DE1226595B

DE1226595B - Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-3, 4-dimethylphenol

Info

Publication number: DE1226595B
Application number: DEC33771A
Authority: DE
Inventors: Brian Michael Ashall; Herbert Frederick Bondy; Vernon Kelsey
Original assignee: Coalite and Chemical Products Ltd
Current assignee: Coalite and Chemical Products Ltd
Priority date: 1963-08-30
Filing date: 1964-08-29
Publication date: 1966-10-13
Also published as: US3542882A; GB1037548A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche KL: 12 q -15/01

Nummer: 1226 595

Aktenzeichen: C 33771IV b/12 q

Anmeldetag: 29. August 1964

Auslegetag: 13. Oktober 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von o-Chlor-S^-dimethylphenol.

Nach dem Verfahren der Erfindung ist es möglich, das 6-Chlor-3,4-dimethylphenol in befriedigendem Reinheitsgrad und auf einfache Weise zu erhalten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das 3,4-Dimethylphenol im geschmolzenen Zustand in Anwesenheit von wasserfreiem Kupfer(II)-chlorid als Katalysator mit Sulfurylchlorid bei einer Anfangstemperatur von 65 bis 7O⁰C und einer weiteren Reaktionstemperatur von 65 bis 4O⁰C chloriert, das erhaltene Chlorierungsprodukt aus 2-Chlor- und 6-Chlor-3,4-dimethylphenol unter verringertem Druck destilliert, das Destillat selektiv bei einer Temperatur von 70 bis HO⁰C mit konzentrierter Schwefelsäure sulfuriert und das Sulfurierungsgemisch mit Wasser extrahiert. Durch diese Chlorierung von 3,4-Dimethylphenol kann der Anteil an 6-Chlor-3,4-dimethylphenol im Produkt auf Kosten des 2-Chlorisomeren erhöht werden. Das Chlorierungsmittel wird dem 3,4-Dimethylphenol zweckmäßig allmählich während des Ablaufs der Reaktion zugesetzt. Das Chlorierungsprodukt wird dann vorzugsweise mit Wasserdampf während eines Zeitraumes behandelt, der zu seiner Stabilisierung ausreicht. Das kondensierte Wasser wird abgeschieden und die organische Schicht einer Destillation unter verringertem Druck unterzogen. Das Chlor-3,4-dimethylphenol kann auf diese Weise mit einer Reinheit von über 95 °/₀ erhalten werden. Die Ausbeute, bezogen auf das 6-Chlor-3,4-dimethylphenol in der Beschickung vor der selektiven Sulfurierung kann 90°/₀ oder mehr betragen. Bei der Sulfurierung des Destillats wird nur das 2-Chlorisomere sulfuriert, und bei der Extraktion des Sulfurierungsgemiscb.es geht das sulfurierte 2-Chlorisomere in Lösung, während das 6-Chlor-3,4-dimethylphenol ungelöst bleibt.

Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung des Verfahrens der Erfindung.

Beispiel

771 kg geschmolzenes 3,4-Dimethylphenol wurden in ein mit Glas ausgekleidetes, ummanteltes Gefäß gegeben, das mit einem Rührwerk, einem Tauchrohr und mit einem Gasabzug ausgerüstet war. Dem 3,4-Dimethylphenol wurden 18 827 kg wasserfreies Kupfer(II)-chlorid zugesetzt, und der Inhalt des Gefäßes wurde auf 65⁰C gehalten. In das Gemisch wurden anschließend 5101 Sulfurylchlorid durch das Tauchrohr während eines Zeitraumes von 10 Stunden eingeleitet, während dieser Zeit wurde die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 65 bis 40⁰C herabgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird dann 1 Stunde auf 40⁰C ge-Verfahren zur Herstellung von
o-Chlor-S^-dimethylphenol

Anmelder:

Coalite and Chemical Products Limited,

Chesterfield, Derbyshire (Großbritanien)

Vertreter:

Dr.-Ing. E. Liebau und Dipl.-Ing. G. Liebau,

Patentanwälte,

Göggingen, Von-Eichendorff-Str. 10

Als Erfinder benannt:

Brian Michael Ashall,

Herbert Frederick Bondy,

Vernon Kelsey, Chesterfield, Derbyshire

(Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 30. August 1963 (34 475)

halten und dann in ein anderes ähnliches, mit Glas ausgekleidetes Gefäß übergeführt. In die Mischung wurde Stunden Wasserdampf in einer Menge von 13,61 kg je Stunde eingeblasen. Das Wasser wurde abgeschieden, und der Rückstand wurde unter verringertem Druck destilliert. Hierbei hatte das erhaltene Destillat folgende Zusammensetzung:

6-Chlor-3,4-dimethylphenol 60%

2-Chlor-3,4-dimethylphenol 31 %

Andere Bestandteile 9 °/₀

45,36 kg des Destillats wurden auf 8O⁰C erhitzt und 6,36 1 98°/oig^e (Gewichtsprozent) Schwefelsäure unter Umrühren zugesetzt. Die Temperatur des Gemisches wurde dann unter ständigem Umrühren auf 95°C erhöht.

Das heiße Gemisch wurde dann in 2271 kaltes Wasser unter kräftigem Rühren eingeleitet, wobei das 6-Chlor-3,4-dimethylphenol sofort auskristallisierte, während das sulfurierte 2-Chlor-3,4-dimethylphenol gelöst blieb.

Die Mischung wurde einige Stunden stehengelassen, bevor die Kristalle in der Zentrifuge abgeschleudert wurden. Die Kristalle wurden mit reinem Wasser

609 670/408

gewaschen und dann luftgetrocknet und gewogen, worauf ihr Schmelzpunkt.bestimmt wurde. -.■,■...

Gewicht der getrockneten Kristalle 25,18 kg Ausbeute an 6-Chlor-dimethylphenol 92°/₀

Schmelzpunkt ^ 70,7⁰C

Reinheit -95%

Claims

'Patentansprüche: ..,..'

1. Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-3,4-dimethylphenoI, dadurch gekennzeichnet, daß man das 3,4-Dimethylphenol -im-geschmolzenen. Zustand in Anwesenheit von wasserfreiem Kupfer(II)-chlprid als . Katalysator mit Sulfurylchlorid bei einer Anfangstemperatur von 65 bis 70⁰C und einer weiteren Reaktionstemperatur von 65 bis 40⁰C chloriert, das erhaltene Chlorierungsprodukt aus 2-Ghlor- und 6-Chlor-3,4-dimethylphenol unter verringertem Druck destilliert, das Destillat selektiv bei einer Temperatur von 70 bis 110⁰C mit konzentrierter Schwefelsäure sulfuriert und das Sulfurierungsgemisch mit Wasser extrahiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chlorierungsprodukt vor der Destillation unter verringertem Druck mit Wasserdampf behandelt.