DE1300556B - Process for the preparation of organic sulfonyl isocyanates - Google Patents
Process for the preparation of organic sulfonyl isocyanatesInfo
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Description
Aryloxysulfonylisocyanate der Formel Aryl-O-SO2-N=C=O lassen sich nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 230 017 herstellen. Diesem Verfahren liegt die Riickspaltungsreaktion von Urethan-N-sulfochlori-'den der Formel Aryl-O-CO-NH-SO2Cl bzw. die Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen mit Chlorsulfonylisocyanat jeweils bei erhöhter Temperatur zugrunde. Eine Ubertragung der vorstehend beschriebenen Reaktionsweise auf aliphatische Alkohole bzw. auf Urethan-N-sulfochloride aus aliphatischen Alkoholen für die Herstellung von Alkoxysulfonylisocyanaten ist jedoch nicht m#glich. Aryloxysulfonyl isocyanates of the formula aryl-O-SO2-N = C = O can be manufactured according to the method of German patent 1 230 017. This procedure is the cleavage reaction of urethane-N-sulfochlorides of the formula Aryl-O-CO-NH-SO2Cl or the reaction of aromatic hydroxy compounds with chlorosulfonyl isocyanate in each case at an elevated temperature. A transmission of the above described Reaction to aliphatic alcohols or urethane-N-sulfochloride from aliphatic However, alcohols for the production of alkoxysulfonyl isocyanates are not possible.
Es wurde nun gefunden, daß man organische Sulfonylisocyanate, die die Gruppe -O-SO2-N=C=O an primäre aliphatische Reste gebunden enthalten, dadurch herstellen kann, daß man Verbindungen, die die Gruppe -O-SO-NH-CO-R' an primäre aliphatische Reste gebunden enthalten und in der R'den Rest von schwach sauren Verbindungen R'H darstellt, die einen. pK,,-Wert zwischen 5 und 13 aufweisen, auf Temperaturen oberhalb 80°C erhitzt. It has now been found that organic sulfonyl isocyanates that contain the group -O-SO2-N = C = O bound to primary aliphatic radicals, thereby can produce that one compounds which the group -O-SO-NH-CO-R 'to primary contain aliphatic radicals bonded and in the radicals of weakly acidic compounds R'H represents the one. pK ,, - value between 5 and 13 at temperatures heated above 80 ° C.
Die nach dem ernndungsgemäßen Verfahren stattfindende Umsetzung wird durch folgende Reaktionsgleichung erläutert : RO-S02-NH-CO-R'T RO-SO2-N=C=O + R'H Ein derartiger Reaktionsablauf konnte jedoch nicht erwartet werden. Dagegen sprachen nämlich Beobachtungen von R. G r a f (Chemische Berichte, Bd. 96 [1963], S. 56 bis 67, insbesondere S. 58), wonach bei der thermischen Zersetzung von N-Sulfonsäureestern der Formel ROS02NHCOR' keine definierten Produkte entstehen. Als Grund wurde hierbei eine Spaltung der-NH-SO2-Bindung angenommen. Im Hinblick auf diesen Befund war es sehr überraschend, daß bei der thermischen Zersetzung der Ester der Formel RO-SO2-NH-CO-R' nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in guten Ausbeuten die entsprechenden Sulfonylisocyanate erhalten werden, wenn man die an die Bedeutung des Restes R'geknüpften Bedingungen einhält. The implementation that takes place in accordance with the procedure in accordance with the nomination will be explained by the following reaction equation: RO-SO2-NH-CO-R'T RO-SO2-N = C = O + R'H However, such a course of reaction could not be expected. Spoke against it namely observations by R. G r a f (Chemical Reports, Vol. 96 [1963], pp. 56 bis 67, especially p. 58), according to which the thermal decomposition of N-sulfonic acid esters the formula ROS02NHCOR 'no defined products arise. The reason was here a cleavage of the -NH-SO2 bond is assumed. In view of this finding, it was very surprising that the thermal decomposition of the esters of the formula RO-SO2-NH-CO-R ' the corresponding sulfonyl isocyanates in good yields according to the process according to the invention can be obtained if one meets the conditions linked to the meaning of the radical R ' adheres to.
Die thermische Zersetzung von aliphatischen Verbindungen mit der Gruppe -O-SO2-NH-CO-R' wird nach d-em vorliegenden Verfahren im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 80 und 200#C, vorzugsweise zwischen 100 und 170°C, vorgenommen. Zweckmäßig arbeitet man unter vermindertem Druck. The thermal decomposition of aliphatic compounds with the Group -O-SO2-NH-CO-R 'is generally used according to the present process Temperatures between 80 and 200 ° C., preferably between 100 and 170 ° C., are carried out. It is expedient to work under reduced pressure.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in Gegenwart oder Abwesenheit eines indifferenten hochsiedenden Lösungs-oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Bei der Auswahl eines solchen Mittels mu~ beachtet werden, daß dieses zweckmäßig einen h~heren Siedepunkt besitzt, als das herzustellende Alkoxysulfonylisocyanat, welches im Verlauf der Umsetzung aus dem Ansatz herausdestilliert wird. Geeignet für diese Aufgabe sind beispielsweise aromatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie 1-Chlornaphthalin. The inventive method can be in the presence or absence an inert high-boiling solvent or diluent. When choosing such an agent, it must be ensured that it is appropriate has a higher boiling point than the alkoxysulfonyl isocyanate to be produced, which is distilled out of the approach in the course of the implementation. Suitable for this task are, for example, aromatic halogenated hydrocarbons, such as 1-chloronaphthalene.
Als Verbindungen, welche die an einen primären Alkylrest gebundene Gruppe -O-SO-NH-CO-R' enthalten und somit verfahrensgemäß zur Uberführung in die entsprechenden Verbindungen mit der Gruppe -O-S02-N=C=O geeignet sind, kommen beispielsweise die N-Sulfonsäurealkylester von Carbamidsäurederivaten, und zwar insbesondere von Estern (Urethanen) oder Amiden bzw. Imiden (Harnstoffen) in Betracht. As compounds which are bound to a primary alkyl radical Contain group -O-SO-NH-CO-R 'and thus according to the process for conversion into the corresponding compounds with the group -O-SO2-N = C = O are suitable, for example the N-sulfonic acid alkyl esters of carbamic acid derivatives, in particular of Esters (urethanes) or amides or imides (ureas) are possible.
In dieser Hinsicht können als Beispiele N-Alkoxysulfonyl-carbamidsäurearylester, wie der 2, 4, 6-Trichlorphenyl-oder 2, 6-Dichlordiphenylester, N-Alkoxysulfonyl-N'-p-toluolsulfonylharnstoff bzw.In this regard, N-Alkoxysulfonyl-carbamidsäurearylester, such as the 2,4,6-trichlorophenyl or 2,6-dichlorodiphenyl ester, N-alkoxysulfonyl-N'-p-toluenesulfonylurea respectively.
-N'-alkylharnstoffe oder N-Alkoxysulfonyl-N', N'-succinylharnstoff angeführt werden.-N'-alkylureas or N-alkoxysulfonyl-N ', N'-succinylurea be cited.
Diese Ausgangsmaterialien der Formel R'-CO-NH-SO. -OR für das vorliegende Verfahren sind in bekannter Weise durch Umsetzung von N-Sulfochloriden der Formel R'-CO-NH-SOCI mit aliphatischen Alkoholen der Formel R-OH bei Temperaturen unterhalb 0°C bequem zugänglich (R. G r a f, Chemische Berichte, 96 [1963], S. 56). These starting materials of the formula R'-CO-NH-SO. -OR for the present Processes are carried out in a known manner by reacting N-sulfochlorides of the formula R'-CO-NH-SOCI with aliphatic alcohols of the formula R-OH at temperatures below 0 ° C easily accessible (R. Graaf, Chemischeberichte, 96 [1963], p. 56).
Es hat sich hierbei allerdings gezeigt, daß die Veresterung zweckmäßig ohne Zusatz eines sõurebindenden Mittels durchzuführen ist. Als alkoholische Komponente für die Veresterung seien nieder-oder höhermolekulare, primäre aliphatische Alkohole geradkettiger wie auch verzweigter Konstitution zu nennen, deren Kohlenwasserstoffrest auch substituiert sein oder ungesättigte Gruppierungen enthalten kann. Vorzugsweise werden Alkohole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet.It has been shown, however, that the esterification is expedient can be carried out without the addition of an acid-binding agent. As an alcoholic component low or high molecular weight, primary aliphatic alcohols are used for the esterification straight-chain as well as branched constitution, their hydrocarbon radical can also be substituted or contain unsaturated groups. Preferably alcohols with 1 to 10 carbon atoms are used.
Die N-Sulfochloride der Formel R'-CO-NH-SOsCI werden ihrerseits in glatter Reaktion und guten Ausbeuten nach R. G r a f (Chemische Berichte, 96 [1963], S. 56) durch Umsetzung von Verbindungen der Formel R'H, die substituierbaren Wasserstoff enthalten, mit Chlorsulfonylisocyanat gewonnen. Beispiele für solche geeigneten Verbindungen R'H, welche die für die Durchführbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens erforderliche Eigenschaft bezüglich pK ;,-Wert aufweisen, sind Phenole, Hydroxydiphenyle, aromatische Sulfonsäureamide, wie p-Toluolsulfonsäureamid, oder cyclische Imide don aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Succinimid. The N-sulfochlorides of the formula R'-CO-NH-SOsCI are in turn in smooth reaction and good yields according to R. G r a f (Chemical Reports, 96 [1963], P. 56) by reacting compounds of the formula R'H, the substitutable hydrogen contain, obtained with chlorosulfonyl isocyanate. Examples of suitable ones Compounds R'H, which are necessary for the feasibility of the method according to the invention required property with regard to pK;, - value are phenols, hydroxydiphenyls, aromatic sulfonic acid amides, such as p-toluenesulfonic acid amide, or cyclic imides don aliphatic dicarboxylic acids such as succinimide.
Im Zusammenhang mit der Zersetzung von Urethan-N-sulfonsäureestern der Formel Aryl-O-CO-NH-SO. -OR ist es von Vorteil, wenn die phenolische Komponente in ortho-Stellung zur Esterbrücke, beispielsweise durch Halogenatome oder Methylgruppen, disubstituiert ist. Sofern dies nicht der Fall ist, können neben den gewünschten Sulfonylisocyanaten in größerem Ausmaß Nebenprodukte entstehen, die z. B. bei Verwendung von p-Kresol als Phenolkomponente die Verbindung der Formel ergeben.In connection with the decomposition of urethane-N-sulfonic acid esters of the formula Aryl-O-CO-NH-SO. -OR, it is advantageous if the phenolic component is disubstituted in the ortho position to the ester bridge, for example by halogen atoms or methyl groups. If this is not the case, in addition to the desired sulfonyl isocyanates, by-products can be formed to a greater extent. B. when using p-cresol as the phenol component, the compound of the formula result.
Bei den verfahrensgemäß erhältlichen Alkoxysulfonylisocyanaten handelt es sich um eine Klasse von neuen Verbindungen, die unter vermindertem Druck destillierbare, farblose Flüssigkeiten darstellen. Sie zeigen im IR-Spektralbereich die für die Isocyanatstruktur typischen Banden und gehen die für Isocyanate charakteristischen Reaktionen ein. The alkoxysulfonyl isocyanates obtainable according to the process are it is a class of new compounds that can be distilled under reduced pressure, represent colorless liquids. They show in the IR spectral range for the Isocyanate structure typical bands and go the characteristic for isocyanates Reactions a.
Auf Grund ihrer hohen Reaktivität sind die Verfahrensprodukte wertvolle Zwischenprodukte für organische Synthesen der verschiedensten Art.The products of the process are valuable because of their high reactivity Intermediates for organic syntheses of all kinds.
Beispiel 1 67 g (0,2 Mol) N-Methoxysulfonyl-carbamidsõure-2, 4, 6-trichlorphenylester werden im Vakuum bei 10 Torr trocken auf 120°C erhitzt. Bei 46 bis 65°C/ 10 Torr destillieren 21g (=77% der Theorie) Methoxysulfonylisocyanat iiber. Der Siedepunkt des Sulfonylisocyanates beträgt nach Redestillation 53 bis 54#C/10 Torr. Example 1 67 g (0.2 mol) of N-methoxysulfonyl-carbamic acid-2, 4, 6-trichlorophenyl ester are heated dry to 120 ° C in vacuo at 10 Torr. At 46 to 65 ° C / 10 Torr distilled over 21 g (= 77% of theory) methoxysulfonyl isocyanate. The boiling point of the sulfonyl isocyanate is 53 to 54 # C / 10 Torr after redistillation.
CaHgNCS (Molekulargewicht 137, 12) : Berechnet C 17, 52, H 2, 21, N 10, 21, S 23, 39% ; gefunden C 17, 6, H 2, 3, N 9, 9, S23,9%.CaHgNCS (molecular weight 137, 12): Calculated C 17, 52, H 2, 21, N 10.21, S 23.39%; found C 17.6, H 2, 3, N 9.9, S23.9%.
In analoger Weise liefert die Zersetzung von jeweils äquivalenten Mengen von N-Methoxysulfonyl-carbamidsõure-2, 6-dichlor-diphenylester bzw. von N-Methoxysulfonyl-N'-p-toluolsulfonylharnstoff das Methoxysulfonylisocyanat in einer Ausbeute von 48 bzw. 35% der Theorie. In an analogous manner, the decomposition of each yields equivalents Amounts of N-methoxysulfonyl-carbamic acid-2, 6-dichloro-diphenyl ester or of N-methoxysulfonyl-N'-p-toluenesulfonylurea the methoxysulfonyl isocyanate in a yield of 48 or 35% of theory.
Beispiel 2 34 g (0, 1 Mol) N-Methoxysulfonyl-N'-p-toluolsulfonyl-N'-äthylharnstoff werden in 54 ml 1-Chlornaphthalin suspendiert und bei einem Druck von 10 Torr erhitzt. Aus der klaren Lösung destillieren bei 130°C Badtemperatur über eine Vigreuxkolonne 8 g (= 65% der Theorie) Methoxysulfonylisocyanat vom Siedepunkt 53 bis 54#C/10 Torr ³ber. Example 2 34 g (0.1 mol) of N-methoxysulfonyl-N'-p-toluenesulfonyl-N'-ethylurea are suspended in 54 ml of 1-chloronaphthalene and heated at a pressure of 10 torr. Distill from the clear solution at a bath temperature of 130 ° C. over a Vigreux column 8 g (= 65% of theory) methoxysulfonyl isocyanate with a boiling point of 53 to 54 # C / 10 Torr ³ber.
Beispiel 3 50g (0, 2 Mol) N-Sithoxysulfonyl-N', N'-succinylharnstoff werden im Vakuum bei 8 Torr auf 140°C trocken erhitzt. Bei 130°C Badtemperatur tritt Verflüssigung ein, und es destillieren 19, 5 g (= 65°/o der Theorie) Athoxysulfonylisocyanat über. Der Siedepunkt des Verfahrensproduktes beträgt nach Redestillation 32, 5#C/4 Torr. Example 3 50g (0.2 moles) of N-sithoxysulfonyl-N ', N'-succinylurea are heated dry to 140 ° C in vacuo at 8 Torr. At 130 ° C bath temperature occurs Liquefaction, and 19.5 g (= 65% of theory) of ethoxysulfonyl isocyanate distill above. The boiling point of the process product after redistillation is 32.5 ° C / 4 Torr.
C3H5NO4S (Molekulargewicht 151, 15) : Berechnet C 23, 84, H 3, 33, N 9, 27, S 21, 21, OC2H529,8%; gefunden C 24, 2, H 3, 6, N 9, 2, S 21, 5, OC2H :, 30, 1°/0.C3H5NO4S (Molecular Weight 151, 15): Calculated C 23, 84, H 3, 33, N 9, 27, S 21, 21, OC2H529.8%; found C 24.2, H 3, 6, N 9.2, S 21.5, OC2H:, 30.1 ° / 0.
Bei der analogen Zersetzung von äquivalenten Mengen von N-Athoxysulfonyl-carbamidsäure-2, 4, 6-trichlorphenylester bzw. von N-Athoxysulfonylcarbamidsäure-2, 6-dichlor-diphenylester wird das Athoxysulfonylisocyanat in Ausbeuten von 54 bzw. In the analogous decomposition of equivalent amounts of N-ethoxysulfonyl-carbamic acid-2, 4,6-trichlorophenyl ester or of N-ethoxysulfonylcarbamic acid 2,6-dichloro-diphenyl ester the ethoxysulfonyl isocyanate in yields of 54 resp.
47°% der Theorie erhalten. 47% of theory received.
Beispiel 4 32 g (0, 08 Mol) N-Propyloxysulfonyl-carbamidsäure-2, 6-dichlor-diphenylester werden im Vakuum bei 10 Torr trocken auf 150 C erhitzt. Es destillieren 7,5g(=57% der Theorie) Propoxysulfonylisocyanat vom Siedepunkt 70 bis 78 C/10 Torr ³ber. Nach Redestillation des Isocyanates Siedepunkt 50 bis 51 C/2 Torr. Example 4 32 g (0.08 mol) of N-propyloxysulfonyl-carbamic acid-2, 6-dichloro-diphenyl esters are heated dry to 150 ° C. in vacuo at 10 torr. 7.5 g (= 57% of theory) of propoxysulfonyl isocyanate with a boiling point of 70 are distilled to 78 C / 10 Torr over. After redistillation of the isocyanate boiling point 50 to 51 C / 2 torr.
C4HTNffiS (Molekulargewicht 165, 17) : Berechnet C 29, 09, H 4, 27, N8,49, S 19, 41 () ío ; gefunden C 29, 0, H 4, 4, N9,0. S 19, 5°/o. C4HTNffiS (Molecular Weight 165, 17): Calculated C 29.09, H 4, 27, N8,49, S 19, 41 () ío; found C 29.0, H 4.4, N 9.0. S 19.5%.
Beispiel 5 45 g (0, 12 Mol) N-Isobutyloxysulfonyl-N'-p-toluolsulfonyl-N'-äthylharnstoff werden bei einem Druck von 1 Torr trocken auf 150 erhitzt. Es destillieren 8, 3 g (= 39% der Theorie) Isobutyloxysulfonylisocyanat vom Siedepunkt 85 bis 91#C/2,5 Torr ³ber. Example 5 45 g (0.12 mol) of N-isobutyloxysulfonyl-N'-p-toluenesulfonyl-N'-ethylurea are heated dry to 150 at a pressure of 1 torr. Distill 8, 3 g (= 39% of theory) isobutyloxysulfonyl isocyanate with a boiling point of 85 to 91 ° C / 2.5 Torr ³ber.
Nach Redestillation beträgt Siedepunkt des Produktes 48 bis 50°C/0, 6 Torr. After redistillation the boiling point of the product is 48 to 50 ° C / 0, 6 torr.
CãHoNOnS (Molekulargewicht 179, 2) : Berechnet C 33, 51, H 5, 06, N7,82. S 17, 90% : gefunden C 33, 9, H 5, 2, N 7, 8, S 18, 2%. CãHoNOnS (molecular weight 179.2): Calculated C 33.51, H 5.06, N7.82. S 17, 90%: found C 33.9, H 5, 2, N 7, 8, S 18, 2%.
Unter den gleichen Reaktionsbedingungen entsteht bei der Zersetzung von der äquivalenten NIenge von N-Isobutyloxysulfonyl-carbamidsäure-2. 6-dichlordiphenylester das Isobutyloxysulfonylisocyanat in einer Ausbeute von 10% der Theorie. The decomposition takes place under the same reaction conditions of the equivalent amount of N-isobutyloxysulfonyl-carbamic acid-2. 6-dichlorodiphenyl ester the isobutyloxysulfonyl isocyanate in a yield of 10% of theory.
Beispiel 6 50 g (0, 12 Mol) N-Heptyloxysulfonyl-N'-p-toluolsulfonyl-N'-äthylharnstoff werden im Vakuum bei 1 Torr trocken erhitzt. Bei 130#C Badtemperatur destillieren 2, 9 g (= 11°/o der Theorie) n-Heptyloxysulfonylisocyanat über. Der Siedepunkt der Verbindung beträgt nach Redestillation 83 bis 84#C/ 0, 6 Torr. Example 6 50 g (0.12 mol) of N-heptyloxysulfonyl-N'-p-toluenesulfonyl-N'-ethylurea are heated dry in vacuo at 1 torr. Distill at a bath temperature of 130 ° C 2.9 g (= 11% of theory) n-heptyloxysulfonyl isocyanate about. The boiling point of the Compound after redistillation is 83 to 84 # C / 0.6 Torr.
CsH1sNO4S (Molekulargewicht 221, 3) : Berechnet C 43, 42, H 6, 84, N 6, 33, S 14, 49% ; gefunden C43,6, H7,1, N6,3, S 14, 4%.CsH1sNO4S (Molecular Weight 221.3): Calculated C 43, 42, H 6, 84, N 6.33, S 14.49%; found C43.6, H7.1, N6.3, S14, 4%.
Beispiel 7 25 g (0, 06 Mol) N-(2-Methoxyäthyloxysulfonyl)-carbamidsõure-2, 6-dichlor-diphenylester werden trokken unter einem Druck von 2 Torr auf 170#C erhitzt. Es destillieren 5g (= 47°/0 der Theorie) 2-Methoxyäthyloxysulfonylisocyanat vom Siedepunkt 74 bis 76 C/1, 8 Torr über. Example 7 25 g (0.06 mol) of N- (2-methoxyethyloxysulfonyl) -carbamic acid-2, 6-dichloro-diphenyl esters are dry heated to 170 ° C. under a pressure of 2 torr. 5 g (= 47% of theory) of 2-methoxyethyloxysulfonyl isocyanate distill from Boiling point 74 to 76 C / 1.8 Torr above.
C4HTNO ;, S (Molekulargewicht 181, 17) : Berechnet C 26.52. H 3, 89, N 7, 73. S 17, 70%; gefunden C 26, 2. H 4, 1, N7,6, S17,5%.C4HTNO;, S (molecular weight 181.17): Calculated C 26.52. H 3, 89, N 7, 73. S 17, 70%; found C 26, 2. H 4.1, N 7.6, S 17.5%.
Beispiel 8 49 g (0, 135Mol) N-Allyloxysulfonyl-N'-p-toluolsulfonyl-N'-äthylharnstoff werden im Vakuum bei 7 Torr trocken erhitzt. Bei 100 C Badtemperatur destillieren 1,1 g (=5% der Theorie) Allyloxysulfonylisocyanat vom Siedepunkt 60 bis 70 C/7 Torr über. Die Verbindung zersetzt sich innerhalb weniger Stunden. Example 8 49 g (0.135 mol) of N-allyloxysulfonyl-N'-p-toluenesulfonyl-N'-ethylurea are heated dry in vacuo at 7 torr. Distill at a bath temperature of 100 C. 1.1 g (= 5% of theory) allyloxysulfonyl isocyanate with a boiling point of 60 to 70 C / 7 Torr above. The compound degrades within a few hours.
Zum Konstitutionsbeweis wird das Verfahrensprodukt durch Behandeln mit N-Athyl-p-toluolsulfonamid zum N-Allyloxysulfonyl-N'-p-toluolsulfonyl- N'-äthylharnstoff umgesetzt. Die Ausbeute beträgt 41 % der Theorie. The product of the process becomes proof of constitution through treatment with N-ethyl-p-toluenesulfonamide to form N-allyloxysulfonyl-N'-p-toluenesulfonyl- N'-ethylurea implemented. The yield is 41% of theory.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF49447A DE1300556B (en) | 1966-06-11 | 1966-06-11 | Process for the preparation of organic sulfonyl isocyanates |
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| DEF49447A DE1300556B (en) | 1966-06-11 | 1966-06-11 | Process for the preparation of organic sulfonyl isocyanates |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1300556B true DE1300556B (en) | 1969-08-07 |
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ID=7103034
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| DEF49447A Pending DE1300556B (en) | 1966-06-11 | 1966-06-11 | Process for the preparation of organic sulfonyl isocyanates |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1300556B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3190410B2 (en) | 1991-03-07 | 2001-07-23 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | Method for producing sulfonylurea |
-
1966
- 1966-06-11 DE DEF49447A patent/DE1300556B/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3190410B2 (en) | 1991-03-07 | 2001-07-23 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | Method for producing sulfonylurea |
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