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DE1210189B - Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters

Info

Publication number
DE1210189B
DE1210189B DE1960R0029241 DER0029241A DE1210189B DE 1210189 B DE1210189 B DE 1210189B DE 1960R0029241 DE1960R0029241 DE 1960R0029241 DE R0029241 A DER0029241 A DE R0029241A DE 1210189 B DE1210189 B DE 1210189B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
production
methyl ester
methacrylic acid
acid methyl
acid imide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1960R0029241
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Adolf Wohnhas
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm and Haas GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm and Haas GmbH filed Critical Roehm and Haas GmbH
Priority to DE1960R0029241 priority Critical patent/DE1210189B/de
Publication of DE1210189B publication Critical patent/DE1210189B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/12Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Methacrylsäuremethylesters Thermoplastische Formmassen, d. h. Kunststoffe, die nach dem Preß-, Preßspritz-, Spritzguß-, Strangpreß- oder nach dem Walzverfahren verarbeitet werden, sollen eine hohe Wärmeformbeständigkeit, die z. B. durch die Vicat-Erweichungstemperatur bestimmt wird, bei möglichst guter Verarbeitbarkeit aufweisen. Die Verarbeitbarkeit hängt außer vom Fließverhalten auch von der Thermostabilität ab.
  • Darunter versteht man, daß das Material bei der Verarbeitungstemperatur noch nicht depolymerisiert.
  • Erwünscht ist ein möglichst großer Spielraum in der Verarbeitungstemperatur, um auch schwierige Teile herstellen, vornehmlich spritzen zu können.
  • Mischpolymerisate aus Methacrylsäuremethylester und a-Methylstyrol zeichnen sich durch einen hohen Erweichungspunkt aus, d. h., die daraus hergestellten Formkörper sind z. B. in kochendem Wasser formbeständig. Die Thermostabilität dieser Mischpolymerisate ist jedoch unbefriedigend; sie beginnen bei der für die Verarbeitung erforderlichen Temperatur zu depolymerisieren. Dieser Abbau kann beim Verspritzen zu Schlieren- und Blasenbildung im Formteil führen.
  • Es ist auch bereits bekannt, Methacrylsäuremethylester zusammen mit a-Methylstyrol und einem weiteren Monomeren, wie Acrylnitril, Styrol oder Acrylsäureester, zu polymerisieren.
  • Es wurde nun gefunden, daß bei einem Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten durch Block-oder Perlpolymerisation von überwiegenden Mengen an Methacrylsäuremethylester und 5 bis 30 Gewichtsprozent a-Methylstyrol zusammen mit anderen polymerisierbaren Monomeren in Gegenwart von Beschleunigern, gegebenenfalls von Reglern, bei Temperaturen von 50 bis 130"C dann neben der Erhöhung der Erweichungstemperatur gleichzeitig eine Verbesserung der Thermostabilität erzielt wird, wenn man als anderes polymerisierbares Monomeres 2 bis 20 Gewichtsprozent N-Vinylbernsteinsäureimid oder N-Vinylphthalsäureimid einsetzt.
  • Die Mischpolymerisate, gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellt, erlauben den Spritzguß auch von komplizierten Formteilen. Sie bringen also im Hinblick auf ihre technische Verwertbarkeit deutliche Vorteile.
  • Die Herstellung der Mischpolymerisate erfolgt in an sich bekannter Weise durch Block- oder Perlpolymerisation in Gegenwart eines Beschleunigers bei 50 bis 130"C. Als Beschleuniger sind Verbindungen wie Azodiisobuttersäurenitril oder Peroxyde geeignet. Im besonderen Maße haben sich Kombinationen aus Azodiisobuttersäurenitril mit einem eine hohe Zerfallstemperatur besitzenden Peroxyd, wie tert.Butylhydroperoxyd oder tert.Butylperbenzoat, bewährt.
  • Außerdem haben sich Kombinationen aus einem niedrig- und einem hochzerfallenden Peroxyd, wie aus Dilauroylperoxyd zusammen mit tert.Butylhydroperoxyd, als zweckmäßig erwiesen.
  • Mit besonderem Vorteil kann man die Polymerisation mit Schwefelreglern, wie Mercaptanen, leiten.
  • Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß durch die Mitverwendung von N-Vinylbernsteinsäureimid oder N-Vinylphthalsäureimid die Polymerisationsgeschwindigkeit der radikalisch initiierten Methylmethacrylat-a-Methylstyrol-Mischpolymerisation gesteigert wird.
  • Man erhält glasklare Polymerisate, die praktisch ungefärbt sind.
  • Außer den bereits genannten guten Eigenschaften der neuen Mischpolymerisate, nämlich außer einem hohen Erweichungspunkt und einer guten Thermostabilität, verdient ihre Wasserunempfindlichkeit hervorgehoben zu werden.
  • In der nachstehenden Tabelle ist die Vicat-Erweichungstemperatur von bekannten Polymerisaten mit der von erfindungsgemäß hergestellten Mischpolynerisaten zum Vergleich angeführt. Die Anteile sind Gewichtsprozente.
    Vicat-
    a-Methyi- Weiteres Monomeres Erweichungs-
    acrylat Y temperatur
    01o 01o °/o "C
    100 - - 120
    75 25 - 132
    72 25 3 Acrylnitril 134
    70 25 5 Styrol 133
    70 10 20 N-Vinylbern- 136
    steinsäureimid
    65 25 10 N-Vinylbern- 145
    steinsäureimid
    Beispiel Ein Monomerengemisch, bestehend aus 10g Methylmethacrylat, 1,45 g os-Methylstyrol und 2,9 g N-Vinylbernsteinsäureimid, wird im Reagenzglas bei 85° C in Gegenwart von 20 mg Dilauroylperoxyd und 10 mg tert.Butylhydroperoxyd sow,ie 20 mg tert.-Dodecylmercaptan 5 Tage polymerisiert.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten durch Block- oder Perlpolymerisation von überwiegenden Mengen an Methacrylsäuremethyl- ester und 5. bis 30 Gewichtsprozent o;-Methylstyrol zusammen mit än4eren polymerisierbaren Monomeren in Gegenwart von Beschleunigern, gegebenenfalls von Reglern, bei Temperaturen von 50 bis 130°C, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß als anderes polymerisierbares Monomeres 2 bis 20 Gewichtsprozent N-Vinylbernsteinsäureimid oder N-Vinylphthalsäureimid eingesetzt werden.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 836 837; USA.-Patentschriften Nr. 2 862 906, 2 862907.
DE1960R0029241 1960-12-08 1960-12-08 Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters Pending DE1210189B (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4636458A (en) * 1982-12-30 1987-01-13 Rohm Gmbh Storage disk made of para-methyl styrene
US4754008A (en) * 1986-04-16 1988-06-28 Rohm Gmbh Heat resistant molding compounds

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US2862906A (en) * 1957-04-01 1958-12-02 Monsanto Chemcial Company Suspension process for the polymerization of vinylidene aromatic hydrocarbons
US2862907A (en) * 1957-04-01 1958-12-02 Monsanto Chemicals Suspension process for the polymerization of vinylidene aromatic hydrocar-bons having rubbery conjugated 1, 3-diene polymers dissolved therein
GB836837A (en) * 1956-01-23 1960-06-09 Baker Chem Co J T Improvements to polymerization products

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