DE1302604B

DE1302604B -

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Publication number: DE1302604B
Application number: DENDAT1302604D
Authority: DE
Priority date: 1963-08-05
Publication date: 1971-02-25

Description

Die Erfindung betrifft ein Silbersalzdiffusionsverfahren, bei welchem die belichtete Halogensilberernulsionsschicht eines photographischen Aufzeichnungsmaterials in Anwesenheit einer Entwicklersubstanz, eines Komplexierungsmittels für das Silberhalogenid und einer Behandlungsflüssigkeit gegen das Bildempfangsmaterial gedrückt und anschließend von diesem getrennt wird.The invention relates to a silver salt diffusion process in which the exposed silver halide emulsion layer of a photographic material in the presence of a developing agent, a complexing agent for the silver halide and a treatment liquid pressed against the image receiving material and then is separated from this.

Aus den britischen Patentschriften 614155 und 654 630 sowie der deutschen Patentschrift 887 733 sind Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren bekannt, bei denen eine lichtempfindliche Halogensilberemulsionsschicht nach bildmäßiger Belichtung in Anwesenheit eines Entwicklers und eines Komplexierungsmittels für.das Silberhalogenid gegen ein eine Bildempfangsschicht enthaltendes Material, das Entwicklungskeime für das nicht belichtete und komplexierte Silberhalogenid enthält, gedrückt und anschließend von diesem getrennt werden. Ferner enthält das in der deutschen Auslegeschrift 1113 630 beschriebene Material mehrere aufeinander angeordnete Bildempfangsschichten, in denen die Konzentration von Silberausfällungsmitteln (Keimen) von der äußeren Oberfläche des Materials nach innen, d. h. nach dem Träger hin, zunimmt. Diese Keime sind übliche, allgemein bekannte Entwicklungskeime zur Verwendung in Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren, wie Schwermetallsulfidkeime, die in einem gewöhnlichen, hydrophilen, kolloidalen Bindemittel oder in einer inerten, absorbierenden Masse, wie einer Siliziumdioxydmatrix, dispergiert sein können. Die genannte inerte Masse muß jedoch porös sein, d. h., sie muß die Behandlungsflüssigkeit absorbieren können, um die Bilderzeugung über eine größere Tiefe durch eine allmählich nach innen zunehmende Konzentration an Keimen zu erreichen. Ferner wird in der deutschen Auslegeschrift 1131091 ein sehr spezifisches Diffusionsübertragungsverfahren beschrieben, bei welchem eine Silberchlorid und einen Überschuß an wasserlöslichen Silbersalzen enthaltende Emulsion nach der Belichtung in Anwesenheit von Wasser mit einer Reduktionsmittel enthaltenden Schicht in Kontakt gehalten wird. Letztere Schicht kann zwar Füllstoffe enthalten, es handelt sich hierbei jedoch nicht um das allgemein bekannte Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren mit einer gewöhnlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, einer alkalischen Behandlungsflüssigkeit, einem Komplexiermittel für Silberhalogenid und einem Bildempfangsmaterial. Ferner werden nach diesem Verfahren trockene Kopien nur unter Wärmezufuhr und unter Benutzung lediglich des in den verwendeten Materialien freigesetzten Wassers als.Behandlungsmedium erhalten.From the British patents 614155 and 654 630 and the German patent specification 887 733 silver salt diffusion transfer processes are known in which a photosensitive halogen silver emulsion layer after imagewise exposure in the presence of a developer and a complexing agent for the silver halide against a material containing an image receiving layer, the development nuclei for the unexposed and complexed silver halide contains, pressed and then separated therefrom. Furthermore, the material described in German Auslegeschrift 1113 630 contains several image receiving layers arranged one on top of the other, in which the concentration of silver precipitants (germs) increases from the outer surface of the material inwards, ie towards the carrier. These seeds are common, well-known development seeds for use in silver complex diffusion transfer processes, such as heavy metal sulfide seeds, which may be dispersed in a common hydrophilic colloidal binder or in an inert absorbent mass such as a silica matrix. The inert mass mentioned must, however, be porous, ie it must be able to absorb the treatment liquid in order to achieve the image formation over a greater depth by means of a gradually increasing concentration of germs inwards. Furthermore, in German Auslegeschrift 1131091 a very specific diffusion transfer process is described in which an emulsion containing silver chloride and an excess of water-soluble silver salts is kept in contact with a reducing agent-containing layer after exposure in the presence of water. The latter layer may contain fillers, but it is not the well-known silver complex diffusion transfer process with an ordinary silver halide emulsion layer, an alkaline treatment liquid, a complexing agent for silver halide and an image receiving material. Furthermore, according to this process, dry copies are obtained only with the supply of heat and using only the water released in the materials used as the treatment medium.

Nachteilig an allen diesen Verfahren ist, daß die Kopien noch klebrig sind- und einige Zeitgetrocknet werden müssen, ehe ihre Benutzung möglich ist.A disadvantage of all of these processes is that the copies are still sticky are - and need to be dried for some time before they can be used.

Aufgabe der Erfindung ist es, diese Nachteile zu beseitigen und eine schnelltrocknende positive Kopie eines Originals zu erhalten.The object of the invention is to eliminate these disadvantages and a to obtain a quick-drying positive copy of an original.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Silbersalzdiffusionsverfahren, bei welchem die belichtete Halogensilberemulsionsschicht eines photographischen Aufzeichnungsmaterials in Anwesenheit einer Entwicklersubstanz, eines Komplexierungsmittels f ür das Silberhalogenid und einer Behandlungsflüssigkeit gegen das Bildempfangsmaterial gedrückt und anschließend von diesem getrennt wird, aus und ist gekennzeichnet durch die kombinierte Verwendung eines an sich bekannten, lichtempfindlichen.. Aufzeichnungsaiatetiäh; -: das' ',eine `' Hälogetl'sil bereulsionsschicht und als äußerste Deckschicht auf dieser Emulsionsschicht eine wasserdurchlässige Schicht ,enthält, und eines Bildempfangsmaterials, dessen äußerste Schicht einen inerten, keine wäßrige Flüssigkeit aufnehmenden Füllstoff und ein hydrophiles Bindemittel und/oder ein Bindemittel aus einem auf einem Latex aufgebrachten Polymerisat in einem Füllstoff-Bindemittel-Verhältnis von 6:1 bis 37:1 enthält, bezogen auf das Gewicht.The object of the invention is based on a silver salt diffusion process, in which the exposed silver halide emulsion layer of a photographic Recording material in the presence of a developer, a complexing agent for the silver halide and a treatment liquid against the image receiving material is pressed and then separated from it, and is indicated by the combined use of a per se known, photosensitive recording method; -: that '', a `` '' Hälogetl'sil emulsion layer and as the outermost top layer this emulsion layer contains a water-permeable layer, and an image receiving material, the outermost layer of which is an inert filler that does not absorb any aqueous liquid and a hydrophilic binder and / or a binder made of one on a latex applied polymer in a filler-binder ratio of 6: 1 to 37: 1 by weight.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird wahrscheinlich eine dünne Schicht von der äußersten Schicht des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auf das Bildempfangsmaterial übertragen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es sogar möglich, nur das bildmäßig belichtete, lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit Behandlungsflüssigkeit zu befeuchten und anschließend gegen ein nicht befeuchtetes Bildempfangsmaterial zu drücken, worauf die beiden Materialien voneinander getrennt werden. Es ist auch möglich, das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsmaterial unter gleichzeitiger Wärmezufuhr aufeinanderzudrücken, z. B. unter Verwendung erwärmter Walzen oder durch eine Wärmebehandlung der Materialien im Anschluß an ihre Zusammenpressung bei normaler Temperatur. Das Einschalten einer Wärmebehandlung weist den Vorteil auf, daß die Diffusionsübertragungsbilderzeugung beschleunigt wird und daß unmittelbar ganz trockene positive und negative Kopien des Originals erhalten werden, die nicht einmal maschinell getrennt werden müssen, weil ihre Trennung von ihnen selbst erfolgt. Weitere Einzelheiten in bezug auf dieses Verfahren sind in dem deutschen Gebrauchsmuster 1794 536 beschrieben. Weiter ist es möglich, von ein und demselben bildmäßig belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial mehrere positive Kopien zu erhalten. Zu diesem Zweck wird das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial, nachdem ein erstes Bild durch Diffusionsübertragung erzeugt worden ist, wiederholte Male erneut mit einer neuen Folie des Bildempfangsmaterials in Anwesenheit der Behandlungsflüssigkeit in Berührung gebracht. Zu diesem Zweck kann das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und/oder das Bildempfangsmaterial jedesmal erneut mit Behandlungsflüssigkeit oder Wasser befeuchtet werden. Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und das BildempfangsmaterW lassen sich in einer Vorrichtung trennen, wie sie in der deutschen Patentschrift 1257 573 beschrieben ist. Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial, das zur Verwendung in einem erfindungsgemäßen Verfahren geeignet ist, besteht grundsätzlich aus einem Schichtträger, der mit einer lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht und einer wasserdurchlässigen Schicht beschichtet ist. Die Zusammensetzung der Emulsion entspricht der in der Diffusionsübertragungstechnik üblichen. Diese Zusammensetzung ist nicht kritisch, vorausgesetzt, daß ihr Silbersalz oder ihre Silbersalze zur Entwicklung und Diffusion in den belichteten und nicht belichteten Stellen; mix der in dem Diffusionsübertragungsverfahren erforderliched' Geschwindigkeit imstande sind. Silberchloridemulsionen, die Silberbromid und Silberjodid enthalten und denen zweckmäßig andere Bestandteile zugesetzt wurden, um die gewünschten Emulsionscharakteristiken zu erreichen, können vorzugsweise verwendet werden. Die licht- empfindliche Emulsion wird gewöhnlich aüf''"he Weise aufgetragen, daß -auf einen @uadtatmeter licht- empfindlichen Materials eine Menge.- S'dlierhalogid äquivalent mit 0,2 bis 2 g Silber entfällt. Die Emulsion kann auf übliche Weise gehärtet werden.- = .' . . _ ` Durch die Erfindung wird erreicht, da13 durch das Bildempfangsmaterial nur eine geringe Absorption von Behandlungsflüssigkeit und somit die Erzielung,..einer fast sofort trockenen Diffusionsüberträgungskopie erreicht werden kann. Dies ist die Folge davon, daß ein Bildempfangsmatcrial verwendet wird,, welches eine geringe Menge Bindemittel und eine große Menge inerte, keine wäßrige Flüssigkeit aufnehmende Vüll- stoffteilchen enthält. Wegen der in der Bildempfangs- schicht - anwesenden geringen Menge Bindemittel nimmt das Bildempfangsmaterial nur äußerst wenig Behandlungsflüssigkeit auf. Ferner ist es - nach- dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich; ein an sioli ixkanntes Aufzeichnungsmaterial zu verwenden. Ge-. genüber dem bekannten Stand der Technik zeichnet sich das Verfahren dadurch aus, daß ein Bildempfangs- material verwendet wird, welches ein besonders vor- teilhaftes Füllstoff-Bindemittel-Gewichtsverhältnis auf- weist. Es ist vollkommen überraschend und unerwar- tet, daß, mit einem soldhen-.Bildempfangsmateriai, welches. wenig Bindemittel und viel Füllstoff in der Bildempfangsschicht enthält, die Möglichkeit gegeben ist, eine Diffusionsübertragungskopie guter Qualität herzustellen. Die Qualität der Kopien ist jedoch selbst -bei Herstellung mehrerer Positivkopien sehr gut. Dar- über hinaus besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Kopien eine größere Bilddichte und einen besseren Bildton, was anscheinend der An- wesenheit einer großen Menge von Füllstoffteilchen in der Bildempfangaschicht zuzuschreiben ist. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist also nicht wie bei der deutschen Auslegeschrift 1113 630 erforderlich, daß eine allmähliche Zunahme der Keimkonzentra- tion nach dem Inneren der Bildempfangsschicht vor- gesehen wird. - Gemäß einer Ausgestaltung der.Erfindung werden als Füllstoffe Bariumsulfat, Kaolin oder Titandioxyd verwendet. Diese Füllstoffe haben sich als besonders geeignet erwiesen, um die Absorption von Behand- lungsflüssigkeit durch das Bildempfangsmaterial nied- rig zu halten und somit eine fast sofort trockene Diffusionsübertragungskopie zu erzielen. Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird als hydrophiles Bindemittel ein Protein, insbesondere Gelatin oder Kasein oder ein Polymerisat verwendet. Diese Bindemittel ergeben mit den Füllstoffen Bild- empfangsschichten, welche bei dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders gute Kopien ergeben. Gemäß weiteren Ausgestaltungen des Verfahrens ist es möglich,. das bildmäßig belichtete lichtempfind- liche Aufzeichnungsmaterial nach seiner Trennung von dem Bfldempfangsmäterial znr Erzeugung von weiteren Bildern unter erneuter Befeuchtung eines oder beider Materialien durch Behandlungsßüssigkeit -oder Wasser wiederholt in' gleicher Weise gegen frisches Bildempfangsmaterial zu drücken und anschließend von diesem Bildempfangsmaterial wieder zu trennen. Ferner kann vörteilhafterweise dem mit dem Bild- cmpfangamaterial zusammengeprellten - lichtempfind= lichen Aufzeichnungsmaterial gleichzeitig mit - dem Zusammenpressen zum Zweck der Diffusion ':oder im @Anschlufi daran Wärme zugeführt werden.' Hierdurtfi wird, erreicht; däB..die Dfffudonsübertmgangserzeu= giüig schneller verläuft und daß positive und neggivb Kopien des Originals erhalten werden, die nicht einarid iuMchinell voneinander getrennt werden müssen, wc# ihre@Trenhung von selbst erfolgt. . Geeignete Bindemittel für die 'äußerste Schicht deä lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials sind unter säderem ein oder mehrere der folgenden wasserdurch- lässigenKolloide: Methylcellulose, das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, Oayäthylcellulose, Oxy= äthyktärke, Oxypropylstärke, Natriumalgmat, Tra= gantgummi, Stärke, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure; Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Polyoxyäthyled oderCopoly-(methylvinyläther/maleinsäure). DieDicke dieser Deckschicht variiert nach der Art des aufge- tragenen Kolloids, der Viskositätszahl der verwendeten Kolloidlösung, der Anzahl (einer oder mehrerer) der Diffusionsübertragungskopien, die mit dem licht= empfindlichen Aufzeichnungsmaterial erhaltbar sein sollen, und anderen Faktoren. Diese wasserdurch lässige Deckschicht wird vorzugsweise nicht ge- härtet. . Der lichtempfindlichen Emulsionsschicht und/oder einer angrenzenden wasserdurchlässigen Schicht kön- nen Bestandteile wie Entwicklersubataazen, z. B. 3-Pyrazohdon-Entwickler und Hydrochmon, WCtCW wacher oder Bildtonbeeinflusser einverleibt werden. Die Behandlungsflüssigkeit kann ein Kompleocie- rungsmittel für das Silberhalogenid, wie Natriumthiö- Sulfat enthalten, dessen Menge vorzugsweise zwischen 5 und 20 g pro Liter Behandlungsflüssigkeit beträgt: Ihr können auch noch andere Substanzen zugesetzt werden, die für das Diffusionsübertragungsverfahren benötigt werden, wie Alkalien, Entwicklersubstanzen und Bildtonbeeinflusser, z. B. solche, die in der briti- schen Patentschrift 561875 und in der belgischen Patentschrift 502525 beschrieben sind. Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwen- dete Bildempfangsmaterial besteht aus-einem Schicht- träger, z. B. aus Papier, Film, Textil oder Metall, einer Füllstoffe enthaltenden Deckschicht und gegebenen- falls weiteren Schichten zwischen dieser und dem Schichtträger. Gewöhnlich ist das Bddempfangsmaterial sehr ein- fach zusammengesetzt und besteht nur aus einem Schichtträger, der z. B. mit einer sogenannten bary- tierten Schicht, die als Bindemittel ein Protein wie Gelatine oder Kasein enthält, beschichtet ist. Das Proteinbindemittel kann auch .ges oder teilweise durch Polymerisate, wie z. B. Mischpolymere von Butadien und Styrol, Polystyrol, Mischpolymere von Vinylchlorid und Vmylidenchlorid, Mischpolymere von Vinylalkyläthern und Maleinsäure-anhydrid, sowie Mischungen davon ersetzt werden. In solchem Fall kann die äußerste Schicht in Form einer Dispersion von Füllstoffen in einem Lata auf- getragen werden. In dieser äußersten Schicht des Bfid- empfangsmaterials können Entwicklungskeime für das komplexierte Silberhaiogenid oder Substanzen an- wesend sein, die imstande sind, Entwicklungskeime zu bilden, z. B. durch Reaktion mit dem komplexiettea Silberhalögenid. Diese -Entwicklungskeime liegen mei- stens in Mengen zwischen 0,5 und 1,5 mg pro m' Bfldempfangsinaterial vor. Es hat sich weiter geigt, daß die Anwesenheit von Entwicklungskeimen oder . von solche Keime bildenden Substanzen mcht'immer erforderlich ist: Zuweflen.ßenüBt es daß kleine Mengen von Verunreinigungen in 'der-'änßas" Schicht des Bildempfangsmaterials - anwesend sind; weil ..diese Verunreinigungen wie. Entwicklungskeime wirken. , - Unter »Entwicklungskeimen für . das, komplexierte Silbeihalogenida versteht man Keime für eine physikalische Entwicklung sowie Bestandteile für eine che- mische Bilderzeugung.In the method according to the invention, a thin layer is likely to be transferred from the outermost layer of the photosensitive recording material to the image receiving material. According to the method according to the invention, it is even possible to moisten only the image-wise exposed, photosensitive recording material with treatment liquid and then to press it against a non-moistened image receiving material, whereupon the two materials are separated from one another. It is also possible to press the photosensitive recording material and the image receiving material onto one another with the simultaneous supply of heat, e.g. B. using heated rollers or by heat treatment of the materials following their compression at normal temperature. Switching on a heat treatment has the advantage that diffusion transfer imaging is accelerated and that completely dry positive and negative copies of the original are obtained immediately, which do not even have to be separated by machine because they are separated from themselves. Further details relating to this method are described in German utility model 1794 536. It is also possible to obtain several positive copies of one and the same image-wise exposed photosensitive recording material. For this purpose, after a first image has been formed by diffusion transfer, the photosensitive recording material is repeatedly brought into contact again with a new sheet of the image receiving material in the presence of the processing liquid. For this purpose, the photosensitive recording material and / or the image receiving material can be moistened again each time with treatment liquid or water. The photosensitive recording material and the image receiving material can be separated in a device as described in German patent specification 1257 573. The photosensitive recording material which is suitable for use in a method according to the invention consists in principle of a layer support which is coated with a photosensitive halogen silver emulsion layer and a water-permeable layer. The composition of the emulsion corresponds to that customary in diffusion transfer technology. This composition is not critical provided that its silver salt or salts are used for development and diffusion in the exposed and unexposed areas; mix the speed required in the diffusion transfer process. Silver chloride emulsions containing silver bromide and silver iodide to which other ingredients have been appropriately added in order to achieve the desired emulsion characteristics can preferably be used. The light- sensitive emulsion is usually called "" he Applied in a way that -on a @uadtatmeter light- A lot of sensitive material .-- S'dlierhalogid equivalent to 0.2 to 2 g of silver is omitted. The emulsion can be hardened in the usual way - =. ' . . _ The invention achieves that through the Image receiving material only has a low absorption of Treatment liquid and thus the achievement of .. one almost instantly dry diffusion transfer copy can be reached. This is the result of the fact that an image receiving material is used , which a small amount of binder and a large amount inert, no aqueous liquid absorbing filler contains particles. Because of the layer - present small amount of binder the image receiving material takes up very little Treatment liquid on. Furthermore, it is - after method according to the invention possible; one to sioli to use known recording material. Ge. compared to the known prior art the method is characterized by the fact that an image receiving material is used which has a particularly some exemplary filler to binder weight ratio up shows. It is completely surprising and unexpected that , with a sold image receiving material, which. little binder and a lot of filler in the Image receiving layer contains, given the possibility is a good quality diffusion transfer copy to manufacture. However, the quality of the copies is itself -very good when producing several positive copies. Dar- in addition, according to the invention Process produced copies with greater image density and a better picture tone, which is apparently the presence of a large amount of filler particles in is attributable to the image receiving layer. In which The method according to the invention is therefore not as in the German Auslegeschrift 1113 630 required, that a gradual increase in the germ concentration tion after the inside of the image receiving layer. is seen. - According to one embodiment of the . Invention as fillers barium sulfate, kaolin or titanium dioxide used. These fillers have proven to be special proven to reduce the absorption of treatment liquid through the image receiving material. rig and thus an almost instantly dry one To achieve diffusion transfer copy. According to a further embodiment, as hydrophilic binder a protein, in particular Gelatin or casein or a polymer is used. Together with the fillers, these binders produce image receiving layers, which in the inventive Method result in particularly good copies. According to further refinements of the method Is it possible,. the imagewise exposed photosensitive Liche recording material after its separation of the receiving material for the production of further images with renewed moistening of an or both materials by treatment liquid -or Water is repeated in the same way against fresh one Press and then to separate from this image receiving material again. Furthermore, it is advantageous to use the image cmpfangamaterial compressed - light-sensitive = the recording material at the same time as the Compression for the purpose of diffusion ': or im @Anschlufi be supplied with heat. ' Here tfi is achieved; däB..die Dfffudonsübergangserzeu = runs faster and that positive and negative Copies of the original are obtained that have not been copied iuMchinell must be separated from each other, wc # their @ separation occurs by itself. . Suitable binders for the 'outermost layer deä photosensitive recording material are under one or more of the following water- casual colloids: methyl cellulose, the sodium salt of carboxymethyl cellulose, oayethyl cellulose, Oxy = Ethy starch, oxypropyl starch, sodium algmat, Tra = gantgummi, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid; Polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyoxyethyled or copoly (methyl vinyl ether / maleic acid). The fat this top layer varies according to the type of carried colloid, the viscosity number of the used Colloid solution, the number (one or more) of Diffusion transfer copies made with the light = sensitive recording material can be obtained should, and other factors. This water through a casual top layer is preferably not allowed hardens. . The photosensitive emulsion layer and / or an adjacent water-permeable layer can NEN components such as developer subataazen, e.g. B. 3-Pyrazohdone Developer and Hydrochmone, WCtCW awake or image tone influencers are incorporated. The treatment liquid can be a Kompleocie- agents for the silver halide, such as sodium thio- Contain sulphate, the amount of which is preferably between 5 and 20 g per liter of treatment liquid is: Other substances can also be added to it that for the diffusion transfer process are needed, such as alkalis, developer substances and picture tone influencers, e.g. B. those used in the UK cen patent 561875 and in the Belgian Patent 502525 are described. The used in the method according to the invention dete image receiving material consists of -a layer- carrier, e.g. B. made of paper, film, textile or metal, one Top layer containing fillers and given if there are further layers between this and the Support. Usually the binding material is very fold and consists of only one Layer carrier, the z. B. with a so-called bary- tied layer that acts as a binder like a protein Contains gelatin or casein. That Protein binders can also be total or partial by polymers, such as. B. copolymers of Butadiene and styrene, polystyrene, copolymers of Vinyl chloride and vinylidene chloride, copolymers of vinyl alkyl ethers and maleic anhydride, as well as Mixtures thereof are replaced. In such case the outermost layer can be in shape a dispersion of fillers in a lata be worn. In this outermost layer of the Bfid- receiving material can develop seeds for the complexed silver halide or substances be present who are able to germinate development form, e.g. B. by reaction with the complexiettea Silver halide. These development seeds are mostly at least in amounts between 0.5 and 1.5 mg per m ' Reception material. It continued to fiddle that the presence of development nuclei or . of such germ-forming substances might always What is required is: Zuweflen. Forbear that little Amounts of impurities in 'der -'änßas " Layer of image receiving material - are present; because ..these impurities like. Development germs work. , - Under »Development germs for . the complexed Silbeihalogenida understood as nuclei for physical development as well as components for chemical imaging.

Entwicklungskeime für komplexiertes Silberhalogenid, die sich besonders für eine Verwendung in einem erfindungsgemäßen Verfahren eignen, sind Sulfide; Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Thioharnstoffe, Mercaptane, Stannohalogenide, Schwermetalle oder ihre Salze, und geschleiertes Silberhalogenid, Sulfide von Schwermetallen, z. B. von Antimon, Wismut, `Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel und Silber, sind ebenfalls brauchbar. Development nuclei for complexed silver halide which are particularly suitable for use in a method according to the invention are sulfides; Selenides, polysulfides, polyselenides, thioureas, mercaptans, stannous halides, heavy metals or their salts, and veiled silver halide, sulfides of heavy metals, e.g. B. antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead, nickel and silver are also useful.

Bleisulfid .und Zinksulfid ebenso wie Komplexsalze davon sind besonders interessant, entweder allein oder in Mischung mit Thioazetamid, . Dithiobiuret und Ditiooxamid. Von den Schwermetallen sind Silber, Gold, Platin, Palladium und Quecksilber zu nennen, vorzugs- weise in kolloidaler Form. Von diesen sind insbeson- dere die Edelmetalle sehr aktiv. Lead sulfide and zinc sulfide as well as complex salts thereof are particularly interesting, either alone or in a mixture with thioacetamide,. Dithiobiuret and ditiooxamide. The heavy metals include silver, gold, platinum, palladium and mercury , preferably in colloidal form. Of these, par- actively particular, the precious metals much.

., In mindestens eine der Schichten des Bildempfangs- mäterials können Bestandteile eingearbeitet werden, die bei der Erzeugung des Diffusionsübertragungsbildes eine wichtige Rolle spielen, z. B. Bildtonbeeinflusser, wie sie in der britischen Patentschrift 56l..875 und in der belgischen Patentschrift 502 525 beschrieben: sind, Komplexierungsmittel für das Silber- halogenid, z. B. Natriumthiosulfat, Entwicklersubstanzen, Antivergilbungs.mittel, optische Bleichmittel, Alkalien oder Weichmacher.., In at least one of the layers of the image receiving material components can be incorporated which play an important role in the generation of the diffusion transfer image, e. B. image tone influencers, as described in British patent specification 56l..875 and in Belgian patent specification 502 525: are, complexing agents for the silver halide, z. B. sodium thiosulphate, developer substances, anti-yellowing agents, optical bleaching agents, alkalis or plasticizers.

Die Entwicklersubstanzen, z. B. Hydrochinon und ein.3-Pyrazolidon-Entwickler können in die verwende-ten . Materialien eingearbeitet werden, z. B. in einer Kombination, wie sie in der belgischen Patentschrift 611.637 und in der deutschen Offenlegungsschrift 1.447 679 »Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahrenu beschrieben ist. Die Substanzen, die. in dem Diffusions--bertragungsverfahren eine Rolle spielen, können in solchem.Maß in die verschiedenen Materialien einge- arbeitet werden, daß als Behandlungsflüssigkeit eine Alkalilösung oder sogar einfaches Wasser genügt, wie in der französischen Patentschrift.,1322 $41 beschrie- ben ist. The developer substances, e.g. As hydroquinone and ein.3-pyrazolidone developers to th in the verwende-. Materials are incorporated , e.g. As described in Belgian Patent 611,637 and German Offenlegungsschrift 1 447 679 »Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahrenu example, in a combination. The substances that. that play a role in the diffusion transfer process can be worked into the various materials to such an extent that an alkali solution or even simple water is sufficient as the treatment liquid, as is described in French patent specification., 1322 $ 41 .

Bezüglich näherer Einzelheiten der Belichtungs,.und Entwicklungsgeräte, die für das könn'e'n, Verfahren verwendet werden können, sowie sonstiger Einzelheiten über das Halogensilberdiffusionsverfahren im allgemeinen und der Materialien, die. für dieses Verfahren geeignet sind, kann unter anderem auf nProgress in Photographyu, Vol. I, 1940-1950, S. 76, 77 und 140; Vol. 1I, 1951-1954, S..,156/157; Vol. III, 1955-195g, S. 24 -bis. 36, und auf, die.Patentliteratur, di~e,"jd" erwähnt ist, verwiesen werden. For details of the exposure and processing equipment that can be used for the process, as well as other details about the halide silver diffusion process in general and the materials that can be used. are suitable for this method can, inter alia, on nProgress in Photographyu, Vol. I, 1940-1950, pp. 76, 77 and 140; Vol. 1I, 1951-1954, pp. 156/157; Vol. III, 1955-195g, p. 24 -bis. 36, and to the patent literature that ~ e, "jd" is mentioned .

. ,ie folgendenSeispieleerläutern die Erfindung. : .: Bei spiel'1. in lic$tempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt, indem auf :einen Papierträger von 90 g/me eine, ..delätinesilberchloridemulsion im Verhältnis von ,3, g.' Silberchlorid/xn': lichtempfindliches Material äüfgetragenwird.,:. .... ,..,Diese lichtempfndlicheSchichtwird mit einer außer, sfen Schicht in einem. Verhältnis von 1 liter/10 m$ aus Wasser . . . . . . ... 1000 cme Mittelviskoses Polyäcrylamid ... . . . . 109 1D°/oige wäßrige .Saponinlösung -. . . ... . 10 cms Dieses lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird bildmäßig belichtet und mit der folgenden Behand- lungsflüssigkeit befeuchtet: Wasser ........:.................. 1000 cm8 Natriumsulfit (wasserfrei) . . . . . . . . . . . 75 g Hydrochinon ...................... 16 g 1-Phenyl-3-pyrazohdon . . . . . . . . . . . . . 1 g Kaliumbromid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 g Natriumhydroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 g Dieses lichtempfindlicheAufzeichnungsmaterial wird gegen ein trockenes Bildempfangsmaterial gedrückt. Dieses Bildempfangsmaterial besteht aus einem Schicht= träger aus Papier von 90 g/m$ Gewicht, der im Verhältnis von 1 Liter/40 m2 mit der folgenden Zusammensetzung bei 45°C beschichtet ist: Wasser ............... i ........... 140 cm' Gelatine . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . 10 g 56°/jge wäßrige Bariumsulfat-Disper- sion ..... ......... ...... ... 700 g Natriumthiosulfat 5 H20 . . . . . . . 100 g Dispersion von Kobalt(II)-sulfidkeimen 35 cma. ls/jge Äthanollösung von 1- Phenyl- 5-mercaptotetrazol . . . . . . . . . . . . . . . 25 cm' Die Dispersion von Kobalt(II)-sulfid wird bei 45°C folgender Zusammensetzung hergestellt: Wasser ............................ 78 crn3 Geladne .......................... 2 g 10°/jges wäßriges Natriumsulfid ..... 12 cm' 10°/jges wäßriges Kobält(I1)-nitrat ... 11.emg Die Materialien werden dann in einem Gerät von- einander getrennt,, wie es in der niederländischen Patentanmeldung 288 817 beschrieben ist. Auf diese Weise-erhält man sehr schnell eine praktisch völlig trockene Kopie des Originals. Diese Kopie ist von ;,ausgezeichneter Qualität. . The following examples illustrate the invention. : .: Example 1. in license sensitive recording material produced by placing on: a paper support of 90 g / me a, ..delatin silver chloride emulsion in the ratio of , 3, g. ' Silver chloride / xn ' : light-sensitive material is carried.,:. .... , .., This light-sensitive layer is covered with an sfen layer in one. Ratio of 1 liter / 10 m $ from Water . . . . . . ... 1000 cme Medium viscosity polyacrylamide .... . . . 109 1D% aqueous saponin solution -. . . ... 10 cms This light-sensitive recording material is exposed imagewise and moistened with the following treatment liquid: Water ........: .................. 1000 cm8 Sodium sulfite (anhydrous) . . . . . . . . . . . 75 g Hydroquinone ...................... 16 g 1-phenyl-3-pyrazohdone . . . . . . . . . . . . . 1 g Potassium bromide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 g Sodium hydroxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 g This photosensitive recording material is pressed against a dry image receiving material. This image receiving material consists of a layer = carrier made of paper of 90 g / m $ weight, which is coated in a ratio of 1 liter / 40 m2 with the following composition at 45 ° C: Water ............... i ........... 140 cm ' Gelatin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 g 56% / ye aqueous barium sulphate dispersion sion ..... ......... ...... ... 700 g Sodium thiosulphate 5 H20 . . . . . . . 100 g Dispersion of cobalt (II) sulfide nuclei 35 cma. ls / jge ethanol solution of 1- phenyl 5-mercaptotetrazole . . . . . . . . . . . . . . . 25 cm ' The dispersion of cobalt (II) sulfide is produced at 45 ° C with the following composition: Water ............................ 78 crn3 Loaded .......................... 2 g 10 ° / jges aqueous sodium sulphide ..... 12 cm ' 10 ° / jges aqueous cobalt (I1) nitrate ... 11th emg The materials are then separated from one another in a device , as described in Dutch patent application 288,817 . In this way a practically completely dry copy of the original is obtained very quickly. This copy is of ;, excellent quality.

Dasselbe lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial kann zur Erzeugung mehrerer positiver Kopien ver- wendet werden, indem erforderlichenfalls von neuem mit Behandlungsflüssigkeit oder Wasser , befeuchtet gegen einfrisches Bildempfangsmaterial der oben, beschriebenen Art angedrückt und anschließend von diesem getrennt wird. The same light-sensitive material can be comparable turns for generating a plurality of positive copies by, if necessary, again with treatment liquid or water wetted pressed against einfrisches image receiving material of the type above described and is then separated therefrom.

Das, mit. der Behandlungsflüssigkeit befeuchtete lichtempfinliche Aufzeichnungsmaterial kann gegen das trockene Bildempfangsmaterial auch unter Wärme= zufuhr angedrückt werden, indem z. @B. die beiden Materialien zwischen. erwärmten Walzen durchgeführt werden, sei. es um damit gleichzeitig den Diffusious= vorgäng einzuleiten, sei es".nachdem dieser vorheF bereits .durch Zusammenquetschen beider Materialien bei normaler Temperatur eingeleitet war. That, with. the treatment liquid moistened light-sensitive recording material can be pressed against the dry image-receiving material with heat = supply by z. @B. the two materials between. heated rollers are carried out . in order to initiate the diffusive process at the same time, be it "after this process had already been initiated by squeezing the two materials together at normal temperature .

Das Prinzip dieses Verfahrens ist in Einzelheiten in dem deutschen Gebrauchsmaster. 1794 536 beschrieben..The principle of this procedure is detailed in the German utility master. 1794 536 described.

Gemäß dieser .verschiedenen Ausführungsformen der Wärmezufuhr werden. eine völlig trockene positive gppiq sowie eine völlig. trockene negative. Kopie des :Originals erhalten. Diese Kopien müssen. nicht einmal auf maschinelle Weise voneinander getrennt werden, ,auf voneinander.von selbsterfolgt. Beispiel 2 Man wiederholt das Verfahren gemäß Beispiel 1, jedoch wird das Natriumthiosulfat nicht dem Bildempfangsmaterial einverleibt, sondern in einer Menge von 10 g in der Behandlungsflüssigkeit gelöst.According to this .different embodiments of the heat supply . a totally dry positive gppiq as well as a totally. dry negatives. Copy of : Original received. These copies must. not be separated once, using mechanical means, even carried on voneinander.von. EXAMPLE 2 The procedure of Example 1 is repeated, but the sodium thiosulphate is not incorporated into the image receiving material, but dissolved in the treatment liquid in an amount of 10 g.

Beispiel 3 Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 1, jedoch wird das 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol nicht in das Bildempfangsmaterial eingearbeitet, sondern es werden 5 cmg einer 1°/@gen Lösung dieses Bildtonbeeinflussers in Äthanol in der Behandlungsflüssigkeit gelöst. Beispiel 4 Die Verfahren der Beispiele 2 und 3"werden kombiniert unter der Bedingung, daß nicht nur kein Natriumthiosulfat, sondern auch kein 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol in das Bildempfangsmaterial eingearbeitet werden und daß beide Produkte in den in diesen beiden Beispielen angegebenen Mengen in der Behandlungsflüssigkeit gelöst werden. Beispiel s Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 4, jedoch mit einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, dessen Deckschicht in Form einer Lösung aufgetragen wird, die auch 10 cm" einer 1°/@gen 1-Phenyl-5-mercaptotetrazollösung in Äthanol enthält, mit der im Beispiel 2 beschriebenen Behandlungsflüssigkeit. Beispiel 6 Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 5, jedoch unter Verwendung des Bildempfangsmaterials von Beispiel 3 und der Behandlungsflüssigkeit von Beispiel 1.Example 3 The procedure of Example 1 is repeated except that the 1-phenyl-5-mercaptotetrazole is not incorporated into the image receiving material, but there are 5 cmg of a 1 ° / @ gene solution of this image tone influencer in ethanol dissolved in the treatment liquid. Example 4 The procedures of Examples 2 and 3 "are combined under the condition that not only no sodium thiosulfate but also no 1-phenyl-5-mercaptotetrazole was incorporated into the image-receiving material and that both products are in the amounts given in these two examples be dissolved in the treatment liquid. Example s Repeat the procedure of Example 4, but with a photosensitive recording material whose Top layer is applied in the form of a solution, which is also 10 cm "of a 1 ° / @ gen Contains 1-phenyl-5-mercaptotetrazole solution in ethanol, with that described in Example 2 Treatment liquid. Example 6 The procedure of Example 5 is repeated, however, using the image receiving material of Example 3 and the treatment liquid from example 1.

Beispiel ? Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 2, jedoch mit einem Bildempfangsmaterial, dessen Papierträger von 90 g/m2 Gewicht im Verhältnis von 1 Liter/40 m2 mit folgender Zusammensetzung beschichtet wurde: Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 cm" Kaolin ................ . » ......... 60 g Türkisch-Rotöl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 cm3 Kasein ..... ..................... 10 g Ammoniumhydroxyd . . . . . . . . . . . . . . . 10 cm3 Dispersion von Kobalt(Il)-sulfidkeimen von Beispiel 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,75 cm3 1 °/@ge 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol- lösung in Äthanol . . . . . . . . . . . . . . . 7,5 cm3 Beispiel 8 Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 7, jedoch mit einem Bildempfangsmaterial, dessen Papierträger von 90 g/m2 Gewicht in einem Verhältnis von 1 Liter/ 40 m2 mit folgender Zusammensetzung beschichtet wurde Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 cm3 Kaolin ........................... 60 g Türkisch-Rotöl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 cm3 40°/@ge wäßrige Dispersion eines Co- poly-(äthylacrylat/vinylisobutyläther/ styrol/acrylsäure) (66:20:12:2) . . .. 20 cms Dispersion von Kobalt(II)-sulfidkeimen von Beispiel 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,75 cm' 1°/jge 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol- lösung in Äthanol . . . . . . . . . . . . . . . 7,5 cm3 Anstatt das bildmäßig belichtete lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial, das mit der Behandlungsflüssigkeit befeuchtet wurde, gegen ein Bildempfangsmaterial zu drücken, werden die beiden Materialien durch ein eine Behandlungsflüssigkeit enthaltendes Gerät geführt, worauf sie gegeneinander gedrückt und anschließend voneinander getrennt werden. Beispiel 9 Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 1, jedoch mit einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, das statt mit einer ein mittelviskoses Polyacrylamid enthaltenden Schicht in einem Verhältnis von 1 Liter/ 20 m2 mit der folgenden Lösung als äußerster Deckschicht beschichtet wird: Wasser ........................... 1000 cm3 Oxyäthylstärke mit einem Substitutions- grad von Oxyäthylgruppen von 0,27 40 g 10°/oige wäßrige Saponinlösung ...... 10 cm3 Example ? The procedure of Example 2 is repeated, but with an image receiving material whose paper base of 90 g / m2 weight has been coated in a ratio of 1 liter / 40 m2 with the following composition: Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 centimeters" Kaolin ................. »......... 60 g Turkish red oil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 cm3 Casein ..... ..................... 10 g Ammonium hydroxide. . . . . . . . . . . . . . . 10 cm3 Dispersion of cobalt (II) sulfide nuclei from example 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.75 cm3 1 ° / @ ge 1-phenyl-5-mercaptotetrazole- solution in ethanol. . . . . . . . . . . . . . . 7.5 cm3 EXAMPLE 8 The procedure of Example 7 is repeated, but with an image receiving material whose paper support of 90 g / m 2 weight has been coated in a ratio of 1 liter / 40 m 2 with the following composition Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 cm3 Kaolin ........................... 60 g Turkish red oil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 cm3 40 ° / @ ge aqueous dispersion of a Co- poly (ethyl acrylate / vinyl isobutyl ether / styrene / acrylic acid) (66: 20: 12: 2). . .. 20 cms Dispersion of cobalt (II) sulfide nuclei from example 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.75 cm ' 1% / ye 1-phenyl-5-mercaptotetrazole solution in ethanol. . . . . . . . . . . . . . . 7.5 cm3 Instead of pressing the image-wise exposed photosensitive recording material which has been moistened with the processing liquid against an image receiving material, the two materials are passed through a device containing a processing liquid, whereupon they are pressed against one another and then separated from one another. Example 9 The procedure of Example 1 is repeated, but with a light-sensitive recording material which, instead of a layer containing a medium-viscosity polyacrylamide, is coated in a ratio of 1 liter / 20 m2 with the following solution as the outermost top layer: Water ........................... 1000 cm3 Oxyethyl starch with a substitution degree of oxyethyl groups of 0.27 40 g 10% aqueous saponin solution ...... 10 cm3

Claims

Claims: 1. Silver salt diffusion process, in which the exposed silver halide emulsion layer of a photographic recording material in the presence of a developing agent, a complexing agent for the silver halide and a treatment liquid pressed against the image receiving material and then is separated from this, denotes the combined use of a per se known photosensitive recording material which has a halogen silver emulsion layer and a water-permeable layer as the outermost cover layer on this emulsion layer Layer contains, and an image receiving material, the outermost layer of which has a inert filler that does not absorb any aqueous liquid and a hydrophilic binder and / or a binder made from a polymer applied to a latex in a filler-binder ratio of 6: 1 to 37: 1, based on the Weight.

2. The method according to claim 1, characterized by the use of barium sulfate, Kaolin or titanium dioxide as a filler.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized through the use of a protein, especially gelatin or casein, or of a polymer as a binder for the filler.

4. Procedure according to one of the preceding claims, characterized by the presence of development nuclei and / or such nucleating substances in the outer layer of the image receiving material.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that only the exposed photographic recording material with processing liquid is moistened and then against the non-moistened image receiving material is pressed.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized through the multiple use of the exposed, photosensitive Materials with fresh image receiving material, possibly with renewed moistening of a or both materials by treatment liquid or water.

7. Procedure according to one of the preceding claims, characterized by the supply of heat to the photosensitive material compressed with the image receiving material either at the same time as or after the compression.