DE1228600B - Process for the preparation of carbonyl compounds - Google Patents
Process for the preparation of carbonyl compoundsInfo
- Publication number
- DE1228600B DE1228600B DED45522A DED0045522A DE1228600B DE 1228600 B DE1228600 B DE 1228600B DE D45522 A DED45522 A DE D45522A DE D0045522 A DED0045522 A DE D0045522A DE 1228600 B DE1228600 B DE 1228600B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- copper
- parts
- chloride
- mixture
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 14
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-nitrothiophen-2-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC=1SC=CC=1[N+]([O-])=O RXWOHFUULDINMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical group [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001481828 Glyptocephalus cynoglossus Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N dihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.Cl NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 2-octanone Chemical compound CCCCCCC(C)=O ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical class CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu] PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B35/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving a change in the type of bonding between two carbon atoms already directly linked
- C07B35/04—Dehydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. CL:Int. CL:
C07cC07c
Deutsche Kl.: 12 ο -10German class: 12 ο -10
Nummer: 1228 600Number: 1228 600
Aktenzeichen: D 45522IV b/12 οFile number: D 45522IV b / 12 ο
Anmeldetag: 29. September 1964 Filing date: September 29, 1964
Auslegetag: 17. November 1966Opening day: November 17, 1966
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen.The invention relates to a process for the preparation of carbonyl compounds.
Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen durch Oxydation von Olefinen in neutralen oder sauren Medien mit molekularem Sauerstoff und/ oder aktiven Oxydationsmitteln in Gegenwart von Wasser, eines Platingruppenmetallsalzes und eines Redoxsystems sind bekannt (z. B. österreichische Patentschrift 209 887 und Zeitschrift »Angewandte Chemie«, 71 [1959], S. 176 bis 182). Bei diesen Verfahren entstehen durch die hauptsächliche konkurrierende Reaktion, die sich aus der bekannten Isomerisierung von Olefinen in Gegenwart eines Platingruppenmetalls, wie Palladium, ergibt, nicht-endständige Olefine, die entweder langsam oder überhaupt nicht in Ketone oder Alkohole umgewandelt werden. Die Isomerisierung der Olefine führt somit zu einer verringerten Ausbeute an gewünschten Methylketonen. Demgegenüber gestattet das erfindungsgemäße Verfahren die weitgehende Ausschaltung sekundärer Iso- z° merisierungsreaktionen.Process for the preparation of carbonyl compounds by oxidation of olefins in neutral or acidic media with molecular oxygen and / or active oxidizing agents in the presence of Water, a platinum group metal salt and a redox system are known (e.g. Austrian Patent 209 887 and journal "Angewandte Chemie", 71 [1959], pp. 176 to 182). In these procedures arise from the main competing reaction resulting from the known isomerization of olefins in the presence of a platinum group metal such as palladium gives nonterminal Olefins that are converted to ketones or alcohols either slowly or not at all. The isomerization the olefins thus leads to a reduced yield of the desired methyl ketones. In contrast, the method according to the invention allows the extensive elimination of secondary Iso z ° merization reactions.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen durch Oxydation von Olefinen bei erhöhter Temperatur mit einer Mischung aus Kupfer(II)-chlorid, Kupfer(II)-acetat, Verbindungen eines Metalls der Platingruppe und Wasser im sauren pH-Bereich.The invention relates to a method of manufacture of carbonyl compounds by oxidation of olefins at elevated temperature with a mixture of copper (II) chloride, copper (II) acetate, compounds of a metal of the platinum group and water in the acidic pH range.
Weitere Vorteile ergeben sich aus den in den Beispielen 3 und 4 enthaltenen Vergleichsdaten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit Hexen-(l), Hepten-(l) oder Octen-(l) als Olefin in einem pH-Bereich von 1,5 bis 2,4 durchführt.Further advantages result from the comparative data contained in Examples 3 and 4. The process is characterized in that the reaction with hexene (l), heptene (l) or Octene (l) performs as an olefin in a pH range from 1.5 to 2.4.
Die Gruppe der Platinmetalle umfaßt bekanntlich Platin, Palladium, Rhodium, Ruthenium, Osmium oder Iridium. Als Verbindungen der Platinmetalle kommen beispielsweise Palladiumsalze, z. B. Palladiumchlorür, in Frage. Sie können in katalytischen Mengen von beispielsweise 0,1 bis 5 Teilen pro 100 Teile des gesamten Reaktionsgemisches verwendet werden.As is known, the group of platinum metals includes platinum, palladium, rhodium, ruthenium and osmium or iridium. As compounds of the platinum metals, for example, palladium salts, z. B. palladium chloride, in question. They can be used in catalytic amounts of, for example, 0.1 to 5 parts per 100 parts of the entire reaction mixture can be used.
Der pH-Wert des Gemisches von Kupfer(II)-chlorid, Kupfer(II)-acetat und Wasser kann in bekannter
Weise, z. B. durch Änderung des Anteils des Kupfer(II)-acetats oder Kupfer(II)-chlorids oder auch durch Zusatz
einer geeigneten Säure, z. B. Salzsäure oder Essigsäure, auf den gewünschten Wert im genannten Bereich
eingestellt werden. Bevorzugt wird für das Gemisch ein pH-Wert von etwa 2,2 (gemessen bei 18° C). Die
Verwendung von Kupfer(II)-acetat unter diesen pH-Bedingungen führt zu stark gesteigerten Reaktionsgeschwindigkeiten
im Vergleich zur alleinigen Verwendung von Kupfer(II)-chlorid, wobei gleichzeitig
Verfahren zur Herstellung von
CarbonylverbindungenThe pH of the mixture of copper (II) chloride, copper (II) acetate and water can be adjusted in a known manner, for. B. by changing the proportion of copper (II) acetate or copper (II) chloride or by adding a suitable acid, e.g. B. hydrochloric acid or acetic acid, can be adjusted to the desired value in the range mentioned. A pH of about 2.2 (measured at 18 ° C.) is preferred for the mixture. The use of copper (II) acetate under these pH conditions leads to greatly increased reaction rates compared to the sole use of copper (II) chloride, while at the same time processes for the preparation of
Carbonyl compounds
Anmelder:Applicant:
The Distillers Company,The Distillers Company,
Edinburgh (Großbritannien)Edinburgh (Great Britain)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,
Dr.-Ing. Th. MeyerDr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,
Dr.-Ing. Th. Meyer
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues,
Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhausand Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. JF Fues,
Patent attorneys, Cologne 1, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Roderick Frank Neale,Roderick Frank Neale,
Great Bookham, Surrey (Großbritannien)Great Bookham, Surrey (UK)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Großbritannien vom 1. Oktober 1963 (38 510)Great Britain October 1, 1963 (38 510)
nur eine minimale Menge an Olefinisomeren gebildet wird. Abgesehen von der Einstellung der pH-Bedingungen erwies es sich im Hinblick auf die Erzielung erhöhter Ausbeute aus dem Prozeß als vorteilhaft, die Molverhältnisse C1-/H2O, Cu++/H2O und Pd/H2O innerhalb gewisser Grenzen zu halten. Geeignet sind folgende Bereiche: Cl"/HaO = 0,05 bis 0,25, Cu++/H2O = 0,01 bis 0,25, Pd/H2O = 0,0008 bis 9,013.only a minimal amount of olefin isomers is formed. Apart from the adjustment of the pH conditions, it has proven to be advantageous to keep the molar ratios C1- / H 2 O, Cu ++ / H 2 O and Pd / H 2 O within certain limits with a view to achieving increased yield from the process. The following ranges are suitable: Cl "/ H a O = 0.05 to 0.25, Cu ++ / H 2 O = 0.01 to 0.25, Pd / H 2 O = 0.0008 to 9.013.
Die Reaktion wird bei erhöhten Temperaturen von etwa 20° C bis zum Siedebereich des Reaktionsgemisches, vorzugsweise im Bereich von 20 bis 120° C, durchgeführt. Die Verweilzeit kann im Bereich von etwa 2 Minuten bis zu 5 Stunden liegen und beträgt vorzugsweise V4 bis 1 Stunde. Das Verfahren kann chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt werden.The reaction is carried out at elevated temperatures from about 20 ° C to the boiling range of the reaction mixture, preferably in the range from 20 to 120 ° C, carried out. The residence time can range from about 2 minutes to 5 hours and is preferably V4 to 1 hour. The process can be carried out batchwise or continuously.
Nach der Reaktion wird die organische Fraktion zweckmäßig von der wäßrigen Lösung durch Dekantieren und/oder Destillation isoliert. Die gewünschte Carbonylverbindung kann in bekannter Weise, z. B. durch Lösungsmittelextraktion oder fraktionierte, extraktive oder azeotrops Destillation, von der organischen Fraktion abgetrennt werden, die neben der gewünschten Carbonylverbindung nicht umgesetztesAfter the reaction, the organic fraction is expediently removed from the aqueous solution by decanting and / or distillation isolated. The desired carbonyl compound can in a known manner, for. B. by solvent extraction or fractional, extractive or azeotropic distillation, from the organic Fraction to be separated, the unreacted in addition to the desired carbonyl compound
609 727/432609 727/432
Olefin und olefinische Isomere des ursprünglichen Olefins enthält. Das restliche Gemisch von Olefinen kann über einem Isomerisierungskatalysator, z. B. Palladiumchlorür, behandelt werden, um die olefinischen Isomeren wieder in das ursprüngliche Olefin umzuwandeln, das als Komponente mit dem niedrigsten Siedepunkt durch Destillation aus, dem Gemisch entfernt und zusammen mit frischem Olefin in die Carbonylbildungsreaktion zurückgeführt werden kann. Das in der wäßrigen.Lösung anwesende Kupfer(II)-chlorid wird während der Reaktion zu Kupferchlorid reduziert. Die Regenerierung zur Kupfer(II)-Form kann durch Behandlung der Lösung mit einem geeigneten Oxydationsmittel, z. B. durch gleichzeitige Zugabe eines Gases, das molekularen Sauerstoff enthält, zur Ketonbildungsreaktion oder in einer getrennten zweiten Stufe nach Entfernung der Reaktionsprodukte und von unverändertem Ausgangsmaterial aus der wäßrigen Lösung erfolgen.Contains olefin and olefinic isomers of the original olefin. The remaining mixture of olefins can over an isomerization catalyst, e.g. B. Palladium Chlorur, treated to the olefinic To convert isomers back into the original olefin, the component with the lowest Boiling point removed by distillation, the mixture and together with fresh olefin in the Carbonyl formation reaction can be recycled. The copper (II) chloride present in the aqueous solution is reduced to copper chloride during the reaction. The regeneration to the copper (II) form can be obtained by treating the solution with a suitable oxidizing agent, e.g. B. by simultaneous Addition of a gas containing molecular oxygen to the ketone formation reaction or in a separate one second stage after removal of the reaction products and unchanged starting material take place from the aqueous solution.
Ein Gemisch aus 9,8 Teilen Hepten-(l), 17,0 Teilen Kupfer(II)-chloriddihydrat, 20,0 Teilen Kupfer(II>acetatmonohydrat, 2,0 Teilen Palladiumchlorid und 26 Teilen Wasser mit einem pH-Wert von 2,2, gemessen bei 18 0C, und den Molverhältnissen Cu++/H2O = 0,115, C1-/H2O = 0,115 und Pd/H2O = 6,4 · 10~3 wurde 1,5 Stunden in einem verschlossenen Rohr unter kräftigem Schütteln auf 85 0C erhitzt. Die organischen Reaktionsprodukte wurden anschließend durch Wasserdampfdestillation isoliert. Von dem ursprünglich anwesenden Hepten-(l) wurden 63,1 % in Methyln-amylketon, 1,6% in hochsiedende Materialien und 21,2%. in Heptenisomere umgewandelt, und 14,1% wurden unverändert zurückgewonnen.A mixture of 9.8 parts of heptene (I), 17.0 parts of copper (II) chloride dihydrate, 20.0 parts of copper (II> acetate monohydrate, 2.0 parts of palladium chloride and 26 parts of water with a pH of 2) , 2, measured at 18 0 C, and the molar ratios Cu ++ / H 2 O = 0.115, C1- / H 2 O = 0.115 and Pd / H 2 O = 6.4 · 10 -3 was 1.5 hours in a sealed heated tube with vigorous shaking at 85 0 C. The organic reaction products were then isolated by steam distillation. From the originally present heptene (l) were 63.1% methyl n-amyl ketone in, 1.6% in high-boiling materials and 21.2% converted to heptene isomers, and 14.1% was recovered unchanged.
" Ejn Gemisch aus 8,4 Teilen HeXen-(l), 17,0 Teilen Kupfer(JI)-chloriddihydrat,. 20,0 Teilen . Kupfer(II). acetatmonohydrat, 1,54 Teilen Palladiumchlorid und 40 Teilen Wasser mit einem pH-Wert von 2,2, gemessen bei 18°C, und den Molverhältnissen Cu++/H2O"A mixture of 8.4 parts of hexene (I), 17.0 parts of copper (JI) chloride dihydrate, 20.0 parts of copper (II) acetate monohydrate, 1.54 parts of palladium chloride and 40 parts of water with a pH Value of 2.2, measured at 18 ° C, and the molar ratios Cu ++ / H 2 O
ίο = 0,08, C1-/H2O = 0,08 und Pd/H2O = 3,4 · 10~3 wurde in einem verschlossenen Glasrohr 3Z4 Stunde unter kräftigem Schütteln auf 800C erhitzt. Die organischen Reaktionsprodukte wurden anschließend durch Wasserdampfdestillation isoliert. Von dem ursprünglieh anwesenden Hexen-(l) wurden 53% in Methyln-butylketon, 0,7 % in hochsiedende Verunreinigungen und 46,3 % in isomere Hexene umgewandelt.ίο = 0.08, C1 / H 2 O = 0.08, and Pd / H 2 O = 3.4 x 10 ~ 3 was heated for 4 hour with vigorous shaking at 80 0 C in a sealed glass tube 3 Z. The organic reaction products were then isolated by steam distillation. Of the hexene (1) originally present, 53% was converted into methyl n-butyl ketone, 0.7% into high-boiling impurities and 46.3% into isomeric hexenes.
8,4 Gewichtsteile Hexen-(l), 0,96 Gewichtsteile Palladiumchlorür, 25 Gewichtsteile Wasser, Kupfer(II)-chlorid und Kupfer(II)-acetat wurden in einem verschlossenen Glasrohr 3 Stunden bei 900C kräftig bewegt. Die gebildeten Ketone (hauptsächlich Methyln-butylketon) wurden durch Wasserdampfdestillation aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt. .8.4 parts by weight of hexene (l), 0.96 parts by weight of palladium chloride, 25 parts by weight of water, copper (II) chloride and copper (II) acetate were stirred vigorously at 90 ° C. for 3 hours in a closed glass tube. The ketones formed (mainly methyl n-butyl ketone) were separated off from the reaction mixture by steam distillation. .
Die Mengen an Kupfer(II)-chlorid und Kupfer(II)-acetat wurden in verschiedenen Versuchen so variiert, daß der pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 1,2 und 3,4 lag. Niedrigere pH-Werte wurden durch Zusatz von Salzsäure erhalten. Die Tabellen zeigen den Einfluß einer Änderung des pH-Wertes und der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches auf die Ausbeute, die bei pH 1,7 bis 2,2 maximal war.The amounts of copper (II) chloride and copper (II) acetate were varied in different experiments so that the pH of the reaction mixture between 1.2 and 3.4. Lower pH values were obtained by adding hydrochloric acid. The tables show the Influence of a change in pH and the composition of the reaction mixture on the Yield which was maximum at pH 1.7 to 2.2.
des Reak-
A" 1 /m\ T^ O f^ APH value
of the react
A " 1 / m \ T ^ O f ^ A
gemisches, GewichtsteileComposition of the reaction
mixture, parts by weight
' an Keton*),yield
'on ketone *),
wonnenesAgain
won it
hydratacetate mono-
hydrate
35%igacid
35%
dihydratchloride-
dihydrate
*) Das Keton, besteht aus einer Mischung von Methyl-n-butyl- und Äthyl-n-propyl keton in einem Verhältnis von angenähert 9:1.*) The ketone consists of a mixture of methyl-n-butyl- and ethyl-n-propyl ketone in a ratio of approximately 9: 1.
unterschiedlichen Mengen an Kupfer(II)-chlorid und Kupfer(II)-acetat durchgeführt. Die Reaktion wurde Ähnliche Versuche wie im Beispiel 3 wurden mit 65 in einem verschlossenen Glasrohr 2 Stunden bei 85° C Hepten-(l) (9,8 Gewichtsteile), Palladiumchlorür (— unter kräftiger Bewegung durchgeführt. Die Ausbeute Hepten - (1) (9,8 Gewichtsteile), Palladiumchlorür an Ketonen (hauptsächlich Methyl-n-amylketon) ist in (0,5 Gewichtsteile), Wasser (26 Gewichtsteile) und der Tabelle angegeben. Sie war maximal mitdifferent amounts of copper (II) chloride and copper (II) acetate carried out. The response was Similar experiments as in Example 3 were carried out with 65 in a closed glass tube at 85 ° C. for 2 hours Hepten- (l) (9.8 parts by weight), palladium chloride (- carried out with vigorous agitation. The yield Hepten - (1) (9.8 parts by weight), palladium chloride on ketones (mainly methyl-n-amyl ketone) is in (0.5 parts by weight), water (26 parts by weight) and the table. She was maximal with
Nr.attempt
No.
gemisches bei 18° CpH of the reaction
mixture at 18 ° C
gemisches, GewichtsteileComposition of the reaction
mixture, parts by weight
GewichtsteileFormed ketone
Parts by weight
der in Versuch 3
(pH 2,2).the one in experiment 3
(pH 2.2).
angewendeten Zusammensetzungapplied composition
Ein Gemisch von 11,0 Teilen Octen-(l), 17,0 Teilen Kupfer(II)-chloriddihydrat, 20,0 Teilen Kupfer(II)-acetatmonohydrat, 0,5 Teilen Palladiumchlorid und 26 Teilen Wasser (pH-Wert 2,2, gemessen bei 18 0C) wurde in einem geschlossenen Glasrohr 3 Stunden unter kräftigem Schütteln bei 850C gehalten. Die organischen Produkte wurden anschließend durch Wasserdampfdestillation isoliert. Von dem ursprünglich anwesenden Octen-(l) wurden 19,8 % in Methyln-hexylketon und 24% in Octenisomere umgewandelt, während 54,2 % unverändert zurückgewonnen wurden.A mixture of 11.0 parts of octene (l), 17.0 parts of copper (II) chloride dihydrate, 20.0 parts of copper (II) acetate monohydrate, 0.5 parts of palladium chloride and 26 parts of water (pH 2, 2, measured at 18 ° C.) was kept in a closed glass tube at 85 ° C. for 3 hours with vigorous shaking. The organic products were then isolated by steam distillation. Of the octene (1) originally present, 19.8% was converted into methyln-hexyl ketone and 24% into octene isomers, while 54.2% was recovered unchanged.
Ein Gemisch aus 8,4 Teilen Hexen-(l), 17,0 Teilen Kupfer(II)-chloriddihydrat, 20,0 Teilen Kupfer(II)-acetatmonohydrat, 2,6 Teilen wasserfreiem Chlorwasserstoff, 1,0 Teil Palladiumchlorid und 31,7 Teilen Wasser mit einem pH-Wert von 1,7 wurde in einem verschlossenen Rohr 4 Stunden unter Schütteln bei 80 bis 85° C gehalten. Die organischen Produkte wurden anschließend durch Wasserdampfdestillation isoliert. Von dem ursprünglich vorhandenen Hexen-(l) wurden 77,5% in Methyl-n-butylketon, 7,2% in Äthyl-n-propylketon, 12,1% in Hexenisomere und 3,2% in nicht identifizierte, hochsiedende Verunreinigungen umgewandelt.A mixture of 8.4 parts of hexene (l), 17.0 parts of copper (II) chloride dihydrate, 20.0 parts of copper (II) acetate monohydrate, 2.6 parts of anhydrous hydrogen chloride, 1.0 part of palladium chloride and 31.7 parts Water with a pH of 1.7 was in a sealed tube for 4 hours with shaking Maintained 80 to 85 ° C. The organic products were then steam distilled isolated. Of the hexene (l) originally present, 77.5% was in methyl n-butyl ketone, 7.2% in Ethyl n-propyl ketone, 12.1% in hexene isomers and 3.2% in unidentified high-boiling impurities converted.
Ein Gemisch aus 8,4 Gewichtsteilen Hexen-(l), 17,05 Gewichtsteilen Kupfer(II) - chloriddihydrat, 19,95 Gewichtsteilen Kupfer(II)-acetatmonohydrat, 1 Gewichtsteil Palladiumchlorid und 40 Gewichtsteilen Wasser [Kupfer(II)-H2O-Verhältnis von 0,08] wurde Stunden auf 800C erhitzt und dabei stark gerührt; der pH-Wert der Mischung liegt im Bereich von 2,0 bis 2,2. Von dem ursprünglich vorhandenen Hexen werden 89% in Keton umgewandelt, 10% des Einsatzes werden als ein Gemisch von Hexenisomeren zurückgewonnen.A mixture of 8.4 parts by weight of hexene (l), 17.05 parts by weight of copper (II) chloride dihydrate, 19.95 parts by weight of copper (II) acetate monohydrate, 1 part by weight of palladium chloride and 40 parts by weight of water [copper (II) -H 2 O ratio of 0.08] was heated to 80 ° C. for hours while stirring vigorously; the pH of the mixture is in the range from 2.0 to 2.2. 89% of the hexene originally present is converted into ketone, 10% of the input is recovered as a mixture of hexene isomers.
Claims (2)
österreichische Patentschrift Nr. 209 887;
Angewandte Chemie, 71 (1959), S. 176 bisConsidered publications:
Austrian Patent No. 209 887;
Angewandte Chemie, 71 (1959), pp. 176 bis
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3851063A GB1016459A (en) | 1963-10-01 | 1963-10-01 | Production of ketones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1228600B true DE1228600B (en) | 1966-11-17 |
Family
ID=10403944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED45522A Pending DE1228600B (en) | 1963-10-01 | 1964-09-29 | Process for the preparation of carbonyl compounds |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1228600B (en) |
| GB (1) | GB1016459A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120877A (en) * | 1991-01-22 | 1992-06-09 | Eastman Kodak Company | Process for the production of carbonyl compounds |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT209887B (en) * | 1958-06-27 | 1960-06-25 | Hoechst Ag | Process for the preparation of aldehydes, ketones or acids corresponding to the aldehydes |
-
1963
- 1963-10-01 GB GB3851063A patent/GB1016459A/en not_active Expired
-
1964
- 1964-09-29 DE DED45522A patent/DE1228600B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT209887B (en) * | 1958-06-27 | 1960-06-25 | Hoechst Ag | Process for the preparation of aldehydes, ketones or acids corresponding to the aldehydes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1016459A (en) | 1966-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH398564A (en) | Process for the production of cyclohexanone | |
| DE1277834B (en) | Process for the production of formaldehyde | |
| DE1228600B (en) | Process for the preparation of carbonyl compounds | |
| DE1226595B (en) | Process for the preparation of 6-chloro-3, 4-dimethylphenol | |
| DE910054C (en) | Process for the continuous production of saturated, oxygen-containing compounds | |
| DE963519C (en) | Process for the preparation of N, N'-dibenzyl-ethylenediamine | |
| DE273443C (en) | ||
| DE3018562C2 (en) | Process for the production of dichlorobutene | |
| EP0287894B1 (en) | Process for reducing the amount of ketene trimer in diketene | |
| DE1252671B (en) | Process for the preparation of 2 alkyl or benzylcyclopentane 1 3 diones | |
| DE1242592B (en) | Process for the catalytic isomerization of branched-chain mono-olefins | |
| DE659927C (en) | Process for the preparation of alkyl or aralkyl halides | |
| DE2310824C3 (en) | Process for the production of dimethyl terephthalate and its intermediates | |
| DE931404C (en) | Process for the preparation of an alcohol mixture from aliphatic hydrocarbons | |
| DE1144267B (en) | Process for the production of cyclohexanone | |
| DE1251734B (en) | Process for the production of monochloroacetic acid | |
| DE1259332B (en) | Process for the production of unsaturated acetic acid esters | |
| WO1991001977A1 (en) | Process for preparing 2,6-dicholoroquinoxaline | |
| DE1252682B (en) | Process for the preparation of 1,5-dihydroxyhexaorganotrisiloxanes | |
| DE74879C (en) | Process for the preparation of a-naphtol from a-naphtylamine | |
| DE935968C (en) | Process for the preparation of diacetone-2-keto-l-gulonic acid | |
| DE1793712A1 (en) | Process for purifying formic acid | |
| DE2646808B2 (en) | Process for the purification of phthalic anhydride obtained in the course of the anthraquinone production | |
| DE1185170B (en) | Process for the production of alpha, beta-dichloropropionic acid methyl ester | |
| DE1949139A1 (en) | Process for the production of 1,1-chlorofluoroethane |