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DE1225525B - Verfahren zum Herstellen waermeschrumpfbarer Verpackungsfolien - Google Patents

Verfahren zum Herstellen waermeschrumpfbarer Verpackungsfolien

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Publication number
DE1225525B
DE1225525B DEP15762A DEP0015762A DE1225525B DE 1225525 B DE1225525 B DE 1225525B DE P15762 A DEP15762 A DE P15762A DE P0015762 A DEP0015762 A DE P0015762A DE 1225525 B DE1225525 B DE 1225525B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
film
acid
films
acrylic
polyethylene terephthalate
Prior art date
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Pending
Application number
DEP15762A
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English (en)
Inventor
Rudolph Henry Michel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE1225525B publication Critical patent/DE1225525B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
B44d
Deutsche Kl.: 75 c - 5/06
Nummer: 1225 525
Aktenzeichen: P15762 VI b/75 c
Anmeldetag: 28. Februar 1956
Auslegetag: 22. September 1966
Man hat wärmeschrumpfbare Filme zum Verpacken von Geflügel, frischem Fleisch, geräuchertem Schinken, Fisch und anderen Gegenständen von ungleichförmigem Umriß verwendet, wobei die Hülle eingeschrumpft wird und sich dann eng an den Gegenstand anlegt. Hierzu haben sich besonders Polyäthylenterephthalatfolien als geeignet erwiesen, weil sie durchsichtig sind, einen hohen Glanz, eine große Festigkeit und gute Schrumpffähigkeit aufweisen.
Indessen haben die Poly-terephthalsäure-glykolester noch zwei Nachteile. Sie sind schwer verschweißbar, und die Schweißstelle erreicht gewöhnlich nur 25% der erforderlichen Festigkeit. Man hat versucht, diese durch Steigern der Schweißtemperatur und Verlängern der Schweißdauer zu verbessern, jedoch wurden die in der Nähe der Schweißstelle liegenden Teile des Filmes brüchig, so daß der Film beim Biegen brach. Außerdem haben die eingeschrumpften Filme eine zu große Durchlässigkeit für Wasserdampf, was sich insbesondere bei längerer Tiefkühlung der Ware nachteilig auswirkt, die dann austrocknet.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wärmeschrumpfbare Poly-terephthalsäureglykolesterfilme herzustellen, die verschweißbar und von geringer Wasserdampfdurchlässigkeit sind, dabei aber den hohen Glanz, die gute Durchsichtigkeit und Festigkeit der Polyäthylenterephthalatfilme aufweisen.
Es wurde gefunden, daß die Herstellung wärmeschrumpfbarer Verpackungsfolien aus in der Längsund Querrichtung gereckten Polyäthylen-terephthalatfolien dann mit sehr guten Ergebnissen durchgeführt werden kann, wenn die gereckte Polyäthylen-terephthalatfolie mit einer als Schichtbildner bekannten Lösung oder wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus wenigstens 80 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und bis zu 20 Gewichtsprozent eines einfach ungesättigten Monomeren, vorzugsweise eines Alkylencarbonsäure-alkylesters beschichtet und derart getrocknet wird, daß die Temperatur des Grundfilmes 700C nicht übersteigt.
Es ist zwar bekannt, nichtfaserige, wasserempfindliche Filme aus regenerierter Cellulose mit Lösungen oder Dispersionen synthetischer organischer Polymerer zu beschichten, wobei als Polymere auch Mischpolymerisate aus Vinylidenchlorid und Acrylsäurenitril, Mischpolymere aus Vinylidenchlorid—Acrylsäurenitril und Itaconsäure, Mischpolymere aus Vinylidenchlorid und Vinylchlorid usw. aufgeführt sind. Die auf diese Art überzogenen Filme weisen dann einen zusammenhängenden, meistens wasserundurchlässigen Belag auf, sie sind jedoch nicht wärmeschrumpfbar. Es ist ferner bekannt, formfeste, also Verfahren zum Herstellen wärmeschrumpfbarer
Verpackungsfolien
Anmelder:
E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:
Rudolph Henry Michel,
Kenmore, N.Y. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 18. März 1955 (495 348)
nichtwärmeschrumpfbare, in erster Linie für photographische Zwecke in Frage kommende Filme herzustellen, indem man die molekular nichtorientierten Grundfilme mit wäßrigen Dispersionen eines Mischpolymeren mit wenigstens 35 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid beschichtet und formfest macht. Demgegenüber zeichnet sich die Erfindung dadurch aus, daß sie die Herstellung wärmeschrumpfbarer und verschweißbarer Filme für Verpackungszwecke ermöglicht, ein Gebiet, auf welchem die bekannten formfesten und mit einem Belag auf der Basis von Vinylidenchlorid beschichteten Filme weniger oder nicht in Frage kommen können, da sie sich nur schwer verschweißen lassen.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung beschichtet man den Grundfilm nach dem Recken mit einem Mischpolymeren aus wenigstens 90 °/0 Vinylidenchlorid und bis zu 10°/o mindestens eines anderen monoolefinischen Monomeren, beispielsweise eines Acrylsäure-alkylesters, vorzugsweise des Methylesters. Zweckmäßig setzt man der Schichtmasse vor dem Polymerisieren eine in das Mischpolymerisat eingehende ungesättigte aliphatische Carbonsäure, wie Itacon-, Acryl- oder Methacrylsäure, in Mengen von etwa 2°/0, auf das Gewicht der Polymeren berechnet, zu. Es hat sich auch bewährt, der Streichmassendispersion vor oder nach dem Polymerisieren einen grenzflächenaktiven Stoff zuzusetzen.
609 667/352
3 4
Die wenigstens 80 % Vinylidenchlorid enthaltenden richtung mit Schweißstab 1 Sekunde lang quer zur
Mischpolymeren haften auf dem Terephthalatfilm Längsrichtung verschweißt. Die Schweißnaht hätte
außerordentlich fest, und sie weisen eine hohe Elasti- eine Breite von 4,7 mm. Die Schweißfestigkeit wurde
zität auf, so daß der beschichtete Film ohne merkliche bestimmt, indem die freien Enden der beiden ver-
Änderung seiner ursprünglichen Beschaffenheit und 5 bundenen Streifen in einer Sutermaschine befestigt
seines Aussehens geschrumpft werden kann. und die Zugfestigkeit durch Zerreißen bestimmt
Die erfindungsgemäßen Polyäthylen-terephthalat- wurde. Die zum Zerreißen der Streifen erforderliche filme sind durch Recken, also durch Zugstreckung Gewichtsmenge in Gramm ist die Schweißstellenoder Walzen, oder durch kombiniertes Strecken und festigkeit.
Walzen in einer oder zwei senkrecht zueinander ver- io _,,.,.,,,.,.
laufenden Richtungen molekular orientiert. In diesem Feuchtigkeitsdurchlässigkeit
Zustand sind sie nicht formfest, sondern gehen unter Sie wurde bestimmt, indem der Versuchsfilm über dem Einfluß von Wärme bei Temperaturen über 70° C die Öffnung eines mit 15 cm3 Wasser beschickten wieder in ihre ursprüngliche Form zurück. So Aluminiumbechers gelegt wurde, wobei die Versuchsschrumpfen die erfindungsgemäßen Filme beim Er- 15 fläche 33,3 cm2 betrug. Das Ganze wurde genau hitzen auf 100° C biaxial um wenigstens 10%· Der gewogen und dann 24 Stunden bei 39,5° C in einen wärmeschrumpfbare Film wird hergestellt, indem ein Wärmeschrank gebracht, der von trockener, nicht amorpher Polyäthylen-terephthalatfilm in einer Rieh- mehr als 3 % relative Feuchtigkeit aufweisender Luft tung oder zwei Richtungen auf das Zwei- bis Fünf- durchspült wurde. Darauf wurde der Versuchsbecher fache seiner ursprünglichen Abmessungen gereckt ao herausgenommen und auf Raumtemperatur abkühlen wird. Da der Film dazu neigt, in Richtung der zweiten gelassen. Der Gewichtsverlust wurde in Gramm Reckung mehr einzuschrumpfen, empfiehlt es sich für Wasserverlust je 100 m2 und Stunde umgerechnet,
manche Zwecke, den Film in der zweiten Richtung .
entsprechend weniger zu recken. Auf diese Weise Haftfestigkeit
erhält man einen ausgeglichenen Film, der in beiden as Die Haftfestigkeit des Überzuges auf dem Grund-Dimensionen etwa in gleichem Maße einschrumpft. film wurde ermittelt, indem auf die beschichtete Wird der Film nur in einer Richtung gereckt, so erfolgt Oberfläche ein Cellulosehydratklebstreifen geklebt und die Reckung vorzugsweise auf die doppelte Länge. der Kelbstreifen dann mit einem Ruck abgezogen
In den Beispielen ist die Erfindung näher erläutert. wurde. Überzüge guter Haftfestigkeit bleiben dabei
Alle Mengenangaben bedeuten Gewichtsmengen, wenn 30 auf dem Grundfilm haften, während solche geringer
nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist. Haftfestigkeit ganz oder teilweise mit dem Klebband
In den Beispielen wurden der Schrumpfungsgrad, abgezogen werden,
die Schweißfestigkeit, die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit . · 1 -i
und die Haftfestigkeit des Überzuges auf dem Grund- Beispiel 1
film wie folgt ermittelt: 35 Ein Grundfilm aus Polyäthylen-terephthalat von
6 Mikron Stärke, der in der Längs- und der Quer-
bcnrumplungsgrad richtung auf je das Zweifache der ursprünglichen
Die Schrumpffähigkeit wurde sowohl in der Zieh- Abmessungen gereckt war, wurde auf beiden Oberoder Gießrichtung als auch senkrecht dazu ermittelt. flächen mit einem Mischpolymeren aus 94 % Vinyliden-Zur Bestimmung des Schrumpfungsgrades in der 40 chlorid, 6% Acrylsäure-methylester und 2% Itacon-Längs- oder Gießrichtung wurde ein 25 mm breiter säure, die letztere auf das Gewicht der beiden erstund 152 mm langer Filmstreifen, dessen lange Kanten genannten Bestandteile berechnet, beschichtet,
in der Längsrichtung verliefen, mit zwei 10 cm aus- Die Überzugsdispersion hatte folgende Zusammeneinanderliegenden Marken versehen und an diesen Setzung:
zwischen zwei Klemmen eingeklemmt. Dann wurde 45 TeUe
der Film 5 Sekunden in kochendes Wasser gebracht Wasser 135
und die Schrumpfung gemessen Bei Filmen, die in Fettalkohoisülfat (33%ig)''.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 10
beiden Richtungen auf je die dreifache Lange gereckt Ammoniumpersulfat 0,224
waren, betrug die Schrumpfung m der Längsrichtung Vinylidenchlorid 141
durchschnittlich 25 %· 50 Acrylsäure-methylester 9
Zur Bestimmung der Schrumpfung in der Quer- Itaconsäure 3
richtung wurde ein 25 mm breiter und 101 mm langer Natriumpyrosulfit '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0,112
Streifen, dessen lange Kanten m der Querrichtung Alkyl-benzolsulfonat 3
verliefen, mit zwei Marken im Abstand von 5 cm
versehen, an diesen Marken in die Klemmen ein- 55 Der Polyäthylen-terephthalatfilm wurde durch die
gespannt, 5 Sekunden in kochendes Wasser getaucht so erhaltene Dispersion gezogen und der Überschuß
und dann der Schrumpfungsgrad gemessen. Bei einem der Schichtmasse durch Abquetschen entfernt, die
Film, der in der Längsrichtung auf das Dreifache und Schicht dabei geglättet und auf die gewünschte Dicke
anschließend in der Querrichtung auf das Dreifache gebracht. Dann wurde der Film bei einer Temperatur
gereckt war, betrug der Schrumpfungsgrad in der 60 zwischen Raumtemperatur und 7O0C getrocknet.
Querrichtung etwa 50%. Der so erhaltene schrumpffähige, beschichtete Film
c v. -r»f +· v- ■+ hatte seine ursprüngliche Transparenz und seinen
bcnweiurestigKeit Gknz behalterL Durch Aufblasen von 80 bis 9O0C
Die Schweißfestigkeit wurde an Streifen von 38 mm heißer Luft wurde der Film dann geschrumpft. Auch Breite und 101 mm Länge gemessen, wobei die Längs- 65 danach hatten sich weder die Transparenz noch der kanten senkrecht zur Gieß- oder Längsrichtung des Glanz geändert. Seine Eigenschaften im Vergleich Filmes verliefen. Zwei solcher Streifen wurden dann zum unbeschichteten Film sind aus Tabelle 1 ermitteis einer elektrischen Widerstands-Schweißvor- sichtlich.
Tabelle 1 Film Schrump
Längsrichtung
%		 'ungsgrad
Querrichtung
Vo		 Schweißfestigkeit
g/cm		 Feuchtigkeitsi
g/1001
vor dem
Schrumpfen		 iurchlässigkeit
«2/Std.
nach dem
Schrumpfen
Unbeschichteter Film 28 50 31 350 295
Beschichteter Film 24 46 87 200 180
Beispiel 2
Ein Grundfilm aus Polyäthylen-terephthalat von 25 Mikron Dicke, der längs und quer auf je die dreifache Abmessung gereckt war, wurde mittels einer bei 800C hergestellten Lösung von 50 Teilen eines Mischpolymeren aus 90% Vinylidenchlorid und 10°/0 Acrylsäurenitril in 80 Teilen Toluol und 350 Teilen Methyläthylketon bei einer Badtemperatur von 65 bis 70° C beschichtet, indem der Film unter einem in der Schichtlösung angeordneten Glasstab und dann durch zwei zum Abquetschen des Überschusses dienende Glasstäbe gezogen wurde. Danach wurde der Film an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet und bei 65 bis 70° C nochmals 5 Minuten nachgetrocknet.
Auch dieser Film hatte seine Transparenz und seinen Glanz bewahrt. Die Haftfestigkeit des Überzuges auf dem Grundfilm war ausgezeichnet. Die übrigen Eigenschaften sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Tabelle 2
Film
Schrumpfungsgrad
Längsrichtung
Querrichtung
Schweißfestigkeit
g/cm
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit
g/100 m2/Std.
vor dem
Schrumpfen
nach dem
Schrumpfen
Unbeschichteter Film
Beschichteter Film ...
29
25
50
40
45
185
151
84
66
42
Beispiele 3 bis 9
Die Filme nach Beispiel 3 bis 9, deren Eigenschaften in Tabelle 3 zusammengefaßt sind, wurden gemäß Beispiel 1 gewonnen, wobei nur die Zusammensetzung des Mischpolymeren abgewandelt wurde.
Tabelle
Mischpolymerisat Schrumpfungsgrad Querrichtung Schweiß Feuchtigkeits nach dem
% festigkeit durchlässigkeit Schrumpfen
Beispiel 50 g/100 m2/Std. 66
unbeschichtet Längsrichtung g/cm vor dem
% 46 45 Schrumpfen 44
Kontroll 90/10 VCyVAc 29 46 151 48
versuch 80/10/10 VCl2/AN/VAc 45 197 43
3 90/10 vcyvci 26 40 217 83 39
4 94/6/2 VC14/ÄA/I 27 39 210 100 38
5 94/6/1 VCWMAN/I 26 44 171 81 42
6 92/8 VC12/ÄM 22 43 178 73 36
7 94/6/1 VCyMVK/I 23 171 71
8 25 176 77
9 23 70
In dieser Tabelle bedeutet:
VCl2 = Vinylidenchlorid,
VAc = Vinylacetat,
AN = Acrylsäurenitril,
VCl == Vinylchlorid,
ÄA = Äthylenacrylat,
I = Itaconsäure,
MAN = Methacrylsäurenitril,
AM = Äthyl-methacrylat,
MVK = Methylvinylketon.
Die Erfindung ist auch auf Polyäthylenterephthalatfilme anwendbar, die z. B. mit Isophthalsäure, Diphensäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Hexahydroterephthalsäure oder deren Ester modifiziert sind. Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus wird das Polyäthylen-terephthalat vorzugsweise durch Umesterung zwischen Äthylenglykol und Dimethylterephthalat gewonnen, wobei bis-2-Oxyäthyl-terephthalat entsteht, das dann bei höherer Temperatur und unter Minderdruck zu Polyäthylen-terephthalat polymerisiert wird, wobei die Reaktion in Gegenwart von 10 bis 15% des Alkylesters einer der obengenannten Säuren mit niederem Alkylrest durchgeführt werden kann.
Das reine oder modifizierte Polyäthylen-terephthalat wird dann in üblicher Weise zu Filmen oder Folien vergossen, stranggepreßt oder aus Ringdüsen zu Schläuchen gespritzt. Die Gebilde werden dann durch Zugreckung oder Walzen schrumpf fähig gemacht
und der erfindungsgemäßen Beschichtung unterworfen, wodurch ihre Schweißfestigkeit erhöht und die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit vermindert wird.
In den Beispielen sind geeignete monoolennische Monomeren genannt. Zu ihnen gehören die Acrylsäure-alkylester, wie der Methyl- und Äthylester, Acrylsäurenitril, Vinylchlorid, Vinylacetat, Methacrylsäurenitril, Methacrylsäure-äthylester und Methylvinylketon. Die Erfindung ist jedoch keineswegs auf diese beschränkt, und es fallen darunter alle mit Vinylidenchlorid zu Mischpolymerisaten polymerisierbaren Monomeren, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Isobutyl-, Butyl-, Octyl- und 2-Äthylhexylester der Acrylsäure und der Methacrylsäure: Phenyl-methacrylat, Cyclohexyl-methacrylat, p-Cyclohexyl-phenylmethacrylat, Methoxyäthyl-methacrylat, Chloräthylmethacrylat, 2-Nitro-2-methylpropyl-methacrylat und die entsprechenden Ester der Acrylsäure; Methyloc-chloracrylat, Octyl-oc-chloracrylat, Methyl-isopropylketon, Methacrylsäurenitril, Methylvinylketon, Vinylpropionat, Vinylchloracetat, Vinylbromid, Styrol, Vinylnaphthalin, Äthyl-vinyläther, N-Vinyl-phthalsäureimid, N-Vinylsuccinimid, N-Vinylcarbazol, Isopropenylacetat, Methylendiäthylmalonat, Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid oder deren Monoalkylsubstitutionsprodukte, Phenyl-vinylketon, Fumarsäurediäthylester, Maleinsäurediäthylester, Itaconsäuremethylen-diäthylester, Itaconsäure-dibutylester, Vinylpyridin, Maleinsäureanhydrid, Alkyl-glycidyläther und andere ungesättigte Äther, wie sie beispielsweise in der USA.-Patentschrift 2160 943 beschrieben sind. Diese Vinyl- oder Vinylidenverbindungen haben eine einzige
CH2 = C ^ -Gruppe.
Die am besten geeigneten haben die allgemeine Formel
in der R Wasserstoff, ein Halogen oder ein gesättigtes Alkyl und X
-Cl, -Br, —F, —CN, -C8H5, -COOH,
,0
OR'
R'
satz von Netzmitteln, bewirkt wird, können diese Säuren auch fehlen, jedoch zeigen die aus wäßrigen Dispersionen ohne Zusatz ungesättigter Carbonsäuren hergestellten Filme eine etwas geringere Transparenz. Das Beschichten kann nach den üblichen Verfahren, z. B. durch Führen eines endlosen Filmbandes durch die Streichmasse oder ein Streichbad, oder durch Aufsprühen, Aufstreichen von Hand oder mittels Bürstenwalzen, fortlaufend oder absatzweise erfolgen,
ίο wobei die Streichtemperatur 70° C nicht überschreiten und der beschichtete Film unterhalb 70° C getrocknet werden soll, weil höhere Temperaturen das Schrumpfen begünstigen.
Die Schichtdicke des Überzuges kann zwischen etwa 2,5 und 250 Mikron liegen, wobei Dicken von 2,5 bis 12,5 Mikron sich als zweckmäßig erwiesen haben, weil sie das Schrumpfen nicht beeinträchtigen.
Die erfindungsgemäßen wärmeschrumpf baren Füme
können in Form von Bahnen, Hüllen oder Rohren
ao hergestellt werden. Gewöhnlich wird der Film zu Beuteln verarbeitet, in die das Füllgut eingebracht wird und die dann zugeschweißt werden. Dann wird der Beutel, beispielsweise durch Tauchen in heißes Wasser, einer Temperatur von etwa 70 bis 100° C ausgesetzt, wobei die Hülle fest auf ihren Inhalt aufschrumpft.
Die erfindungsgemäßen Filme eignen sich vorteilhaft zur Verpackung von Nahrungsmitteln, insbesondere gefrorenem Geflügel, Gemüse und Früchten. Einige Gemüsearten können auch unmittelbar in der Filmhülle gekocht werden. Auch kann man Eisenwaren, gefettete oder ungefettete Maschinenteile und andere vor Feuchtigkeit zu schützende Gegenstände darin verpacken. Auch lose Kekse, Nüsse, Getreideerzeugnisse usw. können in dem Film verpackt werden. Bahnen oder Rohre aus dem erfindungsgemäßen Film können auch zum Zusammenhalten von Einzelpackungen dienen, wie von Zigarettenpackungen, Einzelpackungen von Getreideerzeugnissen, Keksen, Farben, Mattierungsmitteln, Weichmachern usw.

Claims (4)

Patentansprüche:. -OC6H5, -CONH2, — CONH-R' · und -CONR2' bedeutet und R' ein Alkylrest ist. Die Verwendung von Lösungen der Mischpolymeren in organischen Lösungsmitteln hat sich zum Auftragen auf den Grundfüm als besonders zweckmäßig erwiesen, weil die Lösungsmittel unterhalb 70° C leichter als das Wasser entfernt werden können. Sollen wäßrige Dispersionen als Streichmassen verwendet werden, so sind ihnen zweckmäßig ungesättigte aliphatische Carbonsäuren, wie Itaconsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure, zuzusetzen. An Stelle der in Beispiel 1, 6, 7 und 9 erwähnten Itaconsäure können mit gleichem Erfolg auch äquivalente Mengen Acryl- oder Methacrylsäure zugesetzt werden. Wenn die Benetzbarkeit der Filme durch andere Mittel, wie Zu-
1. Verfahren zum Herstellen wärmeschrumpf barer Verpackungsfolien aus in der Längs- und Querrichtung gereckten Polyäthylen-terephthalatfolien, dadurch gekennzeichnet, daß die gereckte Polyäthylen-terephthalatf olie mit einer als Schichtbildner bekannten Lösung oder wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus wenigstens 80 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und bis zu 20 Gewichtsprozent eines einfach ungesättigten Monomeren, vorzugsweise eines Alkylencarbonsäure-alkylesters, beschichtet wird und derart trocknet, daß der Grundfilm bis zu 7O0C erwärmt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Grundfüm mit einem Mischpolymeren aus wenigstens 90% Vinylidenchlorid und bis zu 10 % mindestens eines anderen monoolefinischen Monomeren, beispielsweise eines Acrylsäure-alkylesters, vorzugsweise des Methylesters, beschichtet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man der Schichtmasse vor dem Polymerisieren eine in das Mischpolymerisat eingehende ungesättigte aliphatische Carbonsäure, wie Itacon-, Acryl- oder Methacrylsäure, in
Mengen von etwa 2%,, auf das Gewicht der In Betracht gezogene Druckschriften:
Polymeren berechnet, zusetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch Schweizerische Patentschrift Nr. 287 331;
gekennzeichnet, daß man der Streichmassendisper- britische Patentschriften Nr. 654 342, 693 496,
sion vor oder nach dem Polymerisieren einen 5 703 010; grenzflächenaktiven Stoff zusetzt. USA.-Patentschrift Nr. 2 627 088.
609 667/352 9.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEP15762A 1955-03-18 1956-02-28 Verfahren zum Herstellen waermeschrumpfbarer Verpackungsfolien Pending DE1225525B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US49534855 US2762720A (en) 1955-03-18 1955-03-18 Heat-shrinkable packaging material and process for preparing same

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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2944918A (en) * 1955-06-01 1960-07-12 Du Pont Polyethylene terephthalate film having an adherent wax coating
US2977336A (en) * 1955-07-18 1961-03-28 Du Pont Coating composition containing polysiloxane resin and polysiloxane rubber, film coated therewith and process of making
US2925356A (en) * 1956-04-24 1960-02-16 Du Pont Thermoplastic films coated with vinylidene chloride copolymer and an antistatic agent
NL113545C (de) * 1956-06-18
US3018197A (en) * 1957-07-23 1962-01-23 Du Pont Packaging film and process for preparation thereof
US2950218A (en) * 1957-07-23 1960-08-23 Du Pont Packaging film and process for preparation thereof
US2898237A (en) * 1957-09-16 1959-08-04 Du Pont Heat-sealable polyethylene terephthalate film and process
BE574936A (de) * 1957-10-23
US3041208A (en) * 1959-02-19 1962-06-26 Olin Mathieson Coating polyolefin film and coating method
US3151989A (en) * 1959-07-13 1964-10-06 Union Carbide Corp Food packaged in a polyamide film
US3134679A (en) * 1960-03-28 1964-05-26 Grace W R & Co Method of packaging horticultural products
US3092246A (en) * 1960-03-28 1963-06-04 Grace W R & Co Package
GB956267A (en) * 1961-12-21 1964-04-22 British Cellophane Ltd Improvements in or relating to coating travelling webs
DE1571022C3 (de) * 1963-11-14 1976-01-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum kontinuierlichen Beschichten von thermoplastischen Polyesterfolien
US3353991A (en) * 1964-03-02 1967-11-21 Dow Chemical Co Crystalline polypropylene coated with a vinylidene chloride copolymer
US3718495A (en) * 1971-02-12 1973-02-27 Minnesota Mining & Mfg Heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive tape
US4997690A (en) * 1984-12-03 1991-03-05 Viskase Corporation Irradiated multilayer film for primal meat packaging
US7052753B1 (en) 1985-05-16 2006-05-30 Pechiney Emballage Flexible Europe Multiple layer polymeric films and process for making them
US4894107A (en) 1985-05-16 1990-01-16 American National Can Company Process for making multiple layer polymeric films
US5137763A (en) * 1985-11-29 1992-08-11 American National Can Company Multiple layer packaging sheet material
US5093164A (en) * 1985-11-29 1992-03-03 Bauer Frank T Multiple layer packaging sheet material
US5002811A (en) * 1985-11-29 1991-03-26 American National Can Company Multiple layer packaging sheet material
US4894266A (en) * 1987-08-05 1990-01-16 American National Can Company Multiple layer packaging sheet material
US5873218A (en) * 1995-03-31 1999-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Packaging system capable of venting steam while remaining tamper resistant and methods relating thereto
US6623821B1 (en) * 1995-03-31 2003-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat-shrinkable, heat-sealable polyester film for packaging
GB0201764D0 (en) * 2002-01-25 2002-03-13 Dupont Teijin Films Us Ltd Multi-layer polymeric film III
PL2178701T3 (pl) * 2007-07-25 2012-02-29 Cryovac Inc Poliestrowa folia termokurczliwa
US9370908B1 (en) 2012-05-18 2016-06-21 Fluoron Inc. Heat-shrink tubing process apparatus and method of making heat-shrink tubing
ES2643383T3 (es) 2013-04-09 2017-11-22 Cryovac, Inc. Procedimiento y sistema de suministro de láminas de película a un conjunto de embalaje de un aparato de embalaje
PL2994393T3 (pl) 2013-05-07 2017-08-31 Cryovac, Inc. Urządzenie i sposób pakowania produktów
ES2609057T3 (es) 2014-02-11 2017-04-18 Cryovac, Inc. Aparato y procedimiento para envasar un producto
EP2907759A1 (de) 2014-02-12 2015-08-19 Cryovac, Inc. Verpackung für ein Produkt und Vorrichtung und Verfahren zur Verpackung eines Produkts
EP2923963A1 (de) 2014-03-26 2015-09-30 Cryovac, Inc. Verpackungsanordnung und Verfahren zum Verpacken von Produkten
US10926904B2 (en) 2014-10-10 2021-02-23 Cryovac, Llc Apparatus and process for packaging a product
BR112017007124B8 (pt) 2014-10-10 2022-10-04 Cryovac Inc Aparelho de empacotamento, uso do dito aparelho e processo de empacotar um produto disposto em um apoio que usa o dito aparelho
RU2704222C2 (ru) 2014-11-27 2019-10-24 Криовак, Инк. Запечатываемая и отслаивающаяся полиэфирная плёнка
WO2016193006A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Cryovac, Inc. Apparatus and process for packaging a product
WO2017139884A1 (en) 2016-02-15 2017-08-24 Macro Technology Inc. Multilayer barrier film
NZ744855A (en) 2016-02-26 2023-04-28 Cryovac Llc Heating head for packaging assembly, packaging apparatus and process, manufacturing process for making a heating head
AU2017397647B2 (en) 2017-01-31 2022-04-07 Cryovac, Llc Process of packaging and modular packaging facility for packaging products on supports
IT201700055326A1 (it) 2017-05-22 2018-11-22 Cryovac Inc Confezione, apparecchiatura e processo di realizzazione di detta confezione
IT201700073576A1 (it) 2017-06-30 2018-12-30 Cryovac Inc Supporto, confezione, apparecchiatura e procedimento di realizzazione di detto supporto e detta confezione
EP3694715B1 (de) 2017-10-09 2021-07-07 Cryovac, LLC Verwendung von abziehbarer polyesterfolie mit hoher barrier für ofenfeste schalenverschlusssysteme und deren verpackungen
ES2916175T3 (es) 2017-12-13 2022-06-28 Cryovac Llc Planta y procedimiento para empaque de productos al vacío
KR102656019B1 (ko) 2017-12-13 2024-04-08 크라이오백, 엘엘씨 제품 포장 장치 및 공정
ES2907745T3 (es) 2017-12-22 2022-04-26 Cryovac Llc Empaque, procedimiento y aparato de fabricación de dicho empaque
WO2019123255A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Cryovac, Llc Package, apparatus and process of manufacturing said package
WO2020074411A1 (en) 2018-10-11 2020-04-16 Cryovac, Llc Apparatus and process for making supports or packages, and packaging apparatus and process
WO2021190721A1 (en) 2020-03-23 2021-09-30 Cryovac, Llc Packaging apparatus and process
CN115279657A (zh) 2020-03-31 2022-11-01 克里奥瓦克公司 包装设备和过程

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB654342A (en) * 1948-07-20 1951-06-13 British Cellophane Ltd Improvements in or relating to moistureproof, heat-sealable sheet wrapping material
CH287331A (de) * 1949-06-24 1952-11-30 Du Pont Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf einer Grundschicht aus nichtfasrigen Stoffen mittels wässriger Polymerdispersionen.
US2627088A (en) * 1950-03-22 1953-02-03 Du Pont Preparation of oriented coated films
GB693496A (en) * 1950-05-26 1953-07-01 British Cellophane Ltd Improvements in or relating to the production of aqueous dispersions of vinylidene chloride copolymers and of moistureproof sheet wrapping material produced therefrom
GB703010A (en) * 1951-04-18 1954-01-27 British Cellophane Ltd Improvements in or relating to the production of moistureproof films coated with vinylidene chloride copolymers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB654342A (en) * 1948-07-20 1951-06-13 British Cellophane Ltd Improvements in or relating to moistureproof, heat-sealable sheet wrapping material
CH287331A (de) * 1949-06-24 1952-11-30 Du Pont Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf einer Grundschicht aus nichtfasrigen Stoffen mittels wässriger Polymerdispersionen.
US2627088A (en) * 1950-03-22 1953-02-03 Du Pont Preparation of oriented coated films
GB693496A (en) * 1950-05-26 1953-07-01 British Cellophane Ltd Improvements in or relating to the production of aqueous dispersions of vinylidene chloride copolymers and of moistureproof sheet wrapping material produced therefrom
GB703010A (en) * 1951-04-18 1954-01-27 British Cellophane Ltd Improvements in or relating to the production of moistureproof films coated with vinylidene chloride copolymers

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Publication number Publication date
US2762720A (en) 1956-09-11
GB804290A (en) 1958-11-12

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