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DE1225081B - Process for improving the adhesion of polyurethane compounds to metal surfaces - Google Patents

Process for improving the adhesion of polyurethane compounds to metal surfaces

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Publication number
DE1225081B
DE1225081B DEM55913A DEM0055913A DE1225081B DE 1225081 B DE1225081 B DE 1225081B DE M55913 A DEM55913 A DE M55913A DE M0055913 A DEM0055913 A DE M0055913A DE 1225081 B DE1225081 B DE 1225081B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyurethane
parts
adhesion
metal
heated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEM55913A
Other languages
German (de)
Inventor
William Archer
Kenneth Allen Pigott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Corp
Original Assignee
Mobay Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobay Corp filed Critical Mobay Corp
Publication of DE1225081B publication Critical patent/DE1225081B/en
Pending legal-status Critical Current

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Description

Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Polyurethanmassen auf Metalloberflächen Polyurethankunststoffe zeigen bekanntlich gute mechanische Eigenschaften wie Zerreißfestigkeit, Abriebfestigkeit, Dehnung und Stoß dämpfung. Es war indessen bisher schwierig, Polyurethanmassen mit Metalloberflächen zu verbinden. Wenn es gelang, so war die Bindung nicht allzu stark und meist die schwache Stelle bei Beanspruchungen, nicht etwa das Metall oder das Polyurethan selbst. Wenn man eine starke Bindung wünschte, hat man sie deshalb meist mechanisch herbeigeführt und nicht durch chemische Haftvermittler.Process for improving the adhesion of polyurethane compounds to metal surfaces Polyurethane plastics are known to have good mechanical properties such as tensile strength, Abrasion resistance, elongation and shock absorption. It has been difficult, however, to polyurethane compositions to connect with metal surfaces. If it succeeded, the bond was not too great strong and usually the weak point under stress, not the metal or the polyurethane itself. If you want a strong bond, that's why you have it mostly brought about mechanically and not by chemical adhesion promoters.

Man hat bereits Epoxydharze als Haftvermittler eingesetzt. Diese erwiesen sich aber bisher nicht als besser als die übrigen Bindemittel, wenn es sich um die Verbindung von Metalloberflächen mit Polyurethanmassen handelt. Epoxy resins have already been used as adhesion promoters. These So far, however, have proven to be no better than the other binders when it is is the connection of metal surfaces with polyurethane compounds.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Polyurethanmassen auf Metalloberflächen mit Epoxydharzen als Haftvermittler. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Haftvermittler auf die Metalloberfläche aufträgt, diese dann auf 80 bis 1500 C erhitzt und bei dieser Temperatur die Polyurethanmasse in geschmolzenem Zustand aufbringt. The present invention relates to a method for improvement the adhesion of polyurethane compounds to metal surfaces with epoxy resins as adhesion promoters. The new method is characterized in that the adhesion promoter on the Metal surface applies, this is then heated to 80 to 1500 C and at this temperature the polyurethane mass is applied in a molten state.

Wesentlich am erfindungsgemäßen Verfahren ist, daß das Epoxydharz auf die Metalloberfläche aufgebracht wird und daß diese eine Temperatur von 80 bis 1500 C hat, wenn sie mit der geschmolzenen Polyurethanmasse in Berührung kommt. It is essential to the process according to the invention that the epoxy resin is applied to the metal surface and that this has a temperature of 80 to 1500 C when it comes into contact with the molten polyurethane mass.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt, jede beliebige Polyurethanmasse, wie sie nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren erhalten wird, zu verbinden. Polyurethanmassen erhält man bekanntlich aus höhermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, z. B. Hydroxylgruppen aufweisenden Polyestern, Polyesteramiden, Polyäthern, Polythioäthern oder Polyacetalen mit Polyisocyanaten und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln mit einem Molekulargewicht unter 500, welche ebenfalls reaktionsfähige Wasserstoffatome enthalten, d. h. ün allgemeinen Hydroxyl-, Amino- oder Carboxylgruppen haben. Die höhermolekulare Verbindung hat üblicherweise ein Molekulargewicht von etwa 600 bis 4500 und bevorzugt von 1500 bis 3000 bei einer OH-Zahl von 25 bis 190 und ist im allgemeinen linear. Eine große Anzahl von Diisocyanaten ist zur Herstellung von Polyurethanmassen bekannt. Man zieht im allgemeinen aromatische Diisocyanate, z. B. 4, Diphenylmethandiisocyanat, vor. Kettenverlängerungsmittel sind z. B. Diole, Diamine und Aminoalkohole. The inventive method allows any polyurethane mass, as it is obtained by the isocyanate polyaddition process. Polyurethane compounds is known to be obtained from higher molecular weight compounds with reactive hydrogen atoms, z. B. hydroxyl groups containing polyesters, polyester amides, polyethers, polythioethers or polyacetals with polyisocyanates and optionally chain extenders with a molecular weight below 500, which are also reactive hydrogen atoms contain, d. H. ün general have hydroxyl, amino or carboxyl groups. the higher molecular weight compound usually has a molecular weight of about 600 to 4500 and preferably from 1500 to 3000 with an OH number of 25 to 190 and is im general linear. A large number of diisocyanates are used to produce Polyurethane compositions known. In general, aromatic diisocyanates are preferred, e.g. B. 4, diphenylmethane diisocyanate. Chain extenders are e.g. B. Diols, Diamines and amino alcohols.

Hinsichtlich der Auswahl der Reaktionskomponenten für die Herstellung der Polyurethanmassen und hinsichtlich der zahlreichen bekannten Verarbeitungstechniken bezüglich Menge und Reihenfolge der Umsetzung der Ausgangsmaterialien ist die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht beschränkt. Regarding the selection of the reaction components for the production the polyurethane compounds and with regard to the numerous known processing techniques with regard to the amount and order of implementation of the starting materials is the application of the method according to the invention is not restricted.

Man kann Polyurethanmassen ebensogut nach dem Gießverfahren herstellen wie auch über lagerstabile kautschukartige Stufen und auch nach der thermoplastischen Verarbeitungsweise.Polyurethane compounds can just as easily be produced by the casting process as well as over storage-stable rubber-like stages and also after the thermoplastic Processing way.

Aus der großen Zahl der Literatur zur Herstellung von Polyurethanmassen sei lediglich auf »H o u b e n-W e y 1«, Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/2, 4. Auflage vom 7. 1. 1963, 5. 79 bis 88, und auf die dort angeführten Literaturstellen verwiesen. From the large number of literature on the production of polyurethane compositions just refer to "H o u b e n-W e y 1", Methods of Organic Chemistry, Vol. XIV / 2, 4th edition of January 7, 1963, pp. 79 to 88, and the references cited there referenced.

Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethanmassen bieten sich für das vorliegende Verfahren besonders an. Solche sind z. B. in der deutschen Patentschrift 1 165 852 und in der britischen Patentschrift 969 992 beschrieben. Thermoplastically processable polyurethane compounds are ideal for this present proceedings in particular. Such are z. B. in the German patent 1,165,852 and in British Patent Specification 969,992.

Beliebige Epoxydharze (siehe z. B. »Kunststoff Rundschau», 1957, 5. 41f., o7f. und 143f., sowie »H o u b e n - W e y «, Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/2, 4. Auflage vom 7. 1. 1963, 5. 462 bis 553) können verwendet werden. Besonders zu nennen sind Glycidylpolyäther, wie sie z. B. aus einem mehrwertigen Phenol oder Alkohol mit einem Epihalohydrin in einem alkoholischen Medium hergestellt werden. Ausgangsmaterialien sind z. B. Resorcin, Brenzcatechin, Hydrochinon, Bis -phenol A, 4, Dihydroxy - diphenyl- dimethyl - methan, 4, -Dihydroxydiphenyl - methyl - methan, 4, - Dihydroxy - diphenylmethan, 4, Dihydroxy - diphenyl f sulfon, Glycerin, Propylenglykol und 1,5-Pentandiol. Bis-phenol A ist bevorzugt. Any epoxy resin (see e.g. »Kunststoff Rundschau», 1957, 5. 41f., O7f. and 143f., as well as "H o u b e n - W e y", methods of organic Chemie, Vol. XIV / 2, 4th edition of January 7, 1963, pp. 462 to 553) can be used. Particular mention should be made of glycidyl polyethers, such as those used, for. B. from a multivalent Phenol or alcohol made with an epihalohydrin in an alcoholic medium will. Starting materials are e.g. B. resorcinol, catechol, hydroquinone, bis -phenol A, 4, dihydroxy - diphenyl dimethyl methane, 4, -dihydroxydiphenyl - methyl - methane, 4, - dihydroxy - diphenyl methane, 4, dihydroxy - diphenyl f sulfone, Glycerin, propylene glycol and 1,5-pentanediol. Bis-phenol A is preferred.

Epichlorhydrin und Epibromhydrin seien als Beispiele für Epihalohydrine genannt. Epichlorohydrin and epibromohydrin are examples of epihalohydrins called.

Die Epoxyd-Äquivalenz des Haftvermittlers liegt zwischen 1 und 2. Das Epoxyd-Aquivalent soll zweckmäßig zwischen 0,08 und 0,7 sein. The epoxy equivalence of the bonding agent is between 1 and 2. The epoxy equivalent should expediently be between 0.08 and 0.7.

Als Härter enthalten die Epoxydharze in bekannter Weise primäre, sekundäre oder tertiäre Amine oder Carbonsäuren oder deren Anhydride. Um ihre Viskosität zu erhöhen, pflegt man gern thixotrope Mittel zuzusetzen, z. B. Bentonit-Amin-Umsetzungsprodukte. Man pflegt die thixotropen Mittel in Mengen von 1 bis 10°/o zuzusetzen. Der Zusatz erlaubt ein besseres und gleichmäßigeres Aufsprühen des Haftvermittlers auf das Metall. As a hardener, the epoxy resins contain, as is known, primary, secondary or tertiary amines or carboxylic acids or their anhydrides. About their viscosity to increase, one likes to add thixotropic agents, z. B. bentonite-amine reaction products. The thixotropic agents are usually added in amounts of 1 to 10 per cent. The addition allows a better and more even spraying of the adhesion promoter on the Metal.

Im übrigen wird die Metalloberfläche zweckmäßig vor dem Auftrag des Haftvermittlers gereinigt, insbesondere gesandstrahlt und z. B. mit Trichloräthylen oder Tetrachlorkohlenstoff entfettet. Das Epoxydharz kann als solches oder auch in Lösung aufgetragen werden, nachdem man den Härter zugefügt hat. Der Auftrag kann z. B. durch Sprühen, Rakeln, Tauchen, Aufpinseln erfolgen. Lösungsmittel sind z. B. Aceton, Äthylenglykolmonomethyläther, Methylisobutylketon, Methyläthylketon, Xylol, Toluol, Isopropanol. In addition, the metal surface is expediently before the application of the Adhesion promoter cleaned, in particular sandblasted and z. B. with trichlorethylene or carbon tetrachloride degreased. The epoxy resin can be used as such or as well can be applied in solution after adding the hardener. The job can z. B. by spraying, knife coating, dipping, brushing. Solvents are e.g. B. acetone, ethylene glycol monomethyl ether, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, Xylene, toluene, isopropanol.

Die Art der Metalloberfläche ist beliebig, z. B. The type of metal surface is arbitrary, e.g. B.

Stahl, Aluminium, Gußeisen, Kupfer und Kupferlegierung. Das Erhitzen des Metallstückes nach dem Aufbringen des Haftvermittlers bringt einmal mit sich, daß der Haftvermittler erhärtet und fest auf der Metalloberfläche haftet. Zum anderen bringt es sowohl das Metall als auch den Haftvermittler auf die für den Auftrag der Polvurethanmasse nötige Temperatur.Steel, aluminum, cast iron, copper and copper alloy. The heating of the metal piece after the application of the adhesion promoter brings with it once, that the adhesion promoter hardens and adheres firmly to the metal surface. On the other hand it brings both the metal and the adhesion promoter to the for the job temperature required for the polyurethane mass.

Selbst wenn man in zwei Stufen arbeitet und das Epoxydharz durch längeres Aushärten bei Raumtemperatur sich verfestigen läßt, ist es nötig, vor dem Aufbringen der Polvurethanmasse auf 80 bis 1500 C zu erhitzen. Die Polynrethanmasse kann schon im von ihrer Herstellung her noch flüssigen und gießfähigen Zustand aufgegossen werden, insbesondere kann auch eine thermoplastische Polvurethanmasse nach dem Spritzgußverfahren aufgebracht werden.Even if you work in two stages and the epoxy resin in longer Curing at room temperature can solidify, it is necessary before application to heat the polyurethane mass to 80 to 1500 C. The polynrethane mass can poured on in a liquid and pourable state from their production In particular, a thermoplastic polyurethane compound can also be injection-molded be applied.

Auf diese Weise lassen sich auch serienmäßig Polyurethanüberzüge auf Metall herstellen. Wie bereits betont wurde, ist es wichtig, die mit dem Haftvermitt-1er versehene Metallfläche auf 80 bis 1500 C zu erhitzen.In this way, polyurethane coatings can also be applied in series Making metal. As has already been emphasized, it is important to use the adhesion promoter heated metal surface to 80 to 1500 C.

Wird z. B. ein mit einem Epoxydharz versehenes metallisches Werkstück in einer Spritzgußanlage mit einer thermoplastischen Polvurethanmasse belegt, so tritt praktisch keine Haftung zwischen Polyurethan und Metall ein, wenn das Erwärmen unterlassen worden ist.Is z. B. a metallic workpiece provided with an epoxy resin Covered in an injection molding machine with a thermoplastic polyurethane compound, see above there is practically no adhesion between polyurethane and metal when heated has been omitted.

Beispiel 1 a) Herstellung eines Glycidyl-Polyäthers 513 Teile (2,25 Mol) 2,2 - Bis - (4 - hydroxyphenyl)-propan, 208,1 Teile (2,25 Mol) Epichlorhydrin und 10,4 Teile Wasser werden vermischt und 188 Teile Natrium-hydroxyd (97,5 5°/oig entsprechend 2, Mol, das ist 2 °/0 Überschuß pro Mol Epichlorhydrin) werden portionsweise über mehrere Stunden zugesetzt. Example 1 a) Preparation of a glycidyl polyether 513 parts (2.25 Moles) 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 208.1 parts (2.25 moles) epichlorohydrin and 10.4 parts of water are mixed and 188 parts of sodium hydroxide (97.5 5% corresponding to 2. moles, that is 2% excess per mole of epichlorohydrin) are added in portions added over several hours.

Die Reaktionstemperatur übersteigt 1000 C nicht.The reaction temperature does not exceed 1000.degree.

Dann werden Wasserüberschuß und Epichlorhydrin bis zu einem Vakuum bis zu 50 mm Hg entfernt, der Ansatz auf 900 C gekühlt und 36Teile Benzol zugesetzt. Beim Abkühlen auf 40°C kristallisiert Salz aus, welches abfiltriert wird. Das Salz wird mit 36 Teilen Benzol ausgewaschen und die Waschflüssigkeit mit dem Polyäther vereinigt. Man destilliert Benzol ab und erhitzt den Rückstand bis auf 1250 C sowie schließlich bis auf 170°C/25 mm Hg. Der zurückbleibende Glyådyl-Polyäther hat eine Viskosität von Z3 (Gardner-Holt-Skala). b) Herstellung einer Polvurethanmasse 100 Teile eines Polyesters aus 11 Mol Äthylenglykol und 10 Mol Adipinsäure (Molekulargewicht 2000, OH-Zahl 56, Säurezahl 1,5) und 19 Teile 1,4Phenylenbis-(ß-hydroxyäthyl)-äther werden mit 40 Teilen 4, Diphenylmethandiisocyanat vermischt. Zuvor wurde jede Komponente auf 1000 C erhitzt. Die Reaktionsmischung wird 1 Minute gerührt und dann auf eine auf 1000 C erhitzte Platte gegossen. Nach dem Verfestigen wird sie von der Platte genommen und auf Raumtemperatur gekühlt. Das gebildete Fell wird zerkleinert. c) Verbindung von Metall mit Polvurethanmasse Eine Stahlscheibe von 2,5 cm Durchmesser und 0,6 cm Dicke wird gesandstrahlt und entfettet.Then excess water and epichlorohydrin are applied to a vacuum up to 50 mm Hg away, the The batch was cooled to 900 ° C. and 36 parts of benzene were added. On cooling to 40 ° C., salt crystallizes out and is filtered off. The salt is washed out with 36 parts of benzene and the washing liquid with the polyether united. Benzene is distilled off and the residue is heated up to 1250 C as well finally up to 170 ° C / 25 mm Hg. The remaining glyådyl polyether has a Viscosity of Z3 (Gardner-Holt scale). b) Production of a polyurethane mass 100 Parts of a polyester made from 11 moles of ethylene glycol and 10 moles of adipic acid (molecular weight 2000, OH number 56, acid number 1.5) and 19 parts of 1,4-phenylenebis (ß-hydroxyethyl) ether are mixed with 40 parts of 4, diphenylmethane diisocyanate. Previously, every component was heated to 1000 C. The reaction mixture is stirred for 1 minute and then on a poured to a plate heated to 1000 ° C. After it has solidified, it is removed from the plate taken and cooled to room temperature. The formed fur is shredded. c) Bonding of metal with polyurethane compound A steel disc 2.5 cm in diameter and 0.6 cm thick is sandblasted and degreased.

50 Teile des obigen Glycidyl-Polyäthers werden in 75 Teilen Aceton gelöst und 75 Teile Äthylenglykolmonomethylätheracetat gelöst. 50 Teile Diäthylentriamin werden in 75 Teilen Methylisobutylketon und 75 Teilen Xylol gelöst. 75 Teile der Epoxydharzlösung und 50 Teile der Härterlösung werden vereinigt. 50 parts of the above glycidyl polyether are in 75 parts of acetone dissolved and dissolved 75 parts of ethylene glycol monomethyl ether acetate. 50 parts of diethylenetriamine are dissolved in 75 parts of methyl isobutyl ketone and 75 parts of xylene. 75 parts of the Epoxy resin solution and 50 parts of the hardener solution are combined.

Nachdem die vereinigte Lösung auf die Stahlscheibe aufgepinselt wurde, wird diese in einen auf 1100 C erhitzten Ofen gebracht, in dem sie 1l/2 Stunden verbleibt. Anschließend wird sie in eine Form eingelegt, die mit einer Spritzgußmaschine verbunden ist, deren Zylinder auf 4000 C gehalten wird. Die obige thermoplastische Polvurethanmasse wird bei einem Druck von 42 kg/cm2 für 15 Sekunden aufgespritzt. Die beschichtete Stahlscheibe wird scließlich 16 Stunden bei 1100 C ausgehärtet. Die Bindung verträgt einen Zug von 10 kg/cm2 ohne Trennung. After the combined solution has been brushed onto the steel disc, this is placed in an oven heated to 1100 C, in which it is 1l / 2 hours remains. It is then placed in a mold that is made with an injection molding machine is connected, the cylinder of which is kept at 4000 C. The above thermoplastic Polyurethane compound is sprayed on at a pressure of 42 kg / cm2 for 15 seconds. The coated steel disc is finally cured at 1100 ° C. for 16 hours. The bond can withstand a pull of 10 kg / cm2 without separation.

Beispiel 2 Eine Polyurethanmasse aus 100 Teilen eines Polyesters aus 11 Mol 1,4-Butandiol und 10 Mol Adipinsäure, 9 Teilen 1,4-Butandiol und 40 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (im übrigen hergestellt wie im Beispiel 1) wird wie im Beispiel 1 beschrieben auf eine dort behandelte Stahlscheibe spritzgegossen. Example 2 A polyurethane composition made from 100 parts of a polyester from 11 moles of 1,4-butanediol and 10 moles of adipic acid, 9 parts of 1,4-butanediol and 40 parts 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate (otherwise prepared as in Example 1) is as described in Example 1, injection molded onto a steel disc treated there.

Beispiel 3 Eine Polvurethanmasse aus 100 Teilen eines Polyesters aus 11 Mol 1,4-Butandiol und 10 Mol Adipinsäure, 9 Teilen 1,4-Butandiol und 27,8 Teilen Toluylendiisocyanat (im übrigen hergestellt wie im Beispiel 1) wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf eine wie dort behandelte Stahlscheibe spritzgegossen. Die Bindung verträgt einen Zug von 9 kg/cm2, ohne zu zerreißen. Example 3 A polyurethane composition made from 100 parts of a polyester from 11 moles of 1,4-butanediol and 10 moles of adipic acid, 9 parts of 1,4-butanediol and 27.8 Parts of tolylene diisocyanate (otherwise prepared as in Example 1) is how described in Example 1, injection molded onto a steel disk treated as there. The bond can withstand a pull of 9 kg / cm2 without tearing.

Beispiel 4 a) Herstellung einer Polvurethanmasse 100 Teile Polythioäther (erhalten durch Polymerisation von Thiodiglykykol; OH-Zahl 56 ; Molekulargewicht 2000) und 9 Teile 1,4-Butandiol werden miteinander vermischt und 40 Teile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat zugesetzt. Die Komponenten wurden zuvor einzeln auf 1000 C gebracht und dann 1 Minute miteinander vermischt. Die Mischung wird auf eine auf 1100 C beheizte Platte gegossen und verfestigt sich dort, worauf sie zerkleinert wird. b) Verarbeitung von Polyurethanmassen mit Metall Die vorstehende Polvurethanmasse wird auf eine wie im Beispiel 1 behandelte Stahlscheibe gegossen. Example 4 a) Production of a polyurethane composition 100 parts of polythioether (obtained by polymerizing thiodiglykycol; OH number 56; molecular weight 2000) and 9 parts of 1,4-butanediol are mixed together and 40 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate added. The components were previously brought to 1000 C individually and then together for 1 minute mixed. The mixture is poured onto a plate heated to 1100 ° C. and solidified there, whereupon it is crushed. b) Processing of polyurethane masses with Metal The above polyurethane mass is applied to a treated as in Example 1 Cast steel disc.

Die Stahl-Polyurethan-Bindung zeigt große Festigkeit.The steel-polyurethane bond shows great strength.

Beispiel 5 Eine Polyurethanmasse wie im Beispiel 4, erhalten aus Polypropylenätherglykol (Molekulargewicht 2000 ; OH-Zahl 56), 26,6 Teilen Methylen-bis-(o-chloranilin) und 27,8 Teilen Toluylendiisocyanat, wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einem mit Epoxydharz überzogenen Stahlblech verbunden. Die Bindung zeigt hervorragende Festigkeit. Example 5 A polyurethane composition as in Example 4, obtained from Polypropylene ether glycol (molecular weight 2000; OH number 56), 26.6 parts of methylene-bis (o-chloroaniline) and 27.8 parts of tolylene diisocyanate, as described in Example 1, with a connected with epoxy-coated sheet steel. The bond shows excellent Strength.

Beispiel 6 500 Teile eines Polyesters aus Äthylenglykol und Adipinsäure (OH-Zahl 56 ; Säurezahl 1) werden im Vakuum bei 130°C/12 mm Hg entwässert und mit 80 Teilen 1, 5-Naphthylendiisocyanat umgesetzt, wobei die Temperatur um 5 bis 8°C steigt. Anschließend werden bei 1300 C 10 Teile 1,4-Butindiol zugesetzt. Example 6 500 parts of a polyester made from ethylene glycol and adipic acid (OH number 56; acid number 1) are dehydrated in vacuo at 130 ° C / 12 mm Hg and with 80 parts of 1, 5-naphthylene diisocyanate reacted, the temperature around 5 to 8 ° C increases. 10 parts of 1,4-butynediol are then added at 1300.degree.

Nach kurzem Rühren wird das heiße Reaktionsgemisch in eine Form gegossen, welche mit einem sandgestrahlten, entfetteten und, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einem Epoxydharz bestrichenen Aluminiumblech ausgelegt ist. Man heizt den Formkörper in einem Trockenschrank bei 1000 C für 5 bis 6 Stunden aus. Man erhält einen gummielastischen Formkörper mit einem damit fest verbundenen Aluminiumblech.After brief stirring, the hot reaction mixture is poured into a mold, which with a sandblasted, degreased and, as described in example 1, is designed with an epoxy coated aluminum sheet. The molding is heated in a drying cabinet at 1000 C for 5 to 6 hours. A rubber-elastic one is obtained Moldings with an aluminum sheet firmly attached to it.

Beispiel 7 100 Teile eines Polyesters aus 1,2-Propylenglykol-Adipinsäure werden bei 1300 C/12 mm Hg entwässert und mit 160 Teilen 1,5-Naphthylendiisocyanat umgesetzt. Dann werden 30 Teile Triäthylenglykol bei 1300 C hinzugefügt. Die Viskosität der Masse steigt schnell an. Sie wird auf einem Zweiwalzenstuhl verarbeitet. Schließlich wird sie in einer Druckverformungsvorrichtung auf eine wie im Beispiel 1 mit einem Epoxydharz behandelte, 1300 C heiße Stahlplatte aufgepreßt. Man erhält eine sehr feste Bindung zwischen dem Polyurethan und der Stahlplatte. Example 7 100 parts of a polyester made from 1,2-propylene glycol adipic acid are dehydrated at 1300 C / 12 mm Hg and 160 parts of 1,5-naphthylene diisocyanate implemented. Then 30 parts of triethylene glycol are added at 1300.degree. The viscosity the mass increases rapidly. It is processed on a two-roller mill. In the end it is in a compression set to one as in Example 1 with a Epoxy resin treated, 1300 C hot steel plate pressed on. You get a very firm bond between the polyurethane and the steel plate.

Claims (2)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Polyurethanmassen auf Metalloberflächen mit Epoxydharzen als Haftvermittler, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man den Haftvermittler auf die Metalloberfläche aufträgt, diesen dann auf 80 bis 1500 C erhitzt und bei dieser Temperatur die Polvurethanmasse in geschmolzenem Zustand aufbringt. Claims: 1. Process for improving the adhesion of polyurethane compositions on metal surfaces with epoxy resins as an adhesion promoter, d a d u r c h marked, that you apply the adhesion promoter to the metal surface, then to 80 Heated to 1500 C and at this temperature the polyurethane mass in melted State. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Haftvermittler einen Glycidyl-Polyäther auf die Metalloberfläche aufbringt, diese dann auf 80 bis 1500 C erhitzt und bei dieser Temperatur dann eine thermoplastische Polyurethanmasse auf Grundlage einer Polyhydroxylverbindung, einem Polyisocyanat und einem Kettenverlängerungsmittel durch Spritzguß aufbringt 2. The method according to claim 1, characterized in that as Adhesion promoter applies a glycidyl polyether to the metal surface, this then heated to 80 to 1500 C and then a thermoplastic at this temperature Polyurethane compound based on a polyhydroxyl compound, a polyisocyanate and applying a chain extender by injection molding
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