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DE1233589B - Stabilization of polymers or copolymers of halogenated vinyl compounds or of chlorinated paraffins - Google Patents

Stabilization of polymers or copolymers of halogenated vinyl compounds or of chlorinated paraffins

Info

Publication number
DE1233589B
DE1233589B DEA21569A DEA0021569A DE1233589B DE 1233589 B DE1233589 B DE 1233589B DE A21569 A DEA21569 A DE A21569A DE A0021569 A DEA0021569 A DE A0021569A DE 1233589 B DE1233589 B DE 1233589B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copolymers
polymers
vinyl compounds
chlorinated paraffins
stabilization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA21569A
Other languages
German (de)
Inventor
William E Leistner
William E Setzler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ARGUS CHEMICAL LAB Inc
Original Assignee
ARGUS CHEMICAL LAB Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ARGUS CHEMICAL LAB Inc filed Critical ARGUS CHEMICAL LAB Inc
Publication of DE1233589B publication Critical patent/DE1233589B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds
    • C08K5/58Organo-tin compounds containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DEUTSCHES wffik PATENTAMT Deutsche Kl.: 39 b-22/06 GERMAN wffik PATENT OFFICE German class: 39 b -22/06

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Nummer: 1233 589Number: 1233 589

Aktenzeichen: A 21569IV c/39 bFile number: A 21569IV c / 39 b

1233 589 Anmeldetag: 19.Mail9531233 589 Filing date: May 19, 953

Auslegetag: 2. Februar 1967Opened on: February 2, 1967

Chlorhaltige hochmolekulare organische Produkte, insbesondere Polyvinylchlorid und seine Mischpolymerisate, neigen zur Verfärbung in der Hitze und zur Abscheidung kleiner Teilchen an der Oberfläche der aus diesen Produkten hergestellten Formkörper, Erscheinungen, die als Ausblühungen bezeichnet werden.High molecular weight organic products containing chlorine, in particular polyvinyl chloride and its copolymers, tend to discolour in the heat and to deposit small particles on the surface of the Moldings made from these products, phenomena known as efflorescence.

Gewisse organische Derivate des vierwertigen Zinns wie Dibutylzinnmaleat und das analoge -laurat sind bereits als Stabilisatoren für Polyvinylchlorid bekannt; jedoch sind sie nicht genügend wirksam. Sie haben ferner den Nachteil, bei den hohen Temperaturen der Verarbeitung von Polyvinylchlorid nicht ganz stabil zu sein, wodurch Verfärbungen der plastischen Massen bewirkt werden. Dibutylzinnmaleat führt außerdem noch zu Schwierigkeiten bei der Verarbeitung durch Kleben auf den Kalanderflächen.Certain organic derivatives of tetravalent tin such as dibutyltin maleate and the analogous laurate are already known as stabilizers for polyvinyl chloride; however, they are not sufficiently effective. she furthermore have the disadvantage that they are not quite at the high temperatures involved in processing polyvinyl chloride to be stable, which causes discoloration of the plastic masses. Dibutyltin maleate leads in addition, difficulties in processing due to gluing on the calender surfaces.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Derivate des vierwertigen Zinns weitaus bessere Stabilisatoren sind. Erfindungsgemäß werden Organozinnverbindungen der allgemeinen Formel Rra— Sn — X4-», worin ao R eine Alkyl- oder Arylgruppe oder einen hydroaromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, η für die Zahlen 1 oder 2 oder 3 steht und X den Rest eines Esters aus einer Merkaptocarbonsäure mit 2 bis 4 C-Atomen und einem Glykol mit 2 bis 6 C-Atomen darstellt, zum Stabilisieren von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten halogenhaltiger Vinylverbindungen oder von chlorierten Paraffinen verwendet.It has now been found that certain derivatives of tetravalent tin are far better stabilizers. According to the invention, organotin compounds of the general formula R ra - Sn - X 4 - », where ao R is an alkyl or aryl group or a hydroaromatic or heterocyclic radical, η stands for the numbers 1 or 2 or 3 and X stands for the radical of an ester from a Mercaptocarboxylic acid with 2 to 4 carbon atoms and a glycol with 2 to 6 carbon atoms is used for stabilizing polymers or copolymers of halogen-containing vinyl compounds or of chlorinated paraffins.

Das Herstellungsverfahren für diese Verbindungen ist in den Unterlagen des deutschen Patents 1020 335 beschrieben.The manufacturing process for these connections is in the documents of the German patent 1020 335 described.

Ein Beispiel einer solchen Verbindung ist das Reaktionsprodukt des Äthylenglykolesters der Thioglykolsäure mit Dibutylzinnoxyd, das in seiner monomolekularen Form die folgende Konfiguration hat:An example of such a compound is the reaction product of the ethylene glycol ester of thioglycolic acid with dibutyltin oxide, which in its monomolecular form has the following configuration:

(C4H9)2Sn:(C 4 H 9 ) 2 Sn:

. S — CH, — COO — CH,. S - CH, - COO - CH,

S-CH2- COO — CH2 S-CH 2 - COO - CH 2

Beispiel 1example 1

100 Gewichtsteile Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat, 50 Gewichtsteile Dioctylphthalat und 2 Gewichtsteile des oben formulierten Produktes als Stabilisator werden eine Stunde gemischt. Die ganze Masse wird sodann in eine Banburymaschine gebracht und IOMinuten lang auf 150° C erhitzt. Von dort wird sie Walzen, die gleichfalls auf 150° C erhitzt sind, und dann einem Kalander mit drei oder vier Walzen zugeführt. Die Temperatur des Kalanders liegt zwischen 138 und 172°C Das Mischpolymerisat Stabilisieren von Polymerisaten oder
Mischpolymerisaten halogenhaltiger Vinylverbindungen oder von chlorierten Paraffinen
100 parts by weight of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, 50 parts by weight of dioctyl phthalate and 2 parts by weight of the product formulated above as a stabilizer are mixed for one hour. The whole mass is then placed in a Banbury machine and heated to 150 ° C for 10 minutes. From there it is fed to rollers, which are also heated to 150 ° C, and then fed to a calender with three or four rollers. The temperature of the calender is between 138 and 172 ° C. The copolymer stabilizes polymers or
Copolymers of halogenated vinyl compounds or of chlorinated paraffins

Anmelder:Applicant:

Argus Chemical Laboratory Inc.,
Brooklyn, N.Y. (V. St. A.)
Argus Chemical Laboratory Inc.,
Brooklyn, NY (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, DipL-Ing. G. Puls
und Dr. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte,
München 90, Schweigerstr. 2
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse
and Dr. E. Frhr. v. Pechmann, patent attorneys,
Munich 90, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

William E. Leistner, Brooklyn, N.Y.;William E. Leistner, Brooklyn, N.Y .;

William E. Setzier,William E. Setzier,

Nassau County, N.Y. (V. St. A.)Nassau County, N.Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 23. Mai 1952 (289 683) - -V. St. v. America May 23, 1952 (289 683) - -

wird zu einer Folie von 0,1 mm Stärke oder einer anderen Stärke, je nach Wunsch, verarbeitet. Diese Folie kann eine Stunde lang auf 170° C erwärmt werden, ohne daß irgendwelche Verfärbung auftritt; sie zeigt gute Lichtbeständigkeit.is processed into a film with a thickness of 0.1 mm or another thickness, as required. These The film can be heated to 170 ° C. for one hour without any discoloration; she shows good lightfastness.

Beispiel 2Example 2

Chloriertes Paraffin mit einem Chlorgehalt von 40% wird 12 Stunden auf 66°C erhitzt und Stickstoff durchgeblasen. Das Paraffin verliert 10% Chlor. Wenn demselben Paraffin 3% des im Beispiell erwähnten Stabilisators zugefügt werden, beträgt der Chlorverlust unter sonst gleichen Bedingungen nur etwa 1 %■Chlorinated paraffin with a chlorine content of 40% is heated to 66 ° C for 12 hours and nitrogen blown through. The paraffin loses 10% chlorine. If the same paraffin 3% of that mentioned in the example Stabilizer are added, the chlorine loss is only under otherwise identical conditions about 1% ■

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Organozinnverbindungen der allgemeinen Formel Rjl— Sn — X4-», worin R eine Alkyl- oder Arylgruppe oder einen hydroaromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, η für die Zahl 1 oder 2 oder 3 steht und X den Rest eines Esters aus einer Mercaptocarbonsäure mit 2 bis 4 C-Atomen und einem Glykol mit 2 bis 6 C-Atomen darstellt, zum Stabilisieren von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten halogenhaltiger Vinylverbindungen oder von chlorierten Paraffinen. Use of organotin compounds of the general formula R jl - Sn - X 4 - », in which R is an alkyl or aryl group or a hydroaromatic or heterocyclic radical, η stands for the number 1 or 2 or 3 and X stands for the radical of an ester from a mercaptocarboxylic acid with 2 to 4 carbon atoms and a glycol with 2 to 6 carbon atoms, for stabilizing polymers or copolymers of halogen-containing vinyl compounds or of chlorinated paraffins.
DEA21569A 1952-05-23 1953-05-19 Stabilization of polymers or copolymers of halogenated vinyl compounds or of chlorinated paraffins Pending DE1233589B (en)

Applications Claiming Priority (1)

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US1233589XA 1952-05-23 1952-05-23

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DEA21569A Pending DE1233589B (en) 1952-05-23 1953-05-19 Stabilization of polymers or copolymers of halogenated vinyl compounds or of chlorinated paraffins

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1270799B (en) * 1953-01-02 1968-06-20 Advance Produktion G M B H Deu Stabilizing halogen-containing polymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1270799B (en) * 1953-01-02 1968-06-20 Advance Produktion G M B H Deu Stabilizing halogen-containing polymers
DE1271389B (en) 1953-01-02 1968-06-27 Advance Produktion G M B H Deu Stabilizing halogen-containing polymers

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