DE1223479B - Process for the preparation of water-insoluble, carboxamide group-containing dyes - Google Patents
Process for the preparation of water-insoluble, carboxamide group-containing dyesInfo
- Publication number
- DE1223479B DE1223479B DEC29363A DEC0029363A DE1223479B DE 1223479 B DE1223479 B DE 1223479B DE C29363 A DEC29363 A DE C29363A DE C0029363 A DEC0029363 A DE C0029363A DE 1223479 B DE1223479 B DE 1223479B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- formula
- dye
- acid
- halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 title claims 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 15
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 6
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 14
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 14
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- VWBVCOPVKXNMMZ-UHFFFAOYSA-N 1,5-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(N)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N VWBVCOPVKXNMMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXNNPGGYHAWDJW-UHFFFAOYSA-N N-(4-amino-9,10-dioxo-1-anthracenyl)benzamide Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 PXNNPGGYHAWDJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- FWEQPMZEKHHFTB-UHFFFAOYSA-N n-(5-amino-9,10-dioxoanthracen-1-yl)benzamide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=3C(N)=CC=CC=3C(=O)C2=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 FWEQPMZEKHHFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001005 nitro dye Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 1,4-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWXDVWSEUJXVIK-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC(N)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N QWXDVWSEUJXVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQXYVFBSOOBBQV-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2N AQXYVFBSOOBBQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFEHGCGWUWOAFA-UHFFFAOYSA-N 1-amino-6,7-dichloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N YFEHGCGWUWOAFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POSQGFWJUAQFMQ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromobenzene-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Br)=C(C(Cl)=O)C=C1Br POSQGFWJUAQFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMOSYFZLPBHEOW-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=C(C(O)=O)C=C1Cl LMOSYFZLPBHEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJNHYKBXQOSFJR-UHFFFAOYSA-N 2,7-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=C(N)C=C2C(=O)C3=CC(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 KJNHYKBXQOSFJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 XOGPDSATLSAZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIEJGTQVBJHMDL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-5-[2-oxo-2-[3-(sulfamoylamino)pyrrolidin-1-yl]ethyl]-1,3,4-oxadiazole Chemical group C1CN(CC1NS(=O)(=O)N)C(=O)CC2=NN=C(O2)C3=CN=C(N=C3)NC4CC5=CC=CC=C5C4 IIEJGTQVBJHMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPXGNBIFHQKREO-UHFFFAOYSA-N 2-chloroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1 ZPXGNBIFHQKREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZDXSXLYLMHYJA-UHFFFAOYSA-M 4-[(1,3-dimethylimidazol-1-ium-2-yl)diazenyl]-n,n-dimethylaniline;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=[N+](C)C=CN1C NZDXSXLYLMHYJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ALLNAVCIMOJNMN-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpyrazol-3-one Chemical compound O=C1N=NC=C1C1=CC=CC=C1 ALLNAVCIMOJNMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWQAKTJQXQZZNO-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2,4-dichlorobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=C(Cl)C=C1Cl GWQAKTJQXQZZNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical group OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical group N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- BVVKCZQAPLQIND-UHFFFAOYSA-N dioxazin-4-amine Chemical class NC1=NOOC=C1 BVVKCZQAPLQIND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- YXYCQENHECBTSY-UHFFFAOYSA-N n-(4-amino-9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-chlorobenzamide Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 YXYCQENHECBTSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOJOUCAVSDKDPR-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)benzamide Chemical class C=1C=CC=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C=1NC(=O)C1=CC=CC=C1 KOJOUCAVSDKDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLJUGDGSJUTBJZ-UHFFFAOYSA-N thianthrene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2SC3=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C3SC2=C1 FLJUGDGSJUTBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCRQTPGCFCBLOX-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,5-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 UCRQTPGCFCBLOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCGAZNXXGKTASZ-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)S1 YCGAZNXXGKTASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXXHDPDFNKHHGW-ZPUQHVIOSA-N trans,trans-muconic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C=C\C(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-ZPUQHVIOSA-N 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B51/00—Nitro or nitroso dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, carbonsäureamidgruppenhaltigen Farbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen wasserunlöslichen, von Sulfonsäuregruppen freien Farbstoffen, die mindestens eine Gruppe der Formel - CONH2 enthalten, die direkt oder über einen organischen Rest mit einem oder mehreren Resten der Formel - CONHF verbunden ist, worin F einen farbigen organischen Rest bedeutet.Process for the preparation of water-insoluble, carboxamide-containing Dyes The present invention relates to a process for the preparation of new water-insoluble, sulfonic acid group-free dyes, which at least contain a group of the formula - CONH2, directly or via an organic Radical is connected to one or more radicals of the formula - CONHF, in which F is a colored organic residue means.
Die neuen Farbstoffe entsprechen vorzugsweise der Formel F + HNOC - R + CONH2)m]n (1) worin F einen farbigen organischen Rest, R eine direkte Bindung, den Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Carbonsäure und m die Zahl 1 oder 2 und n eine ganze Zahl im Wert von höchstens 5 bedeutet.The new dyes preferably correspond to the formula F + HNOC - R + CONH2) m] n (1) where F is a colored organic radical, R is a direct bond, the radical of an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic carboxylic acid and m is the number 1 or 2 and n is an integer with a value of at most 5.
Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man a) einen organischen Farbstoff, der frei von Sulfonsäuregruppen ist und der mindestens eine acylierbare Aminogruppe aufweist, mit einem Halogenid einer Polycarbonsäure in einem solchen Mengenverhältnis umsetzt, daß das Acylierungsprodukt noch mindestens eine Carbonsäurehalogenidgruppe aufweist, und dieses Acylierungsprodukt mit Ammoniak umsetzt oder b) einen organischen Farbstcff, welcher eine acylierbare Aminogruppe aufweist und frei von Sulfonsäuregruppen ist, mit einem Halogenid einer Carbonsäure der Formel HOOC - R -(- CONH2)m. (2) acyliert, worin R die angegebene Bedeutung hat und m = 1 oder 2 bedeutet.The new dyes can be obtained by a) an organic one Dye which is free from sulfonic acid groups and which has at least one acylatable Has amino group, with a halide of a polycarboxylic acid in such Quantitative ratio converts that the acylation product still has at least one carboxylic acid halide group has, and this acylation product reacts with ammonia or b) an organic Dye which has an acylatable amino group and is free from sulfonic acid groups is, with a halide of a carboxylic acid of the formula HOOC - R - (- CONH2) m. (2) acylated, where R has the meaning given and m = 1 or 2.
Als Ausgangsstoffe für die Ausführungsformen a) und b) verwendet man vorzugsweise Aminoanthrachinone, insbesondere solche, die aus höchstens fünf kondensierten Ringen bestehen, und zweckmäßig solche der Formel worin ein X ein Wasserstoff= oder Halogenatom, eine Hydroxy, Alkoxy-, Amino- oder Acylaminogruppe und die anderen X Wasserstoffatome bedeuten. Als Beispiel von verfahrensgemäß zu verwendenden Aminoanthrachinonen seien genannt: 1-Aminoanthrachinon, 1-Amino-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-chloranthrachinon, 1-Amino-4- oder -5-methoxyanthrachinon, 1-Amino-4-, -5- oder -8-benzoylaminoanthrachinon, 1-Amino-6,7-dichloranthrachinon, 2-Aminoanthrachinon, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7- oder 1,8-Diaminoanthrachinon, 5-Amino-1,9-isothiazolanthron, 4- oder 5-Amino-1,9-anthrapyrimidin, 2,6- oder 2,7-Diaminoanthrachinon.The starting materials used for embodiments a) and b) are preferably aminoanthraquinones, in particular those which consist of at most five fused rings, and expediently those of the formula wherein one X denotes a hydrogen or halogen atom, a hydroxy, alkoxy, amino or acylamino group and the other X denotes hydrogen atoms. As an example of aminoanthraquinones to be used according to the process, there may be mentioned: 1-aminoanthraquinone, 1-amino-3-, -4-, -5-, -6-, -7- or -8-chloranthraquinone, 1-amino-4- or - 5-methoxyanthraquinone, 1-amino-4-, -5- or -8-benzoylaminoanthraquinone, 1-amino-6,7-dichloroanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7- or 1,8-diaminoanthraquinone, 5-amino-1,9-isothiazolanthrone, 4- or 5-amino-1,9-anthrapyrimidine, 2,6- or 2,7-diaminoanthraquinone.
Als weitere aminogruppenhaltige Farbstoffe, die als Ausgangsstoffe für die Ausführungsformen a) und b) erfindungsgemäßen Verfahrens in Betracht kommen, seien Aminodioxazine, beispielsweise jene der Formel Nitrofarbstoffe, beispielsweise solche der Formeln oder Aminoazofarbstoffe genannt, beispielsweise solche der Formeln Diese Ausgangsfarbstoffe kondensiert man gemäß Ausführungsform a) mit einem Halogenid einer vorzugsweise aromatischen Polycarbonsäure, beispielsweise der Naphthalin-1,4-, -1,5- oder -2,6-dicarbonsäure, der Fluoranthen-4,11-dicarbonsäure, der 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, der 4,4'-Azobenzoldicarbonsäure, insbesondere aber einer Polycarbonsäure der Benzolreihe, beispielsweise der 1,3,5-Benzoltricarbonsäure, der Benzol-1,2-, -1,3- oder -1,4-dicarbonsäure, der 2-Chlorbenzol-1,4-dicarbonsäure oder 2,5-Dichlorbenzol-1,4-dicarbonsäure. Im weiteren seien die Halogenide heterocyclischer Polycarbonsäuren, beispielsweise der 2,5-Furandicarbonsäure, der 2,5-Thiophendicarbonsäure, der Pyridin-2,3-, -2,4-, -2,5- oder 2,6-dicarbonsäure oder der Thianthrendicarbonsäure, und aliphatischer Dicarbonsäuren, z. B. der Oxalsäure, genannt. Man verwendet mindestens 1 Mol des Polycarbonsäurehalogenids pro acylierbare Aminogruppe. Man kann also beispielsweise 1 Mol eines Di- oder Tricarbonsäurechlorids mit 1 Mol eines farbigen Monoamins kondensieren und im erhaltenen Amid, das eine oder zwei Carbonsäurechloridgruppen aufweist, letztere durch Umsetzen mit Ammoniak in - CONH2-Gruppen überführen. Man kann auch ein Tricarbonsäurechlorid mit 2 Mol eines farbigen Monoamins kondensieren und im erhaltenen Amid, das noch eine Carbonsäurechloridgruppe aufweist, letztere in die - CONH2-Gruppe überführen.Other amino group-containing dyes which can be used as starting materials for embodiments a) and b) of the process according to the invention are aminodioxazines, for example those of the formula Nitro dyes, for example those of the formulas or aminoazo dyes, for example those of the formulas These starting dyes are condensed according to embodiment a) with a halide of a preferably aromatic polycarboxylic acid, for example naphthalene-1,4-, -1,5- or -2,6-dicarboxylic acid, fluoranthene-4,11-dicarboxylic acid, the 4, 4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-azobenzenedicarboxylic acid, but especially a polycarboxylic acid of the benzene series, for example 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, benzene-1,2-, 1,3- or 1,4-dicarboxylic acid , 2-chlorobenzene-1,4-dicarboxylic acid or 2,5-dichlorobenzene-1,4-dicarboxylic acid. In addition, the halides of heterocyclic polycarboxylic acids, for example 2,5-furandicarboxylic acid, 2,5-thiophenedicarboxylic acid, pyridine-2,3-, -2,4-, -2,5- or 2,6-dicarboxylic acid or the Thianthrene dicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids, e.g. B. the oxalic acid called. At least 1 mole of the polycarboxylic acid halide is used per acylatable amino group. For example, 1 mole of a di- or tricarboxylic acid chloride can be condensed with 1 mole of a colored monoamine and the amide obtained, which has one or two carboxylic acid chloride groups, can be converted into - CONH2 groups by reaction with ammonia. It is also possible to condense a tricarboxylic acid chloride with 2 mol of a colored monoamine and convert the latter into the - CONH2 group in the amide obtained, which still has a carboxylic acid chloride group.
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in. einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Nitrobenzol, .o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Pyridin und dessen Homologen, Dimethylanilin oder Chinolin. Die Umsetzung findet zweckmäßig bei erhöhter Temperatur statt. Man verwendet vorteilhaft einen größeren Uberschuß an Polycarbonsäurehalogenid.The reaction is expediently carried out in an inert organic solvent, for example nitrobenzene, .o-dichlorobenzene or trichlorobenzene, if appropriate in the presence of an acid binding agent such as pyridine and its homologues, dimethylaniline or quinoline. The reaction expediently takes place at an elevated temperature. Man advantageously uses a larger excess of polycarboxylic acid halide.
Die weitere Umsetzung des so erhaltenen Zwischenproduktes erfolgt zweckmäßig durch Einleiten von Ammoniak in eine Lösung oder Suspension desselben in einem der obengenannten inerten Lösungsmittel, zweckmäßig bei Temperaturen über 100°C, gegebenenfalls unter Druck. Da das Endprodukt im Lösungsmittel selbst in der Wärme unlöslich ist, kann es durch Abfiltrieren isoliert werden.The intermediate product thus obtained is further reacted expediently by introducing ammonia into a solution or suspension of the same in one of the above inert solvents, expediently at temperatures above 100 ° C, possibly under pressure. Since the end product is in the solvent itself in insoluble in heat, it can be isolated by filtration.
Verfährt man nach Ausführungsform b) des beanspruchten Verfahrens, so kondensiert man die erwähnten Amine mit einem Halogenid einer Carbonsäure der Formel (2), worin R beispielsweise den Rest einer der genannten Di- und Polycarbonsäuren bedeutet. Man kann also beispielsweise das Carbonsäurechlorid der Formel mit einem farbigen Monoamin im Molverhältnis 1 : 1 kondensieren oder ein Carbonsäurechlorid der Formel mit einem farbigen Monoamin im Molverhältnis 1 : 2 kondensieren. Diese Umsetzungen finden ebenfalls zweckmäßig in einem inerten organischen Lösungsmittel in der Wärme statt, wobei man direkt zu den gewünschten Endprodukten gelangt.If one proceeds according to embodiment b) of the claimed process, the amines mentioned are condensed with a halide of a carboxylic acid of the formula (2) in which R is, for example, the remainder of one of the di- and polycarboxylic acids mentioned. So you can, for example, the carboxylic acid chloride of the formula condense with a colored monoamine in a molar ratio of 1: 1 or a carboxylic acid chloride of the formula condense with a colored monoamine in a molar ratio of 1: 2. These reactions also take place expediently in an inert organic solvent in the heat, which leads directly to the desired end products.
In Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens gelangt man zu Farbstoffen der eingangs definierten Art, wenn man ein Farbstoffzwischenprodukt, enthaltend den Rest der Formel - NHCO - R - CONH2 durch geeignete Umsetzungen, insbesondere Acylierung oder Ringschluß oder Kupplung, in den fertigen Farbstoff überführt. Dies geschieht z. B. in der Weise, daß man ein Amin der Formel worin der Rest B und insbesondere der Rest A noch Substituenten, z. B. Halogenatome oder Alkoxygruppen, aufweisen können, mit einem Halogenid einer Farbstoffcarbonsäure kondensiert, beispielsweise mit den Azofarbstoffcarbonsäurechloriden der Formeln wobei in den angegebenen Formeln A1 Reste von Diazokomponenten, insbesondere solchen der Benzolreihe bedeuten, die frei von Sulfogruppen sind, und die Benzolreste B noch weitere nicht wasserlöslichmachende Substituenten aufweisen können.In a modification of the process according to the invention, dyes of the type defined at the outset are obtained if a dye intermediate containing the remainder of the formula --NHCO - R - CONH2 is converted into the finished dye by suitable reactions, in particular acylation or ring closure or coupling. This happens e.g. B. in such a way that an amine of the formula wherein the radical B and in particular the radical A have substituents, e.g. B. halogen atoms or alkoxy groups, condensed with a halide of a dye carboxylic acid, for example with the azo dye carboxylic acid chlorides of the formulas where in the given formulas A1 denotes residues of diazo components, in particular those of the benzene series, which are free from sulfo groups, and the benzene residues B can also have further substituents which do not make water soluble.
Man kann auch die Diazoverbindung des Amins der Formel (5) mit einer von Sulfogruppen freien Azokomponente, beispielsweise einem ß-Oxynaphthoesäurearylid, einem Phenylpyrazolon oder einem Acetessigarylid, kuppeln.You can also use the diazo compound of the amine of formula (5) with a azo component free of sulfo groups, for example a ß-oxynaphthoic acid arylide, a phenylpyrazolone or an acetoacetic arylide, couple.
Das Amin der Formel (5) kann auch zum Aufbau von Nitrofarbstoffen benutzt werden; beispielsweise durch Kondensation mit 2,4-Dinitrochlorbenzol erhält man den Farbstoff der Formel Schließlich kann man das Amin der Formel (5) durch Umsetzen mit Chloranil im Molverhältnis 2 : 1 zum Farbstoffzwischenprodukt der Formel überführen, welches durch Behandeln mit ringschließenden Mitteln, wie z. B. Benzoylchlorid oder Thionylchlorid, nach an sich bekannten Verfahren in das Dioxazin der Formel übergeht, wobei in den Formeln (6) und (7) insbesondere die Ringe A noch weitere Substituenten, beispielsweise Halogenatome oder Alkoxygruppen, aufweisen können.The amine of the formula (5) can also be used to build up nitro dyes; for example, by condensation with 2,4-dinitrochlorobenzene, the dye of the formula is obtained Finally, the amine of the formula (5) can be converted into the dye intermediate of the formula by reacting it with chloranil in a molar ratio of 2: 1 transfer, which by treating with ring-closing agents such. B. benzoyl chloride or thionyl chloride, according to processes known per se into the dioxazine of the formula goes over, wherein in the formulas (6) and (7) in particular the rings A can also have further substituents, for example halogen atoms or alkoxy groups.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluldseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder . Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulase, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der' Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.The new dyes are valuable pigments that are useful for the a wide variety of pigment applications can be used, e.g. B. in finely divided Form for dyeing rayon and rayon or cellulosic ethers and esters or of super polyamides or super polyurethanes or. Polyesters in the spinning pulp, as well as for the production of colored lacquers or lacquer formers, solutions and products from acetyl cellulose, nitrocellulase, natural resins or synthetic resins such as polymerization resins or condensation resins, e.g. B. aminoplasts, alkyd resins, phenoplasts, polyolefins, such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, rubber, Casein, silicone and silicone resins. They can also be used to advantage in ' Use in the manufacture of colored pencils, cosmetic preparations or laminating plates.
Jene der verfahrensgemäß erhaltenen Farbstoffe, welche als farbbildenden Rest einen Anthrachinonrest enthalten, eignen sich auch als Küpenfarbstoffe.Those of the dyes obtained according to the process, which are used as color-forming The remainder containing an anthraquinone residue are also suitable as vat dyes.
Gegenüber vergleichbaren Anthrachinonfarbstoffen der USA.-Patentschrift 2 123 375 zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Anthrachinonfarbstoffe durch eine bessere Migrationsechtheit aus. Gegenüber vergleichbaren Azofarbstoffen der französischen Patentschrift 784 220 zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Azofarbstoffe durch eine bessere Migrationsechtheit aus.Compared with similar anthraquinone of USA. Patent 2,123,375, the anthraquinone obtainable according distinguished by a better migration fastness. Compared to comparable azo dyes of French patent 784 220, the azo dyes obtainable according to the invention are distinguished by better migration fastness.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the examples below, the parts unless they mean nothing otherwise stated, parts by weight, percentages percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
Beispiel l 8 Teile feingepulvertes 1-Aminoanthrachinon werden in kleinen Portionen unter gutem Rühren in eine Mischung von 20 Teilen Terephthaloylchlorid und 80 Teilen trockenem Nitrobenzol bei 80° eingetragen. Das Gemisch wird nun so lange bei 95 bis 100° gehalten, bis die Aminoverbindung nicht mehr nachweisbar ist (etwa 2 Stunden). Nach dem Erkalten werden die gelben Kristalle abfiltriert und von anhaftendem Säurechlorid durch Waschen mit trockenem Nitrobenzol gereinigt. 11 Teile des so hergestellten Kondensationsproduktes werden in 200 Teilen trockenem Nitrobenzol verrührt, und während 15 Stunden leitet man bei 100 bis 110° Ammoniak ein. Das ausgefallene kristalline Produkt wird heiß abfiltriert, nacheinander mit Nitrobenzol, Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guter Licht- und sehr guter Migrationsechtheit. Gegenüber dem unsubstituierten 1-Benzoylaminoanthrachinon zeigt der Farbstoff eine bedeutende Verbesserung der Migrationsechtheit.Example 1 8 parts of finely powdered 1-aminoanthraquinone are introduced in small portions with thorough stirring into a mixture of 20 parts of terephthaloyl chloride and 80 parts of dry nitrobenzene at 80 °. The mixture is now held at 95 to 100 ° until the amino compound can no longer be detected (about 2 hours). After cooling, the yellow crystals are filtered off and cleaned of adhering acid chloride by washing with dry nitrobenzene. 11 parts of the condensation product thus prepared are stirred in 200 parts of dry nitrobenzene, and ammonia is passed in at 100 ° to 110 ° for 15 hours. The precipitated crystalline product is filtered off while hot, washed successively with nitrobenzene, alcohol and water and dried. The dye of the formula thus obtained colors plasticized polyvinyl chloride in yellow shades of good lightfastness and very good migration fastness. Compared to the unsubstituted 1-benzoylaminoanthraquinone, the dye shows a significant improvement in the fastness to migration.
Verwendet man im Absatz 1 an Stelle von Terephthaloylchlorid 2,5-Dibromterephthaloylchlorid, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.If one uses 2,5-dibromoterephthaloyl chloride instead of terephthaloyl chloride in paragraph 1, this gives a dye with similar properties.
Verwendet man im Absatz 1 an Stelle von Terephthaloylchlorid 1,3,5-Benzoltricarbonsäuretrichlorid, so erhält man einen Farbstoff der Formel der Polyvinylchlorid ebenfalls in gelben Tönen von sehr guter Echtheit färbt.If, in paragraph 1, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid trichloride is used instead of terephthaloyl chloride, a dye of the formula is obtained the polyvinyl chloride also dyes in yellow shades of very good fastness.
Beispiel 2 10 Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und 1 Mol Terephthaloylchlorid, gemäß Verfahren des Beispiels 1, Absatz 1, in Nitrobenzol bei 100° kondensiert, werden in 200 Teilen Nitrobenzol bei 100 bis 110° gemäß Beispiel 1 mit Ammoniak umgesetzt. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guter Licht- und sehr guter Migrationsechtheit.Example 2 10 parts of the condensation product of 1 mole of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone and 1 mole of terephthaloyl chloride, according to the method of Example 1, paragraph 1, condensed in nitrobenzene at 100 °, are condensed in 200 parts of nitrobenzene at 100 to 110 ° according to Example 1 reacted with ammonia. The dye of the formula thus obtained colors plasticized polyvinyl chloride in yellow shades of good lightfastness and very good migration fastness.
Färbevorschrift 65 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäß Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Man erhält eine gelbgefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.Dyeing instructions 65 parts of polyvinyl chloride, 35 parts of dioctyl phthalate and 0.2 parts of the dye obtained in accordance with paragraph 1 are stirred together and then rolled back and forth on a two-roll calender for 7 minutes at 140 °. A yellow-colored film of very good fastness to light and migration is obtained.
Beispiel 3 12 Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und 1 Mol Isophthaloylchlorid, gemäß Verfahren des Beispiels 1, Absatz 1, in Nitrobenzol bei 100° kondensiert, werden in 200 Teilen Nitrobenzol bei 100 bis 110° gemäß Beispiel 1 mit Ammoniak umgesetzt. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guten Echtheiten.Example 3 12 parts of the condensation product of 1 mole of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone and 1 mole of isophthaloyl chloride, condensed in accordance with the method of Example 1, paragraph 1, in nitrobenzene at 100 °, are condensed in 200 parts of nitrobenzene at 100 to 110 ° according to Example 1 reacted with ammonia. The dye of the formula thus obtained colors plasticized polyvinyl chloride in yellow shades with good fastness properties.
Färbevorschrift (Küpenfärbung auf Baumwolle) 4 Teile des nach Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 2,5 Riumteilen l0o/oigemTürkischrotöl und 24Raumteilen 30o/oiger Natriumhydroxydlösung mit 15 Teilen Natriumhydrosulfit bei 25° verküpt. Die so erhaltene Stammküpe gibt man zu 3000 Teilen Wasser. In dem so erhaltenen Färbebad färbt man 100 Teile Baumwolle während einer Stunde bei 25',' wobei nach 15 Minuten Färbedauer 480 Teile einer 25%igen wäßrigen Natriumchloridlösung zugegeben werden. Die Baumwolle wird hierauf abgequetscht, an der Luft oxydiert, abgesäuert, nochmals gespült und kochend geseift. Sie ist kräftig gelb gefärbt, und die Färbung besitzt sehr gute Echtheitseigenschaften. Beispiel 4 15 Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon und 1 Mol Terephthaloylchlorid, gemäß Verfahren des Beispiels 1, Absatz 1, in Nitrobenzol bei 100° kondensiert, werden in 200 Teilen Nitrobenzol bei 100 bis 110° gemäß Beispiel 1 mit Ammoniak umgesetzt. D zr so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in rubinroten Tönen von sehr guten Echtheiten und färbt Baumwolle aus der Küpe in Bordeauxtönen von sehr guten Echtheiten.Dyeing instructions (vat dyeing on cotton) 4 parts of the dye obtained according to paragraph 1 are vetted in 500 parts of water with the addition of 2.5 parts of 10% turkish red oil and 24 parts of 30% sodium hydroxide solution with 15 parts of sodium hydrosulfite at 25 °. The trunk vat thus obtained is added to 3000 parts of water. In the dyebath thus obtained, 100 parts of cotton are dyed for one hour at 25 ', with 480 parts of a 25% strength aqueous sodium chloride solution being added after a dyeing time of 15 minutes. The cotton is then squeezed off, oxidized in the air, acidified, rinsed again and soaped at the boil. It is colored bright yellow and the dyeing has very good fastness properties. Example 4 15 parts of the condensation product of 1 mole of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone and 1 mole of terephthaloyl chloride, according to the method of Example 1, paragraph 1, condensed in nitrobenzene at 100 °, are condensed in 200 parts of nitrobenzene at 100 to 110 ° according to Example 1 reacted with ammonia. The dyestuff of the formula obtained in this way dyes plasticized polyvinyl chloride in ruby red shades of very good fastness properties and dyes cotton from the vat in bordeaux shades of very good fastness properties.
Verwendet man an Stelle von 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon 1-Amino-4-p-chlorbenzoylaminoanthrachinon, so erhält man einen Farbstoff mit sehr ähnlichen Eigenschaften.If 1-amino-4-p-chlorobenzoylaminoanthraquinone is used instead of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, this gives a dye with very similar properties.
Beispiel s 8 Teile feingepulvertes 1,5-Diaminoanthrachinon werden in kleinen Portionen unter gutem Rühren in eine Mischung von 40 Teilen Terephthaloylchlorid und 70 Teilen trockenem Nitrobenzol bei 80° eingetragen. Das Gemisch wird nun so lange bei 100 bis 105' gehalten, bis die Aminoverbindung nicht mehr nachweisbar ist (etwa 2 Stunden). Nach dem Erkalten werden die gelben Kristalle abfiltriert und gereinigt von anhaftendem Säurechlorid durch Waschen mit trockenem Nitrobenzol. 15 Teile des so hergestellten Kondensationsproduktes werden in. 200 Teilen Nitrobenzol bei 100 bis 110° gemäß Beispiel 1, Absatz 2, mit Ammoniak umgesetzt. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guter Licht- und ausgezeichneter Migrationsechtheit.Example s 8 parts of finely powdered 1,5-diaminoanthraquinone are introduced in small portions with thorough stirring into a mixture of 40 parts of terephthaloyl chloride and 70 parts of dry nitrobenzene at 80 °. The mixture is now held at 100 to 105 ' until the amino compound can no longer be detected (about 2 hours). After cooling, the yellow crystals are filtered off and cleaned of adhering acid chloride by washing with dry nitrobenzene. 15 parts of the condensation product prepared in this way are reacted with ammonia in 200 parts of nitrobenzene at 100 to 110 ° according to Example 1, paragraph 2. The dye of the formula thus obtained colors plasticized polyvinyl chloride in yellow shades of good lightfastness and excellent migration fastness.
Verwendet man an Stelle von Terephthaloylchlorid Furan- oder Thiophen-2,5-dicarbonsäuredichlorid, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 6 13 Teile des nach den Angaben von Beispiel 5, Absatz 1, erhaltenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol 1,5-Diaminoanthrachinon und 2 Mol Isophthaloylchlorid werden in 200 Teilen Nitrobenzol bei 100 bis 110° gemäß Beispiel 1 mit Ammoniak umgesetzt. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guter Licht- und ausgezeichneter Migrationsechtheit.If furan or thiophene-2,5-dicarboxylic acid dichloride is used instead of terephthaloyl chloride, dyes with similar properties are obtained. EXAMPLE 6 13 parts of the condensation product of 1 mol of 1,5-diaminoanthraquinone and 2 mol of isophthaloyl chloride obtained according to the information in Example 5, Paragraph 1 are reacted in 200 parts of nitrobenzene at 100 to 110 ° according to Example 1 with ammonia. The dye of the formula thus obtained colors plasticized polyvinyl chloride in yellow shades of good lightfastness and excellent migration fastness.
Beispiel 7 15 Teile des nach den Angaben von Beispiel 5, Absatz 1, erhaltenen Kondensationsproduktes aus 1 Mol 1,4-Diaminoanthrachinon und 2 Mol Terephthaloylchlorid werden in 200 Teilen Nitrobenzol bei 100 bis 110° gemäß Beispiel 1, Absatz 2, mit Ammoniak umgesetzt. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in roten Tönen von guter Licht- und ausgezeichneter Migrationsechtheit.Example 7 15 parts of the condensation product obtained according to the information in Example 5, paragraph 1, of 1 mole of 1,4-diaminoanthraquinone and 2 moles of terephthaloyl chloride are reacted with ammonia in 200 parts of nitrobenzene at 100 to 110 ° according to Example 1, paragraph 2. The dye of the formula thus obtained colors plasticized polyvinyl chloride in red shades of good lightfastness and excellent migration fastness.
Beispiel 8 10 Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 1-Amino-4-oxyanthrachinon und 1 Mol Terephthaloylchlorid, gemäß Beispiel 1 in Nitrobenzol bei 45° kondensiert, werden in 200 Teilen Nitrobenzol bei 95 bis 100° gemäß Beispiel l mit Ammoniak umgesetzt. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in roten Tönen von sehr guter Licht- und guter Migrationsechtheit.Example 8 10 parts of the condensation product of 1 mole of 1-amino-4-oxyanthraquinone and 1 mole of terephthaloyl chloride, condensed in nitrobenzene at 45 ° according to Example 1, are reacted with ammonia in 200 parts of nitrobenzene at 95 ° to 100 ° according to Example 1. The dye of the formula thus obtained colors plasticized polyvinyl chloride in red shades of very good lightfastness and good migration fastness.
Beispiel 9 Auf analoge Weise erhält man durch Reaktion der entsprechenden
Mono- oder Diaminoverbindungen mit Terephthaloylchlorid im Molverhältnis 1 : 1 bzw.
1 : 2 und nachträglichen Umsatz der restlichen Säurechloridgruppe mit Ammoniak die
in der folgenden Tabelle-aufgeführten Farbstoffe, die, in Polyvinylchlorid eingewalzt,
Färbungen von guter Migrations- und Lichtechtheit ergeben.
Beispiel 11 2,03 Teile Terephthalsäuredichlorid werden in 200 Teilen o-Dichlorbenzol gelöst und bei Raumtemperatur unter gutem Rühren 5,5 Teile des Aminoazofarbstoffes nachstehender Konstitution eingetragen. Aus der orangerotgefärbten Lösung .kristallisiert nach kurzer Zeit das Monokondensationsprodukt in rotorangen Kristallen aus. Man rührt 2 Stunden bei 30 bis 40°, erwärmt dann auf 90 bis 95' und gibt 2 Teile konzentriertes Ammoniak hinzu. Es entsteht ein dicker, hellroter Brei des Dikondensationsproduktes. Nach 15 Minuten Rühren wird abgesaugt und mit heißem Dichlorbenzol gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft. Anschließend wird das Dichlorbenzol mit kaltem Methanol verdrängt und zum Schluß mit heißem Wasser gewaschen. Man erhält so 7 Teile des Farbstoffes der Konstitution In Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid, eingearbeitet, erhält man gelbstichigrote Färbungen mit sehr guter Migrationsechtheit.Example 11 2.03 parts of terephthalic acid dichloride are dissolved in 200 parts of o-dichlorobenzene and 5.5 parts of the aminoazo dye of the following constitution are dissolved at room temperature with thorough stirring registered. After a short time, the monocondensation product crystallizes out of the orange-red colored solution in red-orange crystals. The mixture is stirred for 2 hours at 30 to 40 °, then heated to 90 to 95 ' and 2 parts of concentrated ammonia are added. The result is a thick, light red paste of the dicondensation product. After stirring for 15 minutes, the mixture is filtered off with suction and washed with hot dichlorobenzene until the filtrate is colorless. The dichlorobenzene is then displaced with cold methanol and finally washed with hot water. 7 parts of the dye of the constitution are obtained in this way When incorporated into plastics such as polyvinyl chloride, yellowish-tinged red dyeings with very good migration fastness are obtained.
Beispiel 12 40,3 Teile des durch Kupplung von diazotierter 5-Amino-2,4-di-chlorbenzoesäure mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhaltenen Monoazofarbstoffes werden im Gemisch mit 500 Teilen o-Dichlorbenzol, 1 Teil Dimethylformamid und 24 Teilen Thionylchlorid unter Rühren 2 Stunden auf 115 bis 120° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristallin angefallene Dicarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert und im Vakuum bei 50 bis 60° getrocknet. 1,78 Teile dieses Disäurechlorids werden in 120 Teilen o-Dichlorbenzol unter Rühren vorgelegt. Dazu gießt man eine heiße Lösung von 2,8 Teilen 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-(4'-aminocarbonylbenzoylamino)-benzol in 200 Teilen o-Dichlorbenzol. Das Gemisch wird 16 Stunden im Bad auf 140 bis 145° erhitzt. Dann wird das gebildete Pigment heiß abfiltriert, mit heißem o-Dichlorbenzol, Äthanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,95 Teile (98,9°/o der Theorie) eines dunkelroten Pulvers, das in organischen Lösungsmitteln sehr schwer löslich ist und Polyvinylchloridfolien beim Einwalzen in rotem Tone von sehr guter Migrations- und Lichtechtheit färbt.Example 12 40.3 parts of 5-amino-2,4-di-chlorobenzoic acid which has been diazotized by coupling obtained with 2,3-hydroxynaphthoic acid monoazo are mixed with 500 parts of o-dichlorobenzene, 1 part of dimethylformamide and 24 parts of thionyl chloride heated with stirring to 115 to 120 ° for 2 hours. After the reaction mixture has cooled down becomes the uniformly crystalline dicarboxylic acid chloride of the dye isolated by filtration and dried in vacuo at 50 to 60 °. 1.78 parts of this Diacid chloride are placed in 120 parts of o-dichlorobenzene with stirring. In addition a hot solution of 2.8 parts of 1-amino-2,5-dimethoxy-4- (4'-aminocarbonylbenzoylamino) benzene is poured in 200 parts of o-dichlorobenzene. The mixture is 16 hours in the bath at 140 to 145 ° heated. Then the pigment formed is filtered off hot, with hot o-dichlorobenzene, Ethanol and water washed and dried. 3.95 parts (98.9%) are obtained Theory) of a dark red powder that is very difficult in organic solvents is soluble and polyvinyl chloride films are very good when rolled in a red shade Migration and light fastness colors.
Der Farbstoff hat die Formel The dye has the formula
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1223479X | 1962-03-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1223479B true DE1223479B (en) | 1966-08-25 |
Family
ID=4563876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC29363A Pending DE1223479B (en) | 1962-03-13 | 1963-03-12 | Process for the preparation of water-insoluble, carboxamide group-containing dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1223479B (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR784220A (en) * | 1934-01-16 | 1935-07-22 | Ici Ltd | New chemical compounds, their manufacturing processes and their applications as couplers of insoluble azo dyes |
| US2123375A (en) * | 1935-06-07 | 1938-07-12 | Gen Aniline Works Inc | Anthraquinonyl amides of aromatic dicarboxylic acids |
-
1963
- 1963-03-12 DE DEC29363A patent/DE1223479B/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR784220A (en) * | 1934-01-16 | 1935-07-22 | Ici Ltd | New chemical compounds, their manufacturing processes and their applications as couplers of insoluble azo dyes |
| US2123375A (en) * | 1935-06-07 | 1938-07-12 | Gen Aniline Works Inc | Anthraquinonyl amides of aromatic dicarboxylic acids |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH625819A5 (en) | ||
| DE1223479B (en) | Process for the preparation of water-insoluble, carboxamide group-containing dyes | |
| EP0025166A1 (en) | Process for preparing vat dyestuffs of the anthraquinone series, their use in dyeing and printing preparations and in dyeing and printing | |
| DE921223C (en) | Process for the preparation of acid amide derivatives of azo compounds | |
| US2914542A (en) | Reaction product of 1-aminoanthraquinone and o-phthalyl chloride | |
| CH401311A (en) | Process for the preparation of water-insoluble dyes containing carboxamide groups | |
| US3157667A (en) | Organic dyestuffs | |
| DE1006557C2 (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE2919509A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING COIL COLORS | |
| US3278563A (en) | 1-phenoxy-and 1-phenylthio-anilino-4-hydroxy-anthraquinone dyes | |
| DE1216462B (en) | Process for the production of organic dyes | |
| AT166463B (en) | Process for the production of vat dyes | |
| CH376202A (en) | Process for the production of new dioxazine dyes | |
| DE1065959B (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE1285078B (en) | Process for the preparation of dyes of the anthraquinone series which are free from water-solubilizing groups | |
| AT234872B (en) | Process for the production of new vat dyes | |
| DE2447228A1 (en) | PERINON COMPOUNDS, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS A COLOR | |
| AT224241B (en) | Process for the production of new pigments or new vat dyes | |
| AT162593B (en) | Process for the production of vat dyes of the anthraquinone series | |
| AT232161B (en) | Process for the production of new hydrophilic vat dyes | |
| DE1274261B (en) | Process for the production of monoazo pigments | |
| DE1000117B (en) | Process for the production of 1, 3, 4-oxdiazole compounds containing azo groups | |
| CH468443A (en) | Process for the production of new azo dyes | |
| DE1278646B (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE1064174B (en) | Process for the production of Kuepen dyes |