DE1210189B - Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des MethacrylsaeuremethylestersInfo
- Publication number
- DE1210189B DE1210189B DE1960R0029241 DER0029241A DE1210189B DE 1210189 B DE1210189 B DE 1210189B DE 1960R0029241 DE1960R0029241 DE 1960R0029241 DE R0029241 A DER0029241 A DE R0029241A DE 1210189 B DE1210189 B DE 1210189B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- production
- methyl ester
- methacrylic acid
- acid methyl
- acid imide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NEHSDFGBKFTKLJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.CC(=C)C1=CC=CC=C1 NEHSDFGBKFTKLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Methacrylsäuremethylesters Thermoplastische Formmassen, d. h. Kunststoffe, die nach dem Preß-, Preßspritz-, Spritzguß-, Strangpreß- oder nach dem Walzverfahren verarbeitet werden, sollen eine hohe Wärmeformbeständigkeit, die z. B. durch die Vicat-Erweichungstemperatur bestimmt wird, bei möglichst guter Verarbeitbarkeit aufweisen. Die Verarbeitbarkeit hängt außer vom Fließverhalten auch von der Thermostabilität ab.
- Darunter versteht man, daß das Material bei der Verarbeitungstemperatur noch nicht depolymerisiert.
- Erwünscht ist ein möglichst großer Spielraum in der Verarbeitungstemperatur, um auch schwierige Teile herstellen, vornehmlich spritzen zu können.
- Mischpolymerisate aus Methacrylsäuremethylester und a-Methylstyrol zeichnen sich durch einen hohen Erweichungspunkt aus, d. h., die daraus hergestellten Formkörper sind z. B. in kochendem Wasser formbeständig. Die Thermostabilität dieser Mischpolymerisate ist jedoch unbefriedigend; sie beginnen bei der für die Verarbeitung erforderlichen Temperatur zu depolymerisieren. Dieser Abbau kann beim Verspritzen zu Schlieren- und Blasenbildung im Formteil führen.
- Es ist auch bereits bekannt, Methacrylsäuremethylester zusammen mit a-Methylstyrol und einem weiteren Monomeren, wie Acrylnitril, Styrol oder Acrylsäureester, zu polymerisieren.
- Es wurde nun gefunden, daß bei einem Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten durch Block-oder Perlpolymerisation von überwiegenden Mengen an Methacrylsäuremethylester und 5 bis 30 Gewichtsprozent a-Methylstyrol zusammen mit anderen polymerisierbaren Monomeren in Gegenwart von Beschleunigern, gegebenenfalls von Reglern, bei Temperaturen von 50 bis 130"C dann neben der Erhöhung der Erweichungstemperatur gleichzeitig eine Verbesserung der Thermostabilität erzielt wird, wenn man als anderes polymerisierbares Monomeres 2 bis 20 Gewichtsprozent N-Vinylbernsteinsäureimid oder N-Vinylphthalsäureimid einsetzt.
- Die Mischpolymerisate, gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellt, erlauben den Spritzguß auch von komplizierten Formteilen. Sie bringen also im Hinblick auf ihre technische Verwertbarkeit deutliche Vorteile.
- Die Herstellung der Mischpolymerisate erfolgt in an sich bekannter Weise durch Block- oder Perlpolymerisation in Gegenwart eines Beschleunigers bei 50 bis 130"C. Als Beschleuniger sind Verbindungen wie Azodiisobuttersäurenitril oder Peroxyde geeignet. Im besonderen Maße haben sich Kombinationen aus Azodiisobuttersäurenitril mit einem eine hohe Zerfallstemperatur besitzenden Peroxyd, wie tert.Butylhydroperoxyd oder tert.Butylperbenzoat, bewährt.
- Außerdem haben sich Kombinationen aus einem niedrig- und einem hochzerfallenden Peroxyd, wie aus Dilauroylperoxyd zusammen mit tert.Butylhydroperoxyd, als zweckmäßig erwiesen.
- Mit besonderem Vorteil kann man die Polymerisation mit Schwefelreglern, wie Mercaptanen, leiten.
- Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß durch die Mitverwendung von N-Vinylbernsteinsäureimid oder N-Vinylphthalsäureimid die Polymerisationsgeschwindigkeit der radikalisch initiierten Methylmethacrylat-a-Methylstyrol-Mischpolymerisation gesteigert wird.
- Man erhält glasklare Polymerisate, die praktisch ungefärbt sind.
- Außer den bereits genannten guten Eigenschaften der neuen Mischpolymerisate, nämlich außer einem hohen Erweichungspunkt und einer guten Thermostabilität, verdient ihre Wasserunempfindlichkeit hervorgehoben zu werden.
- In der nachstehenden Tabelle ist die Vicat-Erweichungstemperatur von bekannten Polymerisaten mit der von erfindungsgemäß hergestellten Mischpolynerisaten zum Vergleich angeführt. Die Anteile sind Gewichtsprozente.
Beispiel Ein Monomerengemisch, bestehend aus 10g Methylmethacrylat, 1,45 g os-Methylstyrol und 2,9 g N-Vinylbernsteinsäureimid, wird im Reagenzglas bei 85° C in Gegenwart von 20 mg Dilauroylperoxyd und 10 mg tert.Butylhydroperoxyd sow,ie 20 mg tert.-Dodecylmercaptan 5 Tage polymerisiert.Vicat- a-Methyi- Weiteres Monomeres Erweichungs- acrylat Y temperatur 01o 01o °/o "C 100 - - 120 75 25 - 132 72 25 3 Acrylnitril 134 70 25 5 Styrol 133 70 10 20 N-Vinylbern- 136 steinsäureimid 65 25 10 N-Vinylbern- 145 steinsäureimid
Claims (1)
- Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten durch Block- oder Perlpolymerisation von überwiegenden Mengen an Methacrylsäuremethyl- ester und 5. bis 30 Gewichtsprozent o;-Methylstyrol zusammen mit än4eren polymerisierbaren Monomeren in Gegenwart von Beschleunigern, gegebenenfalls von Reglern, bei Temperaturen von 50 bis 130°C, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß als anderes polymerisierbares Monomeres 2 bis 20 Gewichtsprozent N-Vinylbernsteinsäureimid oder N-Vinylphthalsäureimid eingesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 836 837; USA.-Patentschriften Nr. 2 862 906, 2 862907.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1960R0029241 DE1210189B (de) | 1960-12-08 | 1960-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1960R0029241 DE1210189B (de) | 1960-12-08 | 1960-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1210189B true DE1210189B (de) | 1966-02-03 |
Family
ID=602309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1960R0029241 Pending DE1210189B (de) | 1960-12-08 | 1960-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1210189B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4636458A (en) * | 1982-12-30 | 1987-01-13 | Rohm Gmbh | Storage disk made of para-methyl styrene |
| US4754008A (en) * | 1986-04-16 | 1988-06-28 | Rohm Gmbh | Heat resistant molding compounds |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2862906A (en) * | 1957-04-01 | 1958-12-02 | Monsanto Chemcial Company | Suspension process for the polymerization of vinylidene aromatic hydrocarbons |
| US2862907A (en) * | 1957-04-01 | 1958-12-02 | Monsanto Chemicals | Suspension process for the polymerization of vinylidene aromatic hydrocar-bons having rubbery conjugated 1, 3-diene polymers dissolved therein |
| GB836837A (en) * | 1956-01-23 | 1960-06-09 | Baker Chem Co J T | Improvements to polymerization products |
-
1960
- 1960-12-08 DE DE1960R0029241 patent/DE1210189B/de active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB836837A (en) * | 1956-01-23 | 1960-06-09 | Baker Chem Co J T | Improvements to polymerization products |
| US2862906A (en) * | 1957-04-01 | 1958-12-02 | Monsanto Chemcial Company | Suspension process for the polymerization of vinylidene aromatic hydrocarbons |
| US2862907A (en) * | 1957-04-01 | 1958-12-02 | Monsanto Chemicals | Suspension process for the polymerization of vinylidene aromatic hydrocar-bons having rubbery conjugated 1, 3-diene polymers dissolved therein |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4636458A (en) * | 1982-12-30 | 1987-01-13 | Rohm Gmbh | Storage disk made of para-methyl styrene |
| US4754008A (en) * | 1986-04-16 | 1988-06-28 | Rohm Gmbh | Heat resistant molding compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1795624A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Mischpolymerisate | |
| DE1107940B (de) | Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Produktes, das eine wesentliche Menge Pfropfmischpolymerisat enthaelt | |
| DE1669625A1 (de) | Form- und Giessmassen zur Herstellung durchsichtiger thermoplastischer Formkoerper mit verbesserter Schlagzaehigkeit | |
| DE2048722A1 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
| EP0526813A1 (de) | Ethylenpolymerisate enthaltende Polymerlegierungen für flexible Folien | |
| DE1182811B (de) | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Styrol und Acrylnitril | |
| CH626642A5 (de) | ||
| DE1210189B (de) | Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten des Methacrylsaeuremethylesters | |
| DE1089550B (de) | Verfahren zur Herstellung starrer, zaeher, wetterbestaendiger, dimensionsbestaendiger, polymerer plastischer Produkte aus Methacrylsaeure- und Acrylsaeureestern | |
| DE4440219A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus Alkylmethacrylat, Vinylaromaten und Maleinsäureanhydrid | |
| DE1231013B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
| EP0321832A2 (de) | Gummiartige thermoplastische Polymermischungen | |
| DE1282292B (de) | Verwendung eines Mischpolymers aus Methacrylsaeuremethylester und n-Butylacrylat oder n-Butylmethycrylat zum Herstellen von Formgegenstaenden | |
| ES400796A1 (es) | Un procedimiento para preparar una composicion de resina decloruro de vinilo. | |
| DE2045742B2 (de) | Transparente, schlagzaehe formmassen | |
| EP0379086B1 (de) | Emulsionscopolymerisate | |
| DE1132725B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit extrem heterogenem Aufbau | |
| DE1720802B2 (de) | Thermoplastisch-elastische Formmassen | |
| DE3730205A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisaten | |
| DE1296802B (de) | Thermoplastische Formmassen | |
| DE1694471C3 (de) | Thermoplastische Massen | |
| DE1109893B (de) | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Polystyrolen | |
| AT259225B (de) | Polymerisationsverfahren | |
| DE2914841A1 (de) | Verfahren zur herstellung vulkanisierbarer acrylelastomeren | |
| DE1090857B (de) | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Vinylchloridpolymerisaten |