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DE1220129B - Process for the surface treatment of polyacetal moldings - Google Patents

Process for the surface treatment of polyacetal moldings

Info

Publication number
DE1220129B
DE1220129B DEF41084A DEF0041084A DE1220129B DE 1220129 B DE1220129 B DE 1220129B DE F41084 A DEF41084 A DE F41084A DE F0041084 A DEF0041084 A DE F0041084A DE 1220129 B DE1220129 B DE 1220129B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
sulfonic acid
dry
camphor sulfonic
polyacetal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF41084A
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Chem Horst Neumann
Dr Fritz Hoerndler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF41084A priority Critical patent/DE1220129B/en
Priority to US405234A priority patent/US3255060A/en
Priority to NL6412354A priority patent/NL6412354A/xx
Priority to FR992525A priority patent/FR1425322A/en
Priority to GB43609/64A priority patent/GB1080060A/en
Priority to BE654837A priority patent/BE654837A/xx
Publication of DE1220129B publication Critical patent/DE1220129B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/14Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2359/00Characterised by the use of polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
    • C08J2359/02Copolyoxymethylenes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31Surface property or characteristic of web, sheet or block

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

C08gC08g

Deutsche Kl.: 39 b - 22/10 German class: 39 b - 22/10

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Number:
File number:
Registration date:
Display day:

1220129
F41084IVc/39b 25. Oktober 1963 30. Juni 1966
1220129
F41084IVc / 39b October 25, 1963 June 30, 1966

Versuche, die Oberfläche von Formkörpern aus Polyacetalen chemisch oder mit Schleifleinen und ähnlichen Schleifmitteln mechanisch aufzurauhen oder die Formteile einer elektronischen Vorbehandlung im Vakuum zu unterwerfen bzw. die Oberfläche mit einer oxydierenden Flamme abzuflammen, ergaben keine ausreichende Verbesserung der Haftfestigkeit von Kleb- und Lackstoffen.Attempts to finish the surface of molded articles made of polyacetals chemically or with abrasive cloth and To mechanically roughen similar abrasives or to pre-treat the molded parts electronically to submit in a vacuum or to flame the surface with an oxidizing flame, resulted insufficient improvement in the adhesive strength of adhesives and paints.

Zu besseren Ergebnissen gelangt man durch Tauchen der Formteile in eine oxydierende Säure enthaltende Lösung. So ist es beispielsweise bekannt, die Oberfläche von Polyoxymethylen-Formteilen durch lOminutiges Tauchen in eine etwa 200C warme Lösung von 11 g Kaliumbichromat in 400 Teilen 95- bis 98°/oiger Schwefelsäure und 14 Teilen Wasser so aufzurauhen, daß sie von Wasser gut benetzbar und damit auch verklebbar und lackierbar gemacht wird. Das Verfahren ist nur dann anwendbar, wenn der Formkörper an der zu behandelnden Stelle keine eingefrorenen oder aufgezwungenen Spannungen enthält, andernfalls zerreißt er unter dem Einfluß der Säure. Da Formteile jedoch selten ohne Spannungen sind, besteht die Notwendigkeit, sämtliche Formteile vor der Behandlung mit oxydierenden Säuren zu tempern. Außerdem ist es schwierig, die Behandlung mit flüssigen Säuren auf bestimmte umgrenzte Teile der Oberfläche zu beschränken. Better results are obtained by immersing the molded parts in a solution containing oxidizing acid. Thus, it is known, for example, so roughen the surface of polyoxymethylene moldings by lOminutiges dipping in an approximately 20 0 C. solution of 11 g of potassium bichromate in 400 parts of 95 to 98 ° / cent sulfuric acid and 14 parts of water, and they well water is made wettable and thus also gluable and paintable. The method can only be used if the shaped body does not contain any frozen or imposed stresses at the point to be treated, otherwise it tears under the influence of the acid. However, since molded parts are seldom without tension, it is necessary to temper all molded parts with oxidizing acids before treatment. In addition, it is difficult to limit the treatment with liquid acids to certain delimited parts of the surface.

Unter Spannung stehende Formkörper können bekanntlich mit einer p-Toluolsulfonsäure enthaltenden Mischung behandelt werden. Dazu wird der Formkörper 10 bis 30 Sekunden in eine 75 bis 120° C heiße, zu rührende Mischung aus 0,3 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäure, 96,2 Gewichtsprozent Perchloräthylen, 3,0 Gewichtsprozent Dioxan und 0,5 Gewichtsprozent Kieselgur getaucht und anschließend 1 Minute in einen 120° C heißen Ofen gelegt, mit Wasser abgespült und an der Luft getrocknet. Man erhält eine verklebbare und lackierbare Oberfläche, die jedoch ungleichmäßig aufgerauht ist, da die nach dem Tauchen anhaftende Menge p-Toluolsulfonsäure trotz Zusatz von Kieselgur, insbesondere bei kompliziert geformten Körpern, ungleichmäßig verteilt ist. Auch bei diesem Verfahren ist es technisch schwierig, die Vorbehandlung auf bestimmte Stellen der Oberfläche zu begrenzen.It is known that moldings under tension can be mixed with a p-toluenesulfonic acid containing Mixture to be treated. For this purpose, the molded body is immersed in a temperature of 75 to 120 ° C. for 10 to 30 seconds hot mixture to be stirred of 0.3 percent by weight p-toluenesulfonic acid, 96.2 percent by weight perchlorethylene, 3.0 percent by weight of dioxane and 0.5 percent by weight of kieselguhr dipped and then Placed in an oven at 120 ° C for 1 minute, rinsed with water and air-dried. Man receives a surface that can be glued and painted, but is unevenly roughened because the after Amount of p-toluenesulfonic acid adhering to dipping despite the addition of kieselguhr, especially when it is complicated shaped bodies, is unevenly distributed. With this method, too, it is technically difficult to limit the pretreatment to certain areas of the surface.

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Verbessern der Verklebbarkeit und Lackierbarkeit der Oberfläche von Polyacetal-Formkörpern durch Behandeln derselben bei höherer Temperatur mit einer organischen Sulfonsäure. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Polyacetal-FormkörpernThe subject of the invention is a method for improving the bondability and paintability of the Surface of polyacetal moldings by treating the same at a higher temperature with a organic sulfonic acid. The inventive method is characterized in that the Process for the surface treatment of polyacetal moldings

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft formerly Master Lucius & Brüning, Frankfurt / M.

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dipl.-Chem. Horst Neumann, Kelkheim (Taunus);Dipl.-Chem. Horst Neumann, Kelkheim (Taunus);

Dr. Fritz Höradler, Frankfurt/M.-HöchstDr. Fritz Höradler, Frankfurt / M.-Höchst

trockene Oberfläche 15 Sekunden bis 30 Minuten bei 70 bis 150° C mit einer trockenen, feinpulvrigen Kampfersulfonsäure behandelt. Die locker anhaftende Säure wird z. B. durch Drüberblasen beseitigt. Die Oberfläche des Polyacetal-Formkörpers sieht gleichmäßig matt aus, ist durch Wasser benetzbar und weist eine gute Haftfestigkeit gegenüber Klebstoffen und Lacken auf. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Formkörper, die unter starken Spannungen stehen, ohne Tempern oder sonstige Vorbehandlung behandelt werden können. Ferner ist es leicht möglich, durch Abdecken Teile der Oberfläche vor dem Angriff der Säure, zu schützen. So lassen sich beispielsweise Platten durch Aufstreuen nur einseitig vorbehandeln oder Teile durch Bekleben mit Haftfolien schützen.dry surface 15 seconds to 30 minutes at 70 to 150 ° C with a dry, fine powder Camphor sulfonic acid treated. The loosely adhering acid is z. B. eliminated by blowing over it. the The surface of the polyacetal molding looks evenly matt, can be wetted by water and has a good adhesion to adhesives and paints. It has been found to be particularly beneficial that by the process according to the invention also moldings that are subject to high stresses stand, can be treated without tempering or other pretreatment. Furthermore, it is easily possible to protect parts of the surface from acid attack by covering. For example Only pretreat the panels on one side by sprinkling them on or sticking adhesive foils on parts protection.

Für spezielle Zwecke, insbesondere für die kontinuierliche Behandlung größerer Mengen von Formteilen, kann es vorteilhaft sein, diese durch Tauchen in trockener, feinpulvriger Kampfersulfonsäure, die mit einem heißen Trägergas, ζ. Β. heißer Luft, aufgewirbelt wird, zu behandeln.For special purposes, especially for the continuous treatment of large quantities of molded parts, it can be advantageous to do this by immersing it in dry, finely powdered camphor sulfonic acid, the with a hot carrier gas, ζ. Β. hot air being blown up to treat.

Überraschenderweise erzielt man mit der als trockenes Pulver einwirkenden Kampfersulfonsäure eine vollkommen gleichmäßige Ätzung der Oberfläche, ohne daß Spannungsrisse auftreten. Die Ätzung ist von der Dicke der aufgestreuten Pulverschicht praktisch unabhängig, so daß auch kompliziert geformte Körper ohne Schwierigkeiten gleichmäßig geätzt werden können. Gegenüber den bisher bekannten Verfahren, bei denen in Lösung oder Suspension gearbeitet wurde, hat die Verwendung von trockener Kampfersulfonsäure also Vorteile, die nicht vorausgesehen werden konnten.Surprisingly, the camphor sulfonic acid, which acts as a dry powder, is obtained a completely uniform etching of the surface without stress cracks occurring. the Etching is practically independent of the thickness of the scattered powder layer, so that it is also complicated shaped bodies can be uniformly etched without difficulty. Compared to before known methods, in which the work was carried out in solution or suspension, has the use of dry camphor sulfonic acid has advantages that could not be foreseen.

609 587/479609 587/479

Claims (1)

3 43 4 Da sich Kampfersulfonsäure auch bei höheren Pulvers und Abspülen der noch anhaftenden Säure-Temperaturen kaum zersetzt, kann sie wiederholt zur spuren mit Wasser hatten die an der Luft getrock-Behandlung von Polyacetal-Formkörpern benutzt neten Platten eine matte Oberfläche und ließen sich werden. Mit p-Toluolsulfonsäure kann zwar auch miteinander und mit Platten aus Holz, Eisen und eine trockene Behandlung von Kunststoffoberflächen 5 anderen Kunststoffen mit einem Polyisocyanat-Polyausgeführt werden; es ist jedoch nachteilig, daß sich ester-Klebstoff verkleben. Die Klebverbindungen die Säure bereits bei einmaliger Benutzung zersetzt hatten Zugscherfestigkeiten von 100 kp/cm, während und anschließend mit Wasser abgewaschen werden sich unvorbehandelte Polyoxymethylenplatten mit muß. diesem Klebstoff nicht verkleben ließen.Because camphor sulfonic acid is also at higher powder and rinsing off the still adhering acid temperatures Hardly decomposed, it can be repeatedly traced with water that had been dried in the open air of polyacetal moldings used Neten plates have a matt surface and can be will. With p-toluenesulfonic acid can also be used with each other and with panels made of wood, iron and a dry treatment of plastic surfaces 5 other plastics with a polyisocyanate-poly carried out will; however, it is disadvantageous that ester adhesives stick together. The adhesive connections the acid already decomposed after a single use had tensile shear strengths of 100 kp / cm, while and then washed off with water, untreated polyoxymethylene sheets are used got to. did not allow this glue to stick. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können ioAccording to the method according to the invention, io grundsätzlich alle aus Polyacetalen hergestellten Patentanspruch:
Formkörper behandelt werden. Unter Polyacetalen
basically all claims made from polyacetals:
Shaped bodies are treated. Among polyacetals
werden dabei sowohl Homo- als auch Mischpoly- Verfahren zum Verbessern der VerklebbarkeitBoth homo- and mixed-poly processes are used to improve bondability merisate verstanden. Besonders geeignet sind jedoch undLackierbarkeit der Oberfläche von Polyacetal-merisate understood. Particularly suitable, however, are and paintability of the surface of polyacetal Massen, die gegebenenfalls veresterte oder verätherte 15 Formkörpern durch Behandeln derselben beiMasses, the optionally esterified or etherified molded bodies by treating the same makromolekulare Polyoxymethylene enthalten. höherer Temperaur mit einer organischen Sulfon-contain macromolecular polyoxymethylenes. higher temperature with an organic sulfone . . säure, dadurch gekennzeichnet, daß. . acid, characterized in that Beispiel man die trockene Oberfläche 15 Sekunden bisExample you let the dry surface 15 seconds up Platten aus Polyoxymethylen wurden mittels eines 30 Minuten bis 70 bis 150° C mit einer trockenen,Panels made of polyoxymethylene were heated to 70 to 150 ° C with a dry, feinmaschigen Siebes mit Kampfersulfonsäurepulver 20 feinpulvrigen Kampfersulfonsäure behandelt.fine-meshed sieve treated with camphor sulfonic acid powder 20 finely powdered camphor sulfonic acid. bestreut, so daß die Oberfläche gleichmäßig bedeckt sprinkled so that the surface is covered evenly war. Anschließend wurden die bestreuten Platten In Betracht gezogene Druckschriften:was. Subsequently, the sprinkled panels were considered publications: 3 Minuten auf 120° C erhitzt. Nach Entfernen des Modem Plastics, Dezember 1961, S. 97ff.Heated to 120 ° C for 3 minutes. After removing the Modem Plastic, December 1961, p. 97ff. 609 587/479 6.66 © Bundesdruckerei Berlin609 587/479 6.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEF41084A 1963-10-25 1963-10-25 Process for the surface treatment of polyacetal moldings Pending DE1220129B (en)

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