DE1301099B - Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des TrioxansInfo
- Publication number
- DE1301099B DE1301099B DE1965F0046514 DEF0046514A DE1301099B DE 1301099 B DE1301099 B DE 1301099B DE 1965F0046514 DE1965F0046514 DE 1965F0046514 DE F0046514 A DEF0046514 A DE F0046514A DE 1301099 B DE1301099 B DE 1301099B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trioxane
- percent
- copolymers
- weight
- ethers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 5
- -1 oxy- Chemical class 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCC)OCC1CO1 HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClCC1COCO1 IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical group 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/06—Catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
- C08G2/22—Copolymerisation of aldehydes or ketones with epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
- C08G2/24—Copolymerisation of aldehydes or ketones with acetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/28—Post-polymerisation treatments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G4/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with polyalcohols; Addition polymers of heterocyclic oxygen compounds containing in the ring at least once the grouping —O—C—O—
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
1 2
Es ist bekannt, daß man hochmolekulare Poly- a) 97,9 bis 88,0 Gewichtsprozent Trioxan,
merisate mit wiederkehrenden Oxymethyleneinheiten
durch Polymerisation von Formaldehyd oder durch b) 2 bis 10 Gewichtsprozent eines cyclischen Äthers
Polymerisation von Trioxan darstellen kann. Es ist der Formel weiterhin bekannt, durch Copolymerisation von Tri- 5
oxan mit gesättigten cyclischen Äthern, z. B. Glykol- ^s
formal oder Äthylenoxyd, thermisch stabile Poly- !
acetale herzustellen. Solche Produkte werden vor- R1 C O
wiegend auf dem Spritzgußsektor eingesetzt. Es ist | |
weiterhin bekannt, Copolymerisate aus Trioxan, eye- io Ra q (R1)^
lischen Äthern und bifunktionellen Verbindungen I
herzustellen. Die bisher bekannten bifunktionellen η
Verbindungen vernetzen jedoch die Copolymerisate 4
sehr leicht und ergeben dabei unschmelzbare Produkte.
Ebenfalls ist bekannt, Terpolymere von verbesserter 15 in der R1 bis R4 jeweils Wasserstoff oder Alkyl-Fließfähigkeit
aus Trioxan, cyclischen Äthern und reste oder halogensubstituierte Alkylreste mit
Alkylglycidylformalen herzustellen (vgl. französische 1 bis 5 Kohlenstoff atomen und R5 einen Methylen-Patentschrift
1 376169). oder Oxymethylenrest, einen jeweils alkyl- oder
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur halogenalkylsubstituierten Methylen- oder Oxy-
Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans durch ao methylenrest, wobei η eine ganze Zahl von 0 bis 3
Polymerisieren von Trioxan mit cyclischen Äthern ist, oder den Rest
und bifunktionellen Verbindungen in Gegenwart von . n n . neu
Katalysatoren bei Temperaturen von -50 bis +100° C, — (.υ — CH2 — CHa)m — UCH2 —
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Mischungen bedeuten, wobei η gleich 1 und m eine ganze
aus 35 Zahl von 1 bis 3 ist, und
c) 0,1 bis 3 Gewichtsprozent eines Polyglykoldiglycidyläthers der Formel
CH2 CH — CH2 — (O — CH2 — CH8),, — O — CH2 — CH CH2
Ό Ο
in der η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, Borfluoride und seine Komplexe, z. B. Bortrifluoridpolymerisiert.
Die obengenannten Alkylreste 35 ätherate, sehr gut geeignet. Besonders brauchbar sind
können mit 0 bis 3 Halogenatomen, Vorzugs- die aus den belgischen Patentschriften 593 648 und
weise Chloratomen, substituiert sein. 618 213 bekannten Diazoniumfluorborate sowie die
aus der belgischen Patentschrift 585 980 bekannten
Als cyclische Äther eignen sich besonders gut Verbindungen.
Äthylenoxyd, Glykolformal und Diglykolformal. 40 Die Konzentration der Katalysatoren kann in
Außerdem kann man z. B. Propylenoxyd, Epichlor- weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt von
hydrin und 4-Chlormethyldioxolan verwenden. der Art des Katalysators und von der Höhe des
Besonders geeignet sind Polyglykoldiglycidyläther Molekulargewichtes, die das Polymere haben soll. Sie
der oben angegebenen Formel, in der η eine ganze kann zwischen 0,0001 und 1 Gewichtsprozent, be-Zahl
von 2 oder 3 bedeutet. Bevorzugt werden Poly- 45 zogen auf die Monomerenmischung, liegen, vorzugsglykoldiglycidyläther
in Mengen von 0,5 bis 1,5 Ge- weise werden 0,001 bis 0,1 Gewichtsprozent Katalywichtsprozent,
bezogen auf das Gesamtgemisch der sator verwendet. Monomeren, eingesetzt. Da die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu
Die Copolymerisate zeichnen sich durch eine verwendenden Katalysatoren dazu neigen, das Polywesentlich verbesserte Fließfähigkeit der Polymeren- 50 mere zu zersetzen, empfiehlt es sich, sie direkt nach
schmelze aus, eine Eigenschaft, die speziell für die Ablauf der Polymerisation unwirksam zu machen,
Herstellung von großflächigen Spritzgußteilen von z. B. mit Ammoniak oder mit Aminlösungen.
entscheidender Bedeutung ist. Die Entfernung von instabilenHalbacetalendgruppen
Die Polymerisation kann nach den bisher üblichen kann wie bei anderen Copolymerisaten in bekannter
Methoden erfolgen, d. h. in Substanz, in Lösung oder 55 Weise erfolgen; zweckmäßig ist die Aufschlämmung
in Suspension. Als Lösungsmittel können Vorzugs- des Polymeren in wäßrigem Ammoniak bei Temperaweise indifferente aliphatische und aromatische Kohlen- türen von 100 bis 2000C, wobei auch ein Quellmittel,
Wasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe oder Äther wie Methanol oder n-Propanol, zugegen sein kann,
verwendet werden. Besonders glatt verläuft die Poly- oder das Auflösen des Polymeren in einem alkalisch
merisation in Substanz. Die Polymerisation wird je 60 reagierendem Medium bei Temperaturen über 1000C
nach verwendetem Lösungsmittel bei—50 bis+10O0C mit anschließendem Wiederausfällen. Als Lösungsausgeführt.
mittel sind z. B. Benzylalkohol, Äthylenglykolmono-
Die Polymerisation wird mit an sich bekannten äthyläther oder ein Gemisch aus 60°/0 Methanol und
kationaktiven Katalysatoren ausgelöst. Geeignete 40% Wasser geeignet, als alkalisch reagierende VerKatalysatoren
sind z. B. anorganische und organische 65 bindungen Ammoniak und aliphatische Amine.
Säuren, Säurehalogenide und insbesondere Lewis- Die Stabilisierung des Polymeren gegen den Einfluß
Säuren (s. Kortüm, Lehrbuch der Elektrochemie, von Wärme, Licht und Sauerstoff kann, wie bei den
Wiesbaden 1948, S. 300 und 301). Von letzteren sind anderen Trioxan-Co- und Terpolymerisaten erfolgen.
Als Wärmestabilisatoren sind z. B. Polyamide, Amide mehrbasischer Carbonsäuren, Amidine und Harnstoffverbindungen
geeignet, als Oxydationsstabilisatoren Phenole, insbesondere Bisphenole und aromatische
Amine. a-Oxybenzophenonderivate eignen sich zur Lichtstabilisierung.
Die Copolymerisate eignen sich besonders für den Spritzguß großflächiger Gegenstände, aber auch für
die Extrusion sowie für die Herstellung von Folien, Filmen und Fasern.
Eine Trioxanlösung, die 2 Gewichtsprozent Äthylenoxyd und 0,5 Gewichtsprozent Diglykoldiglycidyläther
enthält, wird bei 70° C in einen Kokneter gepumpt. Gleichzeitig wird eine Lösung von BF3-Dibutylätherat
in Cyclohexan im Verhältnis 1 :80 in den Kneter eingespritzt, wobei die Pumpgeschwindigkeiten
so reguliert werden, daß sich 80 ppm BF3 im Monomerengemisch lösen. Das Polymere fällt aus
dem Kneter in eine l°/oige Ammoniaklösung als Quenchflüssigkeit. Das Produkt wird naß gemahlen
und schließlich in l°/oiger Ammoniaklösung im Verhältnis 1 : 4 heterogen hydrolysiert. Die Hydrolysentemperatur
beträgt 1410C, der Druck 3,6 atü. Das Produkt wird gewaschen und getrocknet, der Schmelzindex
nach ASTM-D1238-52 T beträgt 4 = 9,8; i16 = 190 (Terpolymeres I).
15
ao
100 g Trioxan, 2 cm3 Äthylenoxyd, 0,6 cm3 Triglykoldiglycidyläther
werden mit 10 mg p-Nitrophenyldiazoniurnfluorborat
als Katalysator bei einer Thermostatentemperatur von 7O0C in einem Schraubglas
polymerisiert. Nach der Polymerisation wird der Block zerkleinert und gemahlen und anschließend in 11 Benzylalkohol
bei 1500C in Gegenwart von 10 cm3 Triäthanolamin
eine halbe Stunde lang homogen hydrolysiert. Nach der Hydrolyse wird mit Methanol ausgefällt
und das abgesaugte Produkt mit Methanol ausgekocht, gewaschen und getrocknet. Der Schmelzindex
beträgt i2 = 1,1 und i20 = 82,9.
Unerwartete technische Vorteile der erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate gegenüber bekannten
Copolymerisaten ergeben sich aus den folgenden Vergleichsversuchen.
Vergleichsbeispiel 1
Das nach Beispiel 1 hergestellte Produkt wurde mit einem Copolymeren aus 100 Teilen Trioxan und
2 Teilen Äthylenoxyd, die nach der gleichen Methode gewonnen wurden, verglichen. Als Vergleichsmaßstab
diente der Spiralspritzguß, welcher ein Maß für die Fließfähigkeit der Kunststoffe darstellt. Die Länge
der Spiralen in Zentimeter wird gemessen.
| Steifigkeit | Copolymeres | Terpolymeres I | |
| Schmelzindex | Grenzbiegespannung | ||
| L | DIN 53452 kp/cm2 .. | 9 | 9,8 |
| U1, | Steifigkeit | 90 | 190 |
| Spiralspritzguß | Kugeldruckhärte | ||
| bei 40 atü | DIN 53456 kp/cm2 .. | 22 cm | 45 cm |
| bei 50 atü | Torsions | 26,5 cm | 53 cm |
| bei 60 atü | steifheit 12O0C | 30 cm | 59,5 cm |
| Kerbschlagzähigkeit | DIN 53447 kp/cm2 .. | ||
| DIN 53453 M0"1 | 5 | 5 | |
| cm2 | |||
| 1010 | 1170 | ||
| 1355 | 1555 | ||
| 1500 | 1880 |
Vergleichsbeispiel 2
100 g Trioxan, 2 cm3 Äthylenoxyd, 0,8 cm3 Butandioldiglycidyläther
werden mit 10 mg p-Nitrophenyldiazoniumfluorborat bei einer Thermostatentemperatur
von 700C in einem Schraubglas polymerisiert. Eine Hydrolyse des Produktes in Benzylalkohol ist nicht
möglich, da es unlöslich ist. Außerdem ist das Polymerisat unschmelzbar, und der Spiraltest kann nicht
durchgeführt werden. Wegen der offensichtlichen Nichtverarbeitbarkeit hat das Produkt keinerlei technisches
Interesse. Bei schmelzbaren Terpolymeren auf Basis Butandioldiglycidyläther mit geringeren Termonomerenkonzentrationen,
die mit Hilfe von Reglern auf Spritzgußviskosität eingestellt wurden, liegen die Kerbschlagzähigkeitswerte etwa 15% unter denen
der entsprechenden Copolymerentypen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans durch Polymerisieren von Trioxan mit cyclischen Äthern und bifunktionellen Verbindungen in Gegenwart von Katalysatoren bei Temperaturen von —50 bis +1000C, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus a) 97,9 bis 88,0 Gewichtsprozent Trioxan,b) 2 bis 10 Gewichtsprozent eines cyclischen in der R1 bis R4 jeweils Wasserstoffatome, Äthers der Formel Alkylreste oder halogensubstituierte Alkyl-reste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R5£ einen Methylen- oder Oxymethylenrest, einen2 5 jeweils alkyl- oder halogenalkylsubstituierten„ Methylen- oder Oxymethylenrest, wobei η~ Y eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, oder den RestR3 C-(R5)* - (O -CH2 -CH2V-OCH2 -! ίο bedeuten, wobei η gleich 1 und m eine ganzeR4 Zahl von 1 bis 3 ist, undc) O5I bis 3 Gewichtsprozent eines Polyglykoldiglycidyläthers der FormelCH3 CH- CH2 — (O — CH2 — CH2),, — O — CH2 — CH CH2in der η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, polymerisiert.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1965F0046514 DE1301099B (de) | 1965-07-03 | 1965-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans |
| NL6608348A NL6608348A (de) | 1965-07-03 | 1966-06-16 | |
| SE905366A SE320805B (de) | 1965-07-03 | 1966-07-01 | |
| FR67886A FR1485296A (fr) | 1965-07-03 | 1966-07-01 | Procédé de préparation de copolymères du trioxanne |
| AT631066A AT267177B (de) | 1965-07-03 | 1966-07-01 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Trioxans |
| GB2996066A GB1150774A (en) | 1965-07-03 | 1966-07-04 | Trioxan Copolymers and a process for their nanufacture |
| BE683600D BE683600A (de) | 1965-07-03 | 1966-07-04 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1965F0046514 DE1301099B (de) | 1965-07-03 | 1965-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1301099B true DE1301099B (de) | 1969-08-14 |
Family
ID=7101075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1965F0046514 Pending DE1301099B (de) | 1965-07-03 | 1965-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT267177B (de) |
| BE (1) | BE683600A (de) |
| DE (1) | DE1301099B (de) |
| GB (1) | GB1150774A (de) |
| NL (1) | NL6608348A (de) |
| SE (1) | SE320805B (de) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1376169A (fr) * | 1962-11-30 | 1964-10-23 | Hoechst Ag | Procédé de préparation de copolymères à base de trioxanne |
-
1965
- 1965-07-03 DE DE1965F0046514 patent/DE1301099B/de active Pending
-
1966
- 1966-06-16 NL NL6608348A patent/NL6608348A/xx unknown
- 1966-07-01 AT AT631066A patent/AT267177B/de active
- 1966-07-01 SE SE905366A patent/SE320805B/xx unknown
- 1966-07-04 BE BE683600D patent/BE683600A/xx unknown
- 1966-07-04 GB GB2996066A patent/GB1150774A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1376169A (fr) * | 1962-11-30 | 1964-10-23 | Hoechst Ag | Procédé de préparation de copolymères à base de trioxanne |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE320805B (de) | 1970-02-16 |
| NL6608348A (de) | 1967-01-04 |
| BE683600A (de) | 1967-01-04 |
| GB1150774A (en) | 1969-04-30 |
| AT267177B (de) | 1968-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE10251332B4 (de) | Polyoxymethylen-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1495656A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
| DE3044118A1 (de) | Polyacetale mit erhoehter dauergebrauchstemperatur | |
| DE1252898B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE2408481A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines stabilisierten oxymethylencopolymeren | |
| DE1303485C2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des trioxans | |
| DE68911211T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetalpolymeren oder Copolymeren. | |
| DE1175882B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE2150038A1 (de) | Thermoplastische formmassen auf polyoxymethylenbasis | |
| DE1301099B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE1301096B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE1570588B2 (de) | ||
| DE1231010B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE2141327C3 (de) | Thermoplastische Formmasse auf Poly(oxymethylen)-Basis | |
| DE1595596A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE1301097B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE4433667C1 (de) | Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Zink- und/oder Kupferionen sowie Verfahren zu seiner Herstellung und Weiterverarbeitung zu Formteilen | |
| DE2130867C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten des Trioxane | |
| DE1495681C (de) | Verfahren zur Herstellung von ver netzten binaren Copolymensaten des Trioxans | |
| DE1301098B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE1445344A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermisch und chemisch stabilen Polyoxymethylen-Mischpolymerisaten | |
| DE2508886C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylenpolymeren in körniger Form | |
| DE1645451A1 (de) | Verfahren zur Herstellung makromolekularer Polyoxymethylese | |
| DE1176862B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Formaldehyds oder Trioxans | |
| DE1495681A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolyacetalen |