DE1214227B - Verfahren zur Reinigung von Phosphorverbindungen, die den [2-Oxymethyl-1, 4, 5, 6, 7, 7-hexachlor-bicyclo-[2, 2, 1]-hepten-(5)]-Rest enthalten - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von Phosphorverbindungen, die den [2-Oxymethyl-1, 4, 5, 6, 7, 7-hexachlor-bicyclo-[2, 2, 1]-hepten-(5)]-Rest enthaltenInfo
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Description
- Verfahren zur Reinigung von Phosphorverbindungen, die den [2-Oxymethyl-1,4,5,6,7,7-hexachlor-bicyclo-[2,2, 1]-hepten-(5)]-Rest enthalten Es ist bekannt, Phosphorverbindungen, die den 2-Oxymethyl-1,4, 5,6, 7,7-hexachlor-bicyclo- [2,2,1 ]-hepten-(5)-Rest enthalten, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel Rz-M-Hals in der x eine gerade Zahl von 1 bis 4, R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Arylrest, der auch über Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff an M gebunden sein kann, M Phosphor, die P = S oder P = O-Gruppe, Hal ein Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeuten, mit 2-Oxymethyl-1,4, 5, 6,7, 7-hexachlor-bicyclo [2,2,1]-hep ten-(5) in Gegenwart tertiärer Basen in indifferenten Lösungsmitteln herzustellen. Die entstehenden Verbindungen, die sich insbesondere zum Schwerentflammbarmachen von Kunststoffen eignen, sind im allgemeinen hochviskose Flüssigkeiten, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen. Sie werden deshalb als Eindampfrückstände erhalten und besitzen häufig eine braune Verfärbung, die ihrem Einsatz in hellen Kunststoffen entgegensteht.
- Es wurde nun gefunden, daß sich diese Verfärbungen glatt beheben lassen, wenn das Produkt vor dem Vertreiben des Lösungsmittels mit Chlor oder chlorabgebenden Stoffen oder Stoffmischungen behandelt wird.
- Stoffe, die die Aufhebung der Verfärbung hervorrufen, sind beispielsweise Chlor, Chloride der Cyanursäure, wäßrige Salzsäure in Gegenwart von Oxydationsmitteln wie Braunstein, Bleichlauge oder Alkalihypochlorite.
- Nachdem die Behandlung mit Oxydationsmitteln der verschiedensten Oxydationspotentiale, wie z. B.
- H202, eingesetzt als 30 0/0ges Perhydrol, Kaliumpermanganat in sauer, wäßriger Lösung und Bromwasser, bei der vorliegenden Aufgabenstellung nicht zum Ziele führte, war es nicht zu erwarten, daß mit Chlor eine so durchgreifende Aufhellung zu erzielen war. Auch war es wegen der bekannten Labilität der P-O-C-Bindung gegenüber Chlor durchaus nicht naheliegend, gemäß dem vorliegenden Verfahren vorzugehen.
- Der Reaktionsmechanismus der Aufhellung ist völlig undurchsichtig. Sicher ist, daß die Aufhellung nicht an die Anwesenheit von Hypochloridionen gebunden ist, die den bekannten Oxydationsbleichungen vorausgeht, da die Anwesenheit von Wasser bei Verwendung von freiem Chlor durchaus entbehrlich ist. Besonders vorteilhaft erscheint die geringe, quantitativ nicht zu erfassende Menge Chlor, welche ausreicht, um eine schlagartige Aufhellung zu erzielen.
- Beispielsweise genügen 20 bis 30 Blasen C12 für 0,7 kg Produkt, gelöst in 2,5 1 Methylcyclohexan.
- Weitere Einzelheiten und eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens gehen aus dem nachfolgenden Beispiel hervor: Beispiel 331 g (1 Mol) 2-Oxymethyl-1,4, 5,6,7,7-hexachlorbicyclo-[2,2,1]-hepten-(5) und 101 g Triäthylamin (1 Mol) werden in 1 1 Methylcyclohexan gelöst und bei 20"C unter Rühren mit 83,8 g (0,5 Mol) Chlormethanphosphonylchlorid, gelöst in 200-ml Methylcyclohexan, versetzt. Anschließend wird der Ansatz 45 Minuten auf 80"C geheizt, abgekühlt und mit 200 ml Wasser unter Rühren versetzt. Dabei löst sich das ausgefallene Aminhydrochlorid.
- Die wäßrige Phase und ein geringer Anteil (etwa 10 g) eines teerigen Produktes, das sich noch unterhalb der Wasserphase abgesetzt hat, werden abgetrennt und mit Natronlauge zwecks Wiedergewinnung des eingesetzten Triäthylamins behandelt. Zu der organischen Phase werden nochmals 200 ml Wasser gegeben. Unter kräftigem Rühren werden wenige Blasen Chlor eingeleitet, wobei eine schlagartige Aufhellung der zuvor gelbbraunen Phase eintritt. Das Wasser wird sodann abgetrennt und die organische Phase zunächst bei 20 Torr, zum Schluß bei 1 Torr auf dem siedenden Wasserbad eingedampft.
- Es hinterbleibt ein hochviskoser, farbloser bis leicht hellgelber Rückstand, dessen Analyse mit dem erwarteten Chlormethanphosphonsäureester übereinstimmt (Ausbeute = 97,5 °/0 der Theorie).
Claims (1)
- Patentanspruch: Verfahren zur Reinigung von Phosphorverbindungen, die den 2-Oxymethyl-1,4, 5,6;7,7-hexa- chlor -bicyclo-[2,2,1]-hepten-(5)-Rest enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die in einem indifferenten organischen Lösungsmittel gelösten Phosphorverbindungen mit Chlor oder chlorabgebenden Substanzen behandelt.
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1214227B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2301530A1 (fr) * | 1975-02-22 | 1976-09-17 | Bayer Ag | Procede de purification de composes oxygenes du phosphore |
-
1964
- 1964-10-27 DE DEC34212A patent/DE1214227B/de active Pending
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