-NjN'-dimethyl-benzimidazolinium-

sulfat,
Dodecyl-di-oxydiäthoxyäthyl-benzylammonium-sulfate,
Dodecyl-di-oxydiäthoxyäthyl-benzylammonium-

chlorid,
Phenylnonyl-dimethyl-benzyl-ammonium-chloride,
Phenylnonyl-dimethyl-benzyl-ammonium-

chlorid,
Oleyl-di-(oxyäthyl)-äthylenglykoläther-chloride,
Oleyl di (oxyethyl) ethylene glycol ether

ammoniumchlorid,ammonium chloride,

Oleyl-dimethyl-oxyäthyl-ammoniumchlorid,
Kokos-di-(triäthylenglykoläther)-benzyl-Oleyl-dimethyl-oxyethyl-ammonium chloride,
Coconut di (triethylene glycol ether) benzyl

ammoniumchlorid,ammonium chloride,

CH₃ C₁₂H₂₅ - O - (CH₂)₃ -N- CH₃ CH ₃ C ₁₂ H ₂₅ - O - (CH ₂ ) ₃ -N- CH ₃

CH₂C₆H₅ _CH ₂ C ₆ H ₅ _

erhe

C₄H₉ C ₄ H ₉

O - (CH₂)₂ - O - (CH₂)₃ -ηO - (CH ₂ ) ₂ - O - (CH ₂ ) ₃ -η

CH₃ CH ₃

^LN-CH, ^L N-CH,

CH,CH,

(^i ?Γΐτ(^ i? Γΐτ

ClCl

CH₃ CH ₃

Ν — C₁, HΝ - C ₁ , H

erhe

₁₂H₂₅ ₁₂ H ₂₅

CH₃ CH ₃

CH₂-CH₂ CH ₂ -CH ₂

eiegg

C₁₂H₂₅-NC ₁₂ H ₂₅ -N

CH₂-CH₂ CH₂ C₆H₅ CH ₂ -CH ₂ CH ₂ C ₆ H ₅

CH₃ CH₃ CH ₃ CH ₃

R — N — (CH₂)₃ — NR - N - (CH ₂ ) ₃ - N

CH₃ CH ₃

2cr2cr

(R ·= Kokosfettrest)(R = coconut fat residue)

AIs kationische, grenzflächenaktive Verbindungen können ferner quartäre Phosphoniumverbindungen der allgemeinen FormelQuaternary phosphonium compounds can also be used as cationic, surface-active compounds the general formula

R — P — R,R - P - R,

X"X "

oder tertiäre Sulfoniumverbindungen der allgemeinen Formelor tertiary sulfonium compounds of the general formula

C C.

worin R, R₁, R₂ und R₃ sowie X die oben angegebene Bedeutung besitzen, Verwendung finden. Geeignete quartäre Phosphoniumverbindungen sind beispielsweise: in which R, R ₁ , R ₂ and R ₃ and X have the meaning given above, are used. Suitable quaternary phosphonium compounds are, for example:

Dodecyl-dirhethyl-benzyl-phosphoniumchlorid,Dodecyl-dirhethyl-benzyl-phosphonium chloride,

Dodecyl-trimethyl-phosphoniumchlorid,Dodecyl trimethyl phosphonium chloride,

Dodecyl-dimethyl-oxyäthyl-phosphonium-Dodecyl-dimethyl-oxyäthyl-phosphonium-

chlorid,chloride,

Kokos-dimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid;
Oleyl-dimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid.Coconut dimethyl benzyl phosphonium chloride;
Oleyl-dimethyl-benzyl-phosphonium chloride.

Als ternäre Sulfoniumverbindungen seien beispielsweise genannt:Examples of ternary sulfonium compounds are:

Dodecyl-methyl-benzyl-sulfoniumchlorid,Dodecyl-methyl-benzyl-sulfonium chloride,

Dodecyl-dimethyl-sulfoniumchlorid,Dodecyl-dimethyl-sulfonium chloride,

Dodecyl-pentaoxyäthyl-benzyl-sulfonium-Dodecyl-pentaoxyethyl-benzyl-sulfonium-

chlorid,chloride,

Kokos-methyl-benzyl-sulfoniumchlorid,
Oleyl-methyl-benzyl-sulfoniumchlorid.Coconut methyl benzyl sulfonium chloride,
Oleyl-methyl-benzyl-sulfonium chloride.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende stark basisch wirkende Mittel und organische Lösungsmittel kommen die im Hauptpatent genannten Verbindungen in Betracht.Strongly basic agents and organic solvents which may also be used may also be used the compounds mentioned in the main patent into consideration.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich Textilmaterial aus natürlichen und synthetischen Fasern in sehr einfacher Arbeitsweise farben. Gegenüber dem Eisfarbenverfahren, das auf einem sogenannten Zweibad-Verfahren beruht, wird nach dem neuen Verfahren eine wesentliche Verkürzung der Arbeitszeit erzielt, da die Färbungen in einer einbadigen Färbeweise hergestellt werden. Nach dem neuen Verfahren ist ferner eine Nuancierung der Färbungen wesentlich besser möglich als nach der Eisfarbenmethode.According to the process according to the invention, textile material can be made from natural and synthetic Coloring fibers in a very simple way. Compared to the ice color process, which is based on a so-called two-bath process, according to the new process achieved a significant reduction in working time, since the dyeings in a single bath Color proofs are made. According to the new process is also a nuance of the Coloring is much better possible than using the ice color method.

Die nachstehenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.The following examples illustrate the process according to the invention.

example 1

Ein Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 in den nachstehenden Bädern gefärbt, indem man das Färbegut bei Zimmertemperatur in das Bad einbringt, langsam auf 60⁰C erwärmt, 15 Minuten bei dieser Temperatur behandelt, dann langsam auf 95° C erwärmt und diese Temperatur etwa 30 Minuten aufrechterhält. Dann wird heiß und kalt gespült, anschließend 10 Minuten bei 30° C mit 3 ecm Salzsäure von 20° Be im Liter Wasser abgesäuert, gespült, bei 40° C mit einem der üblichen Waschmittel geseift, gespült und getrocknet.A cotton yarn is dyed in a liquor ratio of 1:20 in the following baths, by introducing the material to be dyed at room temperature in the bath slowly warmed to 60 ⁰ C, treated for 15 minutes at this temperature, then slowly warmed to 95 ° C and this temperature is about Maintains 30 minutes. Then it is rinsed hot and cold, then acidified for 10 minutes at 30 ° C with 3 ecm hydrochloric acid of 20 ° Be per liter of water, rinsed, soaped at 40 ° C with one of the usual detergents, rinsed and dried.

Bad 1Bathroom 1

1- g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4' - Diamino - 3,3' - dichlordiphenyl mit 2 Mol Acetoacetylaminobenzol hergestellt wurde, wird mit 3 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther angeteigt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach gelindem Erwärmen 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid (50%ig) zugefügt. Anschließend wird zum Sieden erhitzt, mit 190 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1 ecm Essigsäure (50% ig) zugegeben und mit Wasser auf 1 1 eingestellt.1- g of the azo dye obtained by coupling 1 mole of tetrazotized 4,4 '- diamino - 3,3' - dichlorodiphenyl with 2 moles of acetoacetylaminobenzene is made into a paste with 3 ecm of diethylene glycol monoethyl ether. Then 0.75 ecm of 38 ° Be sodium hydroxide solution are added and, after gentle warming, 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride (50%) was added. Then it is heated to the boil, with 190 ecm of hot water added, 1 ecm of an action product of 6 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol and 1 ecm of acetic acid (50%) were added and adjusted to 1 1 with water.

An Stelle von 7 ecm Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid (50%ig) können auch 7 g einer 50%igen wäßrigen Lösung der Verbindung der FormelInstead of 7 ecm dodecyldimethylbenzylammonium chloride (50%) 7 g of a 50% aqueous solution of the compound of the formula can also be used

CH₃ CH ₃

C₁₂H₂₅ - O - (CH₂)₃ -N-CH₂- C₆H₅ C ₁₂ H ₂₅ - O - (CH ₂ ) ₃ -N-CH ₂ - C ₆ H ₅

CH₃ CH ₃

ίο oder 17,5 ecm einer 20%igen wäßrigen Lösung von Kokos - dimethyl - γ - oxypropyl - ammoniumchlorid oder 5,3 g einer 75% igen wäßrigen Lösung von Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid verwendet werden. ίο or 17.5 ecm of a 20% aqueous solution of coconut - dimethyl - γ - oxypropyl - ammonium chloride or 5.3 g of a 75% aqueous solution of distearyl dimethyl ammonium chloride can be used.

Man erhält eine. Gelbfärbung.You get one. Yellowing.

Bad 2Bathroom 2

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit 2 Mol 1 - Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon hergestellt wurde, wird mit 3 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther angeteigt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38⁰Be zugegeben und nach gelindem Erwärmen 7 ecm Dodecyl - dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid (50%ig) zugefügt. Anschließend wird erwärmt, mit 190 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und mit Wasser auf 1 1 eingestellt.1 g of the azo dye, which was prepared by coupling 1 mole of tetrazotized 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenyl with 2 moles of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, is made into a paste with 3 ecm of diethylene glycol monoethyl ether. Then 0.75 ecm sodium hydroxide solution of 38 ⁰ Be is added and, after gentle warming, 7 ecm dodecyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride (50%) are added. It is then heated, mixed with 190 ecm of hot water, 1 ecm of an action product of 6 mol of ethylene oxide to 1 mol of nonylphenol and 1 ecm of sodium hydroxide solution at 38 ° Be added and adjusted to 1 l with water.

An Stelle von 7 ecm Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid (50%ig) können auch 17,5 ecm Kokos - dimethyl - γ - oxypropyl - ammoniumchlorid (20%ig) oder 7 ecm einer 50%igen wäßrigen Lösung der Verbindung der FormelInstead of 7 ecm of dodecyldimethylbenzylammonium chloride (50%), 17.5 ecm of coconut dimethyl- γ -oxypropyl-ammonium chloride (20%) or 7 ecm of a 50% aqueous solution of the compound of the formula can be used

CH₃ CH ₃

CH,CH,

R — N — (CH₂)₃ — N — CH₃ R - N - (CH ₂ ) ₃ - N - CH ₃

CH,CH,

2 Cl"2 Cl "

oder 14 ecm einer 50%igen Lösung der Verbindung der Formelor 14 ecm of a 50% solution of the compound of the formula

C₂H₄OH
R-N-(C₂H₄O)₁₁₁HC ₂ H ₄ OH
RN- (C ₂ H ₄ O) ₁₁₁ H

OH"OH"

(C₂H₄O)_nH
(R = Kokosfettrest, m + η = 20) verwendet werden.(C ₂ H ₄ O) _n H.
(R = coconut fat residue, m + η = 20) can be used.

Man erhält eine Orangefärbung.An orange color is obtained.

Bad 3Bathroom 3

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit 2 Mol l-Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol hergestellt wurde, wird mit 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther verrührt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach dem1 g of the azo dye obtained by coupling 1 mole of tetrazotized 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenyl with 2 mol of l-acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzene was prepared, with 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether stirred. Then 0.75 ecm of sodium hydroxide solution of 38 ° Be is added and after

. Erwärmen 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid (50% ig) zugefügt. Anschließend wird zum Sieden erhitzt, mit 95 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol zugegeben und mit Wasser auf 1 1 eingestellt.
Man erhält eine Gelbfärbung.. Warming 7 ecm dodecyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride (50%) added. The mixture is then heated to boiling, mixed with 95 ecm of hot water, 1 ecm of an action product of 6 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol is added and the mixture is adjusted to 1 liter with water.
A yellow color is obtained.

Bad 4Bathroom 4

1 g des Azofarbstoffe, der durch Kuppeln von diazotiertem 1 -Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäurephenylamid mit l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol hergestellt wurde, wird mit 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther verrührt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach dem Erwärmen 7 ecm Dodecyldimethyl-benzyl-ammoniumchlorid (50%ig) zugefügt. Anschließend wird zum Sieden erhitzt, mit 95 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm Essigsäure (50% ig) zugegeben und mit Wasser auf 11 eingestellt.1 g of the azo dye obtained by coupling diazotized 1-Amino ^ -methoxybenzene-S-carboxylic acid phenylamide with 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene was prepared, is stirred with 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether. Then 0.75 ecm of 38 ° Be sodium hydroxide solution are added and, after heating, 7 ecm of dodecyldimethylbenzylammonium chloride (50%) added. Then it is heated to the boil, with 95 ecm hot water is added, 1 ecm acetic acid (50%) is added and the mixture is adjusted to 11 with water.

An Stelle von 7 ecm Dodecyl - dimethyl - benzylammoniumchlorid (50% ig) können auch 5,3 ecm Distearyl - dimethyl - ammoniumchlorid (75% ig) verwendet werden.Instead of 7 ecm dodecyl - dimethyl - benzylammonium chloride (50%) can also use 5,3 ecm distearyl - dimethyl - ammonium chloride (75%) will.

Man erhält eine blaustichige Rotfärbung.A bluish red coloration is obtained.

Example 2

Ein Polyamidgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 in den nachstehenden Bädern gefärbt, indem man das Färbegut bei Zimmertemperatur in das Bad einbringt, langsam auf 60⁰C erwärmt, 15 Minuten bei dieser Temperatur behandelt, dann langsam auf 95° C erwärmt und diese Temperatur etwa 30 Minuten aufrechterhält. Dann wird heiß und kalt gespült, anschließend 10 Minuten bei 30°C mit 3 ecm Salzsäure von 20⁰Be im Liter Wasser abgesäuert, gespült und bei 40° C mit einem der üblichen Waschmittel geseift, gespült und getrocknet.A polyamide yarn is dyed in a liquor ratio of 1:20 in the following baths, by introducing the material to be dyed at room temperature in the bath slowly warmed to 60 ⁰ C, treated for 15 minutes at this temperature, then slowly warmed to 95 ° C and this temperature is about Maintains 30 minutes. Then followed by 10 minutes at 30 ° C with 3 cc of hydrochloric acid 20 ⁰ Be is rinsed hot and cold, acidified in a liter of water, rinsed and soaped at 40 ° C with one of the usual detergent, rinsed and dried.

Bad 1Bathroom 1

1 g des Azofarbstoffe, der durch Kuppeln von 2 Mol diazotiertem l-Amino-2,4-dichlorbenzol mit 1 Mol 4,4' - Bis - acetoacetylamino - 3,3' - dimethyldipheayl hergestellt wurde, wird mit 3 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther angeteigt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach dem Erwärmen 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid (50%ig) zugefügt. Dann wird zum Sieden erhitzt, mit 190 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol zugegeben und mit Wasser auf 11 eingestellt.1 g of the azo dye obtained by coupling 2 moles of diazotized l-amino-2,4-dichlorobenzene with 1 mole of 4,4 '- bis - acetoacetylamino - 3,3' - dimethyldipheayl is prepared with 3 ecm of diethylene glycol monoethyl ether made into a paste. Then 0.75 ecm of sodium hydroxide solution at 38 ° Be is added and after heating, 7 ecm of dodecyl-dimethyl-benzylammonium chloride (50%) were added. Then becomes the Boiling heated, mixed with 190 ecm of hot water, 1 ecm of an action product of 6 moles of ethylene oxide to 1 mol of nonylphenol and adjusted to 11 with water.

Man erhält eine Gelbfärbung.A yellow color is obtained.

Bad 2Bathroom 2

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-2,5-dichlorbenzol mit 1 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - 2,5 - dimethoxybenzol hergestellt wurde, wird mit 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther verrührt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach dem Erwärmen 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid (50%ig) zugefügt. Anschließend wird erhitzt, mit 95 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol zugegeben und mit Wasser auf 1 1 eingestellt.1 g of the azo dye obtained by coupling diazotized 1-amino-2,5-dichlorobenzene with 1 - (2 ', 3' - Oxynaphthoylamino) - 2,5 - dimethoxybenzene was prepared with 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether stirred. Then 0.75 ecm of sodium hydroxide solution of 38 ° Be is added and after Heat 7 ecm dodecyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride (50%) added. Then it is heated, mixed with 95 ecm hot water, 1 ecm an action product of 6 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol is added and water is added set to 1 1.

Man erhält eine Rotbraunfärbung.A red-brown color is obtained.

Example 3

Ein Polyacrylnitrilgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 in den nachstehenden Bädern gefärbt, indem man das Färbegut bei Zimmertemperatur in das Bad einbringt, langsam auf 60⁰C erwärmt, 15 Minuten bei dieser Temperatur behandelt, dann langsam auf 95° C erwärmt und diese Temperatur etwa 30 Minuter, aufrechterhält. Dann wird heiß und kalt gespült 10 Minuten bei 30⁰C mit 3 ecm Salzsäure von 20⁰Bl im Liter Wasser abgesäuert, gespült, bei 4O⁰C mi; einem der üblichen Waschmittel geseift, gespült unt getrocknet.A polyacrylonitrile is dyed in a liquor ratio of 1:20 in the following baths, by introducing the material to be dyed at room temperature in the bath slowly warmed to 60 ⁰ C, treated for 15 minutes at this temperature, then slowly warmed to 95 ° C and this temperature is about 30 minutes. Then it is rinsed hot and cold for 10 minutes at 30 ⁰ C with 3 ecm hydrochloric acid of 20 ⁰ B1 in the liter of water, rinsed, at 40 ⁰ C mi; Soaped, rinsed and dried in one of the usual detergents.

Bad 1Bathroom 1

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln vor. ίο 2 Mol diazotiertem l-Amino-2,4-dichlorbenzol mit 1 Mol 4,4' - Bis - acetoacetylamino - 3,3' - dimethyldiphenyl hergestellt wurde, werden nach den Angaber.1 g of the azo dye produced by coupling. ίο 2 moles of diazotized l-amino-2,4-dichlorobenzene with 1 mole of 4,4 '- bis - acetoacetylamino - 3,3' - dimethyldiphenyl is prepared according to the information.

von Beispiel 2, Bad 1, gelöst und mit Wasser auf 1 :of example 2, bath 1, dissolved and with water to 1:

eingestellt.
Man erhält eine Gelbfärbung.set.
A yellow color is obtained.

Bad 2Bathroom 2

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertem 1 -Amino - 2 - methoxybenzol - 5 -carbonsäurephenylamid mit 1 -(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-5-chlorbenzol hergestellt wurde, wird mil 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther verrührt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach dem Erwärmen 7 ecm Dodecyl- dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid (50% ig) zugefügt. Anschließend wird erhitzt, mit 95 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd, auf 1 Mol Nonylphenol unc 1 ecm Essigsäure (50%ig) zugegeben und mit Wassei auf 1 1 eingestellt.1 g of the azo dye obtained by coupling diazotized 1-amino-2-methoxybenzene-5-carboxylic acid phenylamide with 1 - (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-5-chlorobenzene, mil 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether stirred. Then 0.75 ecm sodium hydroxide solution of 38 ° Be is added and after heating 7 ecm dodecyl dimethyl benzyl ammonium chloride (50%) was added. Then it is heated with 95 ecm hot Water added, 1 ecm of an action product of 6 moles of ethylene oxide, to 1 mole of nonylphenol unc 1 ecm acetic acid (50%) was added and adjusted to 1 l with water.

Man erhält eine blaustichige Rosafärbung.A bluish pink coloration is obtained.

Example 4

Acetylcellulosegarn wird im Flottenverhältnis 1 : 2C in den nachstehenden Bädern gefärbt, indem man dat.Acetyl cellulose yarn is dyed in a liquor ratio of 1: 2C in the following baths by adding dat.

Färbegut bei Zimmertemperatur in das Bad einbringt.Brings the material to be dyed into the bath at room temperature.

langsam auf 6O⁰C erwärmt und diese Temperatur etwa 45 Minuten aufrechterhält. Dann wird heiC und kalt gespült, 10 Minuten bei 30° C mit 3 ccrr Salzsäure von 20° Be im Liter Wasser abgesäuert.slowly warmed to 6O ⁰ C and this temperature is maintained for about 45 minutes. Then it is rinsed hot and cold, acidified for 10 minutes at 30 ° C with 3 ccrr hydrochloric acid of 20 ° Be in the liter of water.

gespült, bei 4O⁰C mit einem der üblichen Waschmitte:rinsed, at 4O ⁰ C with one of the usual detergents:

geseift, gespült und getrocknet.soaped, rinsed and dried.

Bad 1Bathroom 1

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit 2 Mol Acetoacetylaminobenzol hergestellt wurde, wird mit 3 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther angeteigt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge1 g of the azo dye obtained by coupling 1 mole of tetrazotized 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenyl was prepared with 2 moles of acetoacetylaminobenzene, diethylene glycol monoethyl ether with 3 ecm made into a paste. Then 0.75 ecm of sodium hydroxide solution

50. von 38° Be zugegeben und nach dem Erwärmen 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid (50%ig; zugefügt. Anschließend wird zum Sieden erhitzt, mit 190 ecm siedendem Wasser versetzt, 1 ecm eine? Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd au, 1 Mol Nonylphenol zugegeben und mit Wasser au; 1 1 eingestellt.
Man erhält eine Gelbfärbung.50. of 38 ° Be are added and, after heating, 7 ecm of dodecyldimethylbenzylammonium chloride (50% strength; added. Then it is heated to boiling, 190 ecm of boiling water are added, 1 ecm of an action product of 6 mol of ethylene oxide au , 1 mol of nonylphenol was added and the mixture was adjusted to 1 liter with water.
A yellow color is obtained.

Bad 2Bathroom 2

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-2-methyl-5-nitrobenzol mit 1 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - 4 - chlorbenzol hergestellt wurde, wird mit 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther verrührt. Dann werden 0,75 ecm Natron lauge von 38⁰Be zugegeben und nach dem Er'wärmer 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchloric (50%ig) zugefügt. Anschließend wird erhitzt, mi 95 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Ein1 g of the azo dye, which was prepared by coupling diazotized 1-amino-2-methyl-5-nitrobenzene with 1 - (2 ', 3' - oxynaphthoylamino) -4 - chlorobenzene, is stirred with 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether. Then 0.75 ecm of sodium hydroxide solution of 38 ⁰ Be is added and, after the heater, 7 ecm of dodecyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride (50%) are added. It is then heated, mixed with 95 ecm of hot water, 1 ecm of one

309 009/13309 009/13

Wirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1 ecm Essigsäure (50%ig) zugegeben und mit Wasser auf 11 eingestellt. ■
Man erhält eine Rosafärbung.Effective product of 6 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol and 1 ecm of acetic acid (50%) and adjusted to 11 with water. ■
A pink color is obtained.

Example 5

Ein Wollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 in den nachstehenden Bädern gefärbt, indem man das Färbegut bei Zimmertemperatur in das Bad einbringt, langsam auf 60⁰C erwärmt, 15 Minuten bei dieser Temperatur behandelt, dann langsam auf 80⁰C erwärmt und diese Temperatur etwa 30 Minuten aufrechterhält. Anschließend wird heiß und kalt gespült, 10 Minuten bei 3O⁰C mit 3 ecm Salzsäure von 20 Be im Liter Wasser abgesäuert, gespült, bei 40⁰C mit einem der üblichen Waschmittel geseift, gespült und getrocknet.A wool yarn is dyed in the liquor ratio 1:20 in the following baths by introducing the dyed material into the bath at room temperature, slowly ^{heating it to 60 °} C., treating it at this temperature for 15 minutes, then slowly ^{heating it to 80 °} C. and about this temperature Maintains 30 minutes. Then 10 minutes at 3O ⁰ C with 3 cc of hydrochloric acid of 20 Be is rinsed hot and cold, acidified liter in water, rinsed, soaped at 40 ⁰ C with one of the usual detergent, rinsed and dried.

Bad 1Bathroom 1

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von 1 Mol tetrazotiertem 4,4' - Diamino - 3,3' - dichlordiphenyl mit 2 Mol 1 - Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon hergestellt wurde, wird mit 3 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther angeteigt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach dem Erwärmen 7 ecm Dodecyl - dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid (50%ig) zugefügt. Anschließend wird erwärmt, mit 190 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1 ecm Essigsäure (50%ig) zugegeben und mit Wasser auf 1 1 eingestellt.
Man erhält eine Orangefärbung.1 g of the azo dye, which was prepared by coupling 1 mole of tetrazotized 4,4 '- diamino - 3,3' - dichlorodiphenyl with 2 moles of 1 - phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolone, is made into a paste with 3 ecm of diethylene glycol monoethyl ether. Then 0.75 ecm of 38 ° Be sodium hydroxide solution are added and, after heating, 7 ecm of dodecyldimethylbenzylammonium chloride (50%) are added. Then it is heated, mixed with 190 ecm of hot water, 1 ecm of an action product of 6 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol and 1 ecm of acetic acid (50%) are added and the mixture is adjusted to 1 liter with water.
An orange color is obtained.

Bad 2Bathroom 2

1 g des Azofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertem 1 - Amino - 4 - nitrobenzol mit 2 - Oxynaphthalin hergestellt wurde, wird mit 100 ecm Diäthylenglykolmonoäthyläther verrührt. Dann werden 0,75 ecm Natronlauge von 38° Be zugegeben und nach dem Erwärmen 7 ecm Dodecyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid (50% ig) zugefügt. Anschließend wird erhitzt, mit 95 ecm heißem Wasser versetzt, 1 ecm eines Einwirkungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1 ecm Essigsäure (50%ig) zugegeben und mit Wasser auf 1 1 eingestellt. Man erhält eine Braunfärbung.1 g of the azo dye obtained by coupling diazotized 1 - amino - 4 - nitrobenzene with 2 - oxynaphthalene was prepared, is stirred with 100 ecm diethylene glycol monoethyl ether. Then will 0.75 ecm of 38 ° Be sodium hydroxide solution was added and, after heating, 7 ecm of dodecyldimethylbenzylammonium chloride (50%) added. Then it is heated, mixed with 95 ecm hot water, 1 ecm of an action product of 6 moles of ethylene oxide on 1 mole of nonylphenol and 1 ecm of acetic acid (50%) added and adjusted to 1 1 with water. A brown color is obtained.

Claims

Claim:

Use of the aqueous solutions of in Water insoluble or sparingly soluble azo dyes that have at least one weakly acidic group or have a group which can be converted into such a group by means of strong bases, for dyeing textile material Made from natural or synthetic fibers from long dye liquors with a dye content of up to 5 g of dye per liter of dye liquor.