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DE1239328B - Process for the production of micro-nutrient fertilizers containing copper - Google Patents

Process for the production of micro-nutrient fertilizers containing copper

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Publication number
DE1239328B
DE1239328B DE1963N0022617 DEN0022617A DE1239328B DE 1239328 B DE1239328 B DE 1239328B DE 1963N0022617 DE1963N0022617 DE 1963N0022617 DE N0022617 A DEN0022617 A DE N0022617A DE 1239328 B DE1239328 B DE 1239328B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copper
products
ores
roasted
fertilizers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1963N0022617
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Ing Werner Kartenbeck
Dr Karl Marzusch
Dr Werner Perkow
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aurubis AG
Original Assignee
Norddeutsche Affinerie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norddeutsche Affinerie AG filed Critical Norddeutsche Affinerie AG
Priority to DE1963N0022617 priority Critical patent/DE1239328B/en
Publication of DE1239328B publication Critical patent/DE1239328B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05DINORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02Other inorganic fertilisers containing trace elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Mikronährstoffdüngemitteln Es ist bekannt und in der Praxis seit Jahren eingeführt, nährstoffarme Böden, insbesondere in Moor-und Heidelandschaften, durch Zuführung von Spurenelementen (Mikronährstoffen), darunter vorwiegend Kupfer, Kobalt, Magnesium usw., der landwirtschaftlichen Nutzung besser zugänglich zu machen. Zur Beseitigung des mit der sogenannten »Urbarmachungskrankheit« oder »Heidemoorkrankheit« zusammenhängenden Kupfermangels solcher Böden verwendete man früher vor allem Kupfersulfat oder andere lösliche Kupfersalze. Die Anwendung wasserlöslicher Kupfersalze erwies sich insofern als unwirtschaftlich, als stets ein erheblicher Teil des Kupfers durch Auswaschung verlorengeht oder im Boden festgelegt wird, wodurch die `'IJirkunasdauer der Kupferdüngung begrenzt wird. Man erzielte dagegen bessere Erfolge mit mehrjährig anhaltender Wirksamkeit bei der Verwendung von kupferhaltigen, bei der Ver l:üttung von Erzen anfallenden Schlacken oder daraus gewonnenen, durch Säuren teilweise auf- geschlossenen Produkten, denen weitere spuren- elementhalti2e Stoffe beigemischt sein können. Durch derartige ',`lischungen e@°reicht man neben eines Sofort%virhanya einen zeitlich ab?estuften Eff°R.t, mit des i@ntersc;,-'._ecsli@@lle nufsclat:ßaesc hwndi_aP:e;r der eIPzelnr. % l@@iple_T,3c S_?geI? S"ibstanZ'2a im vodün zusa@m.:nL@@n@@. Es ist auffällig und bez eM:nend im Sinn der i.r c:?genden b@sc:-_riel e::en Erfindung, dah die i-'in--:@er:- dung der veri_;reitl#tsten und besonders @@reis@.ver te?? Kupferquelle, nämlich der üblicherxveise sia clis@h vorliege@rdvn Kipfererz.2 cCler aaelr derer z. B. _.@-- dem @lotation;v@zae acwonnene.i @rrreic:@er=a?@@_ Produkte, bisher nicht bzw. kaum zur Düngung von hupferma rgelböden herangezogen wurde. Eigentüm- lic'ierweise entspricht die Düngewirkung d;.rartige:-. meist aus sulfidischem Eisen und sufidischem KupFe- zusammengeseiztep Natur- oder Aufarbeitungspro- dukte jeweils nicht der enthaltenen Kupfermenge, sondern es wird zur Erzielung des gleichen Effektes ein Mehrfaches an Aufaandmengge benötigt. Es ist ein Vorschlag bekanntgeworden, die erwähnten Nachteile zu beseitigen, indem das sulfidische Erz in im wesentlichen nicht oxydischer Atmosphäre auf Temperaturen von 450''C erwärmt wird. Diese Bedingungen reichen jedoch nur aus, um den disponiblen Schwefel des Pyrits od. dgi. abzudestillieren, während das Eisen immer noch in sulfidischer Form im Erz verbleibt.Process for the production of copper-containing micronutrient fertilizers It is known and has been in practice for years to make nutrient-poor soils, especially in bog and heathland, more accessible for agricultural use by adding trace elements (micronutrients), including predominantly copper, cobalt, magnesium, etc. close. In the past, copper sulphate or other soluble copper salts were mainly used to eliminate the copper deficiency in such soils, which is associated with the so-called "reclamation disease" or "heather moor disease". The use of water-soluble copper salts has proven to be uneconomical in that a considerable part of the copper is always lost through leaching or is fixed in the soil, which limits the duration of copper fertilization. On the other hand, better successes with long-lasting effectiveness were achieved with the use of copper-containing slags arising from the sludging of ores or slags obtained from them that were partially dissolved by acids. closed products to which further traces element-containing substances can be added. By Such ', `` e @ ° are enough next to one Immediately% virhanya a time-graded Eff ° Rt, with des i @ ntersc;, -'._ ecsli @@ lle nufsclat: ßaesc hwndi_aP: e; r the eIPel no. % l @@ iple_T, 3c S_? geI? S "ibstanZ'2a in the vodün Zusa @ m.: nL @@ n @@. It is conspicuous and related in the sense of the ir c:? genden b @ sc: -_ riel e :: en invention, dah the i-'in -: @ er: - dung of the veri_; reitl # tsten and especially @@ reis @ .ver te ?? Copper source, namely the usual sia clis @ h Liege @ rdvn Kipfererz.2 c Cl er aaelr derer z. B. _. @ - dem @lotation; v @ zae acwonnene.i @rrreic: @ er = a? @@ _ Products, so far not or hardly for fertilization of hupferma rgelboden was used. Property lic'ierweise the fertilizing effect corresponds to the type: -. mostly made of sulfidic iron and sulfidic copper put together natural or work-up projects products do not match the amount of copper they contain, rather it is used to achieve the same effect a multiple of effort required. A proposal has become known to eliminate the disadvantages mentioned by heating the sulphidic ore to temperatures of 450 "C. in an essentially non-oxidic atmosphere. However, these conditions are only sufficient to remove the disposable sulfur of pyrite od. Dgi. to be distilled off, while the iron still remains in the ore in sulfidic form.

Nach einem weiteren bekannten Vorschlag soll kupferhaltiges Erz durch sulfatisierende oder chlorierende Röstung zu geeigneten Mikronährstoffdünge- mitteln umgewandelt werden. Hierbei fallen die -Ii1:onäl.r@to e jedoch unmittelbar in leichtlösliche Form ^r., z. B. als Stiltat oder als Chlorid. in der sie sehr leicht aus dem Boden aus`ev:aschen -.werden, so daß Leire Dauerdüngung und auch '..eine volle Aus- _artz_3 og des '.f'l@_-on= @r.stofi'ae`saltes dieser ',,_`ittel er- re_cirt .,-enden 1_atrn. In"olae de- guten Löslichkeit dieser ?aH;rorPu sttefe besteht auch die. Gefahr- einer t:ir die Pflanze sclrädlic:xen überdosieruna. Darüber .:ira;;s liegt bei diesen Produkten das Eisen in einer or m vor. die die X' h.1r__ag des Kupfers als Miäro- a äh.sto.t 1-eFinträchtint. Überraschend wurde gefunden, daß die 1't1; dz_:ge«-iri,tina sulfidiscl;er Kupfererz° nur dann in erwa#-teter j-oller £-Idl?e auftritt, wenn man Aufberei- turrasprodukte dieser Materialien verwendet, die zu- vor in einem Röstprozeß in an sich bekannter Weise auf 600 bis 900= C erhitzt wurden. Offenbar wird durch diese Behandlung eine Strukturänderung bewirkt, woraus sich die verbesserte Aufschlußfähigkeit dieses vorerhitzten Kupfersulfids im Boden und damit eine verbesserte Aufnahmefähigkeit des Kupfers für die Pflanzen erklären läßt. Es ist ferner wahrscheinlich, daß nicht nur die Bindungsform des Kupfers in sulfidischen Mineralien, z. B. im Kupferkies CuFeS_ gemeinsam mit Eisen, die Aufschließbarkeit hemmt. Darüber hinaus wirkt offensichtlich die Gegenwart von sulfidischem Eisen im Sinn eines biologischen Antagonismus störend auf die Verwertbarkeit des enthaltenen Kupfers als Spurenelement-Nährstoff. Es geht nämlich beim partiellen Abrösten von sulfidischen Kupfer-Eisen-Erzen oder durch Flotation angereicherten Produkten dieser Art unter den genannten Bedingungen das ursprünglich sulfidisch gebundene Eisen zum überwiegenden Teil in Oxyde über, während das Kupfersulfid zum überwiegenden Teil sulfidisch gebunden bleibt.According to another well-known proposal, copper-containing ore should be converted into suitable micronutrient fertilizers by sulphating or chlorinating roasting. means are converted. This is where the -Ii1: onäl.r@to e, however, directly into easily soluble Form ^ r., E.g. B. as stiltat or as chloride. in which she very easily from the ground aus`ev: ash -.be, so that Leire permanent fertilization and also '... a full _artz_3 og des'.f'l@_-on= @ r.stofi'ae`saltes this' ,, _ `ittel he re_cirt., - end 1_atrn. In "olae de- good solubility this? aH; rorPu sttefe also exists. Danger- one t: ir the plant sclrädlic: xen overdose. About that .: ira ;; there is iron in these products or m before. which the X 'h.1r__ag of the copper as a miäro- a äh.sto.t 1-eFinrastint. Surprisingly, it was found that the 1't1; dz_: ge «-iri, tina sulfidiscl; er copper ore ° only then in Expected j-oller £ -idl? e occurs when one prepares turras products of these materials are used, which before in a roasting process in a manner known per se were heated to 600 to 900 = C. This treatment evidently causes a structural change, which explains the improved digestibility of this preheated copper sulphide in the soil and thus an improved absorption capacity of the copper for the plants. It is also likely that not only the bond form of copper in sulfidic minerals, e.g. B. in copper pebbles CuFeS_ together with iron, which inhibits the digestibility. In addition, the presence of sulfidic iron in the sense of a biological antagonism has a disruptive effect on the usability of the copper contained as a trace element nutrient. In the case of partial roasting of sulphidic copper-iron ores or products of this type enriched by flotation under the conditions mentioned, most of the originally sulphidically bound iron is converted into oxides, while the copper sulphide remains mainly sulphidically bound.

Es sind auch Hinweise darauf vorhanden, daß derartig künstlich gewonnene Kupfersulfide unter Einfluß von Luftsauerstoff im Boden leichter, wenn auch nur langsam in lösliche Sulfate verwandelt werden als die natürlichen Minerale. Jedenfalls zeigte sich erfindungsgemäß, daß sich derartige, z. B. zwischen 15 und 35% Kupfergehalt besitzende Röstprodukte überraschend als hervorragend geeignet zur Spurenelementdüngung erwiesen, sei es feingemahlen in der anfallenden Konzentration oder als Zusatz zu anderen, spurenelementhaltigen Gemischen, Düngemitteln usw. Die bisher nicht unter wirtschaftlichen Bedingungen durchführbare Verwertung natürlicher, sulfidischer Kupfererze oder Kupfererzkonzentrate zur landwirtschaftlichen Nutzbarmachung kupferarmer Böden ist erfindungsgemäß dadurch möglich geworden, daß man statt dessen Materialien verwendet, die aus diesen Naturprodukten durch vorgängiges, partielles Abrösten bei 600 bis 900° C, vorzugsweise bei 700 bis 800°C, und gegebenenfalls Feinvermahlung gewonnen wurden.There are also indications that such artificially obtained Copper sulphides more easily, if only, in the soil under the influence of atmospheric oxygen are slowly transformed into soluble sulfates than the natural minerals. In any case it was found according to the invention that such, for. B. between 15 and 35% copper content Roasted products possessing a surprisingly high degree of suitability for the fertilization of trace elements proven, be it finely ground in the resulting concentration or as an additive other, trace element-containing mixtures, fertilizers, etc. The so far not under economic conditions feasible utilization of natural, sulfidic Copper ores or copper ore concentrates for agricultural use of low-copper Soils has become possible according to the invention by using materials instead used, which are made from these natural products by prior, partial roasting at 600 to 900 ° C, preferably at 700 to 800 ° C, and optionally fine grinding were won.

Der technische Fortschritt wird aus der Tatsache ersichtlich, daß Kupfergaben in Form der beschriebenen, feingemahlenen, durch partielle Röstung gewonnenen Kupfersulfide in einer üblichen Aufwandmenge, beispielsweise von etwa 25 kg Kupfer je Hektar, einen bestehenden Kupfermangel voll und dauerhaft ausgleichen. Dagegen ist zur Erzielung des gleichen Effektes die mindestens 2- bis 3fache Dosierung Kupfer je Hektar erforderlich, wenn man ein nicht abgeröstetes, natürliches sulfidisches Kupfer-Eisen-Erz verwendet. Da die genannten, sufidisches Kupfer enthaltenden Röstprodukte zumeist reicher an Kupfer sind, als für die Ausbringung fein und gleichmäßig zu verteilender Spurenelement-Düngemittel geeignet ist, können sie vorteilhaft anderen, zur Düngung verwendeten Materialien, wie beispielsweise kupferarmen Hüttenschlacken, Zwischen- und Abfallprodukten der Hütten-, Bergwerks- oder metallverarbeitenden Industrien, Schlämmen, Kiesabbränden, Flotationsabgängen, Aschen und ebenso andere Spurenelemente und/oder Mineralstoffe enthaltenden Düngemitteln zugesetzt werden. Die Beimischung bzw. Anreicherung geschieht je nach Art des vorhandenen Kupfermangels im Boden vorteilhaft in einer solchen Dosierung, daß die feinteilig ausgebrachte Kupfermenge, auf metallische Kupfer berechnet, zwischen 5 und 100 kg Kupfer je Hektar liegt. Auch Schädlingsbekämpfungsmitteln, Fungiciden, Herbiciden, Bodenverbesserungsmitteln und anderen landwirtschaftlich nutzbaren Materialien lassen sich die erfindungsgemäßen, sufidisches Kupfer enthaltenden Röstprodukte vorteilhaft zum Zweck der gleichzeitigen Spurenelement-Düngung in der beschriebenen Weise zusetzen.The technical progress is evident from the fact that Copper gifts in the form of those described, finely ground, obtained through partial roasting Copper sulfides in a customary application rate, for example about 25 kg of copper per hectare to fully and permanently compensate for an existing copper deficiency. Against it To achieve the same effect, use at least 2 to 3 times the dose of copper per hectare required if you have a non-roasted, natural sulphidic Copper-iron ore used. As the aforementioned roasted products containing Sufidian copper are usually richer in copper than for the application fine and evenly distributing trace element fertilizers, they can be beneficial to other, materials used for fertilization, such as low-copper slag, Intermediate and waste products from the metallurgical, mining or metalworking industries Industries, sludge, gravel burns, flotation waste, ashes and others as well Fertilizers containing trace elements and / or minerals are added. The admixture or enrichment takes place depending on the type of copper deficiency present in the soil advantageous in such a dosage that the finely divided Amount of copper, calculated on metallic copper, between 5 and 100 kg of copper per hectare lies. Also pesticides, fungicides, herbicides, soil improvers and other agriculturally useful materials, the invention, Roasted products containing Sufidian copper are advantageous for the purpose of simultaneous Add trace element fertilization in the manner described.

Schließlich können die erfindungsgemäß behandelten sulfidischen Erze mit Vorteil dem Boden so zugeführt werden, daß das fein gemahlene kupferhaltige Material als außenhaftende Staubschicht auf granulierte Düngemittel od. dgl. aufgebracht wird. Ausführungsbeispiele Beispiel 1 Ein feingemahlenes Kupferkieskonzentrat mit einem Gehalt von 32% Kupfer und 35'% Schwefel wurde in einem Etagen-Röstofen unter Bewegung und Entweichen von Schwefeldioxid allmählich auf 800°C erhitzt, bis der Schwefelgehalt auf 15% gesunken war. Das erkaltete Röstgut wurde in einer Kugelmühle so fein vermahlen, daß etwa 75% ein 10000-Maschen-Sieb passierten und dann im Verhältnis von etwa 1:6 mit einer normalen Hüttenschlacke gleicher Mahlfeinheit homogen gemischt, so daß ein feines Pulver mit einem Kupfergehalt von 5 % entstand.Finally, the sulfidic ores treated according to the invention can are advantageously fed to the soil in such a way that the finely ground copper-containing Material as an externally adhering layer of dust on granulated fertilizers or the like. Applied will. Working examples Example 1 A finely ground copper gravel concentrate with A content of 32% copper and 35 '% sulfur was taking in a deck roasting furnace Movement and escape of sulfur dioxide gradually heated to 800 ° C until the Sulfur content had dropped to 15%. The cooled roast was put in a ball mill ground so finely that about 75% passed a 10,000 mesh sieve and then in proportion mixed homogeneously at about 1: 6 with a normal slag of the same grinding fineness, so that a fine powder with a copper content of 5% was obtained.

Auf Versuchsparzellen von 25m2 eines mäßig sauren (PH [KCl] 5,20), anmoorigen Sandbodens mit einem Kupfergehalt von 0,35 ppm, also auf typischem Kupfermangelboden, wurden folgende Versuche mit Aussaat von Gerste (Sorte »Isaria«-Hochzucht) angelegt: 1. Normale NPK-Düngung ohne Kupfergabe; 2. normale NPK-Düngung, unter Zusatz von 250 g eines nicht abgerösteten, feinpulverisierten Kupferkieskonzentrates, das durch Beimischung von Hüttenschlacke auf 5% Kupfergehalt eingestellt ist, entsprechend einer Kupfergabe von 5 kg Kupfer je Hektar; 3. normale NPK-Düngung, unter Zusatz von 250 g eines nach obiger Beschreibung hergestellten, 5% Cu-enthaltenden Pulvers, entsprechend einer Kupfergabe von 5 kg Kupfer je Hektar.On trial plots of 25m2 of a moderately acidic (PH [KCl] 5.20), boggy sandy soil with a copper content of 0.35 ppm, i.e. on typical copper deficiency soil, The following experiments were carried out with the sowing of barley (variety »Isaria« -High breeding): 1. Normal NPK fertilization without adding copper; 2. normal NPK fertilization, with the addition of 250 g of a not roasted, finely powdered copper gravel concentrate, which by Admixture of slag is adjusted to 5% copper content, accordingly a copper dose of 5 kg copper per hectare; 3. normal NPK fertilization, with supplement of 250 g of a powder containing 5% Cu prepared as described above, corresponding to a copper dose of 5 kg of copper per hectare.

Das Wachstum der Gerste auf den so vorbehandelten Böden, ferner der Kupfergehalt der Pflanzen im für den späteren Kornertrag entscheidenden Jungstadium, der Strohertrag und Kornertrag zeigten folgendes Bild: a) Im Stadium der »Bestockung« zeigten die Pflanzen der Parzellen 1 und 2 nahezu übereinstimmend ein »chlorotisches«, vorwiegend graugelbes, ungesundes Aussehen mit nur wenig Blattgrün. Die Höhe der Pflanzen betrug etwa 4 bis 6 cm. Die Symptome stimmten mit den bekannten Erscheinungen eines starken Kupfermangels überein. Das kränkliche Aussehen der Parzelle 2 bestätigte, daß die Pflanzen das Kupfer in der im Kupferkies vorliegenden Bindungsform nicht verwerten konnten. Dagegen waren die Pflanzen der Parzelle 3 kräftig ausgebildet, etwa 10 bis 15 cm hoch und von gesundem, sattgrünem Aussehen.The growth of barley on the so pretreated soils, as well as the Copper content of the plants in the young stage, which is decisive for the later grain yield, the straw yield and grain yield showed the following picture: a) In the stage of "tillering" the plants of plots 1 and 2 almost consistently showed a "chlorotic", predominantly gray-yellow, unhealthy appearance with only a little leaf green. The high of Plants was about 4 to 6 cm. The symptoms agreed with the known phenomena a severe copper deficiency. The sickly appearance of plot 2 confirmed that that the plants do not bind the copper in the form present in copper pebbles could utilize. In contrast, the plants of plot 3 were strongly developed, about 10 to 15 cm high and healthy, lush green in appearance.

b) Die Analyse des Kupfergehaltes der lufttrocknen Pflanzen zeigte im Stadium der Bestockung folgende Werte: Parzelle 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,7 ppm Cu Parzelle 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,8 ppm Cu Parzelle 3 ..... . . . . . . . . . . . . . 8,7 ppm Cu Es ist eine bekannte Tatsache, daß ein ausreichender Kupfergehalt in diesem Jungstadium der Getreidepflanze entscheidend für den späteren Strohertrag und Kornertrag ist.b) The analysis of the copper content of the air-dry plants showed the following values in the tillering stage: Parcel 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.7 ppm Cu Parcel 2. . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.8 ppm Cu Parcel 3 ...... . . . . . . . . . . . . 8.7 ppm Cu It is a known fact that a sufficient copper content in this young stage of the cereal plant is decisive for the later straw yield and grain yield.

c) Das weitere Wachstum der Gerste auf Parzelle 3 erfolgte gesund und normal, während die Pflanzen auf Parzelle 1 kümmerten, nur die Hälfte der üblichen Höhe erreichten und keinen oder nur verkümmerten Ährenansatz bildeten. Parzelle 2 wuchs zwar besser als 1, erreichte etwa zwei Drittel der Normalhöhe und kam auch teilweise zum Ansatz von Ähren, die jedoch größtenteils taube Körner enthielten.c) The barley continued to grow healthy on plot 3 and normal, while taking care of the plants on plot 1, only half of the usual Reached height and none or only stunted ears. Plot 2 grew better than 1, reached about two thirds of normal height and Ears of grain were also used in some cases, but mostly contained deaf grains.

d) Der Körnerertrag der reifen Gerste aus Parzelle 3 entsprach einer guten Ernte von etwa 50 Doppelzentnern je Hektar, während die Parzellen 1 und 2 praktisch ohne Ertrag waren.d) The grain yield of the ripe barley from plot 3 corresponded to one good harvest of around 50 quintals per hectare, while plots 1 and 2 were practically without income.

Beispiel 2 Ein nach Beispiel 1 hergestelltes, feinpulverisiertes Röstgut mit einem Gehalt von 25 % Cu und 0,5 % Kobalt wurde in einem Mischgerät üblicher Konstruktion mit Kieserit (MgS04 - 11,0) von einer durchschnittlichen Korngröße von 1 bis 2 mm in einem Mengenverhältnis von 1:9 gemischt, so daß sich im fertigen Mischgut ein Kupfergehalt von 2,5% und ein Kobaltgehalt von 0,05% ergab. Durch Einsprühen von Polyäthylenglykol als Haftmittel lagerte sich der kupfer- und kobalthaltige Staub als Hülle um die Kieseritkörner. - Düngungsversuche mit diesem Produkt auf Wiesen und Weiden ergaben auf Kupfermangelböden gegenüber unbehandelten Flächen eine Ertragssteigerung an Heu auf über das Doppelte, wobei das Heu durch einen Kupfergehalt von 9,5 ppm und einen Kobaltgehalt von 0,15 ppm als Viehfutter besonders wertvoll war. Beispiel 3 Ein granuliertes Düngemittel von der handelsüblichen Zusammensetzung (13% Stickstoff, 131/o Phosphor und 21% Kali) wurde in einer Mischtrommel mit einem nach Beispiell hergestellten, 30% Kupfer enthaltenden, feingepulverten Röstgut im Verhältnis von 98:2 vermischt. Das kupferhaltige Mahlgut hatte eine hervorragende Haftfähigkeit an der rauhen Kornoberfläche des Düngergranulates, das es fest haftend als Hülle umgab.Example 2 A finely powdered roast made according to Example 1 containing 25% Cu and 0.5% cobalt became more common in a blender Construction with kieserite (MgS04 - 11.0) with an average grain size from 1 to 2 mm mixed in a ratio of 1: 9, so that in the finished Mixture resulted in a copper content of 2.5% and a cobalt content of 0.05%. By spraying of polyethylene glycol as an adhesive, the copper- and cobalt-containing one deposited Dust as a cover around the kieserite grains. - Fertilization experiments with this product Meadows and pastures resulted in copper deficient soils compared to untreated areas an increase in hay yield to more than double, with the hay having a copper content of 9.5 ppm and a cobalt content of 0.15 ppm as cattle feed was. Example 3 A granulated fertilizer of the commercial composition (13% nitrogen, 131 / o phosphorus and 21% potash) was in a mixing drum with a Finely powdered roasted food produced according to the example, containing 30% copper 98: 2 ratio mixed. The copper-containing grist had an excellent one Adhesion to the rough grain surface of the fertilizer granulate, which makes it firmly adherent surrounded as a shell.

Die Düngung mit dieser Kombination von Kernnährstoffen und Spurenelement-Düngemittel zeigte in Getreide- und anderen Kulturen hervorragende Wachstums- und Erntesteigerungen.Fertilizing with this combination of core nutrients and trace element fertilizers showed excellent growth and yield increases in grain and other crops.

Claims (6)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Mikronährstoffdüngemitteln durch Erhitzen von sulfidischen Kupfererzen, d a d u r c h g e -kennzeichnet, daß die Erze bei Temperaturen von 600 bis 900° C so weit abgeröstet werden, daß keine wesentlichen Mengen an sulfidischem Eisen mehr in den Produkten enthalten sind und das Kupfer zum überwiegenden Teil noch sulfidisch gebunden ist, worauf die Röstprodukte gegebenenfalls feingemahlen werden. Claims: 1. Process for the production of copper-containing micronutrient fertilizers by heating sulphidic copper ores, d a d u r c h g e - indicates that the ores are roasted so far at temperatures of 600 to 900 ° C that none the products contain more substantial amounts of sulphidic iron and Most of the copper is still bound by sulfide, whereupon the roasted products possibly finely ground. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß aufbereitete, z. B. durch Flotation od. dgl. gewonnene Kupfererzkonzentrate als Ausgangsstoffe verwendet werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that that processed, z. B. od by flotation. Like. Obtained copper ore concentrates can be used as starting materials. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß andere Mikronährstoffdüngemittel aus metallhaltigen Abfall- oder Zwischenprodukten der Hütten-, Bergwerks- oder metallverarbeitenden Industrien dem Röstprodukt zugesetzt werden. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized that other micronutrient fertilizers are made from metal-containing waste or intermediate products of the metallurgical, mining or metalworking industries be added to the roasted product. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Röstung und gegebenenfalls Vermahlung der Erze den Produkten Mineraldüngemittel (Makronährstoffe) zugesetzt werden. 4. The method according to claims 1 to 3, characterized characterized in that after roasting and optionally grinding the ores the Mineral fertilizers (macronutrients) are added to products. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Röstung und gegebenenfalls Vermahlung der Erze Fungicide und/oder Herbicide zugesetzt werden. 5. Procedure according to claims 1 to 4, characterized in that after roasting and optionally Grinding of the ores fungicides and / or herbicides can be added. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die kupfersulfidhaltigen Röstprodukte auf gekörnte, mineralstoffhaltige Düngemittel, Bodenverbesserungsmittel, Fungicide, Herbicide oder andere landwirtschaftlich nutzbare Materialien oberflächlich haftend aufgebracht werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 749 061; deutsche Auslegeschrift Nr. 1011905; USA.-Patentschrift Nr. 2 970 049.6. Procedure according to claims 1 to 5, characterized in that the copper sulfide-containing Roasted products on granular fertilizers containing minerals, soil improvers, Fungicides, herbicides or other agriculturally useful materials on the surface be applied adhesively. Publications considered: German patent specification No. 749 061; German Auslegeschrift No. 1011905; U.S. Patent No. 2,970,049.
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